一种N，N"-二辛基二乙烯三胺标准品的制备方法与流程

一种n，n"
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二辛基二乙烯三胺标准品的制备方法
技术领域
1.本发明属于农药制备技术领域，尤其涉及一种n，n"
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二辛基二乙烯三胺标准品的制备方法。


背景技术：

2.辛菌胺是我国开发的低毒、广谱杀菌剂，对导致作物病害的多种细菌、真菌和病毒均具有显著的抑制和杀灭作用。而且，其对于病菌的菌丝生产和孢子萌发具有很强的抑制作用。辛菌胺母液的主要成分是二正辛基二乙烯三胺，具有3个同分异构体，其中以n，n"
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二辛基二乙烯三胺为主。
3.专利cn108821979提供了一种辛菌胺的纯化方法，该方法先将辛菌胺母液加入冰乙酸溶液中，搅拌均匀后得到的混合溶液备用，再将混合溶液冷藏形成冰水混合物，取出冰水混合物抽滤，去除滤液留取结冰物，然后将结冰物融化,用氯仿或丙酮和氯仿的混合物萃取，萃取后取上层液体，加入二甲苯萃取，弃去二甲苯萃取液，下层溶液加入氨水溶液混合均匀，抽滤即得到辛菌胺固体。该方法得到的辛菌胺成品纯度为91%，存在一定量的杂质，而且制备所花费的时间较长，使用的有毒试剂也较多。


技术实现要素：

4.本发明的目的在于提供一种新的n，n"
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二辛基二乙烯三胺标准品的制备方法。
5.为实现上述目的，本发明提供了如下技术方案：本发明提供了一种n，n"
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二正辛基二乙烯三胺标准品的制备方法，所述制备方法包括如下步骤：（1）将辛菌胺母液加入到盐酸溶液中，搅拌均匀得到混合溶液a，调节温度和ph值；（2）过滤得到白色固体，用纯水进行洗涤直至洗涤液的ph值为7；（3）将洗涤后的白色沉淀加入纯水中搅拌均匀，得到混合溶液b，使用氨水溶液调整ph值；（4）使用乙酸乙酯萃取混合溶液b，将分离出的萃取溶液浓缩得到白色结晶，过滤后得到白色片状固体；（5）真空干燥，得到n，n"
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二正辛基二乙烯三胺标准品。
6.优选地，所述步骤（1）中，所述辛菌胺母液和所述盐酸溶液的体积比为1:1
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5，所述盐酸溶液的浓度为5
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37%，所述温度为20
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40℃，所述ph值为1
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5，所述搅拌的时间为0.5h。
7.优选地，所述步骤（3）中，所述搅拌的时间为0.5h，所述氨水的浓度为6
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10%，所述ph值为8
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11。
8.优选地，所述步骤4中，所述混合溶液b与所述乙酸乙酯的体积比为1:1
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4。
9.优选地，所述步骤（5）中，所述真空干燥的时间为1
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5h。
10.本发明的有益效果是：本发明所提供的方法具有操作步骤少，纯化时间短的优点，而且，得到的标准品纯
度接近99%，杂质低于0.8%，而且使用本发明方法所制备的标准品的稳定化好，对光和热均具有优异的稳定性。
附图说明
11.图1为辛菌胺原药的照片；图2为本发明制备的样品的照片；图3 为现有技术制备的样品的照片；图4为辛菌胺原药气相色谱图其中，1峰：溶剂；2峰：一取代杂质；3,4，5峰： 辛菌胺（n，n
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二辛基二乙烯三胺和n，n'
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二辛基二乙烯三胺和n，n"
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二辛基二乙烯三胺）；6峰：三取代杂质；7峰：未知杂质；图5为本发明制备的样品气相色谱图其中，1峰：n，n"
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二辛基二乙烯三胺；图6为现有技术制备的样品气相色谱图其中，1,2,3，峰： 辛菌胺（n，n
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二辛基二乙烯三胺和n，n'
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二辛基二乙烯三胺和n，n"
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二辛基二乙烯三胺）。
具体实施方式
12.为能清楚说明本方案的技术特点，下面通过具体实施方式，对本方案进行阐述。
13.实施例1（1）将100ml辛菌胺母液加入到100ml 5%的盐酸溶液中，搅拌0.5h得到混合溶液a，调节温度为20℃并且调节ph值为1；（2）过滤得到白色固体，用纯水进行洗涤直至洗涤液的ph值为7；（3）将洗涤后的白色沉淀加入100ml纯水中搅拌0.5h，得到混合溶液b，使用6%的氨水溶液调整ph值；（4）使用100ml乙酸乙酯萃取混合溶液b，将分离出的萃取溶液浓缩得到白色结晶，过滤后得到白色片状固体；（5）真空干燥1h，得到n，n"
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二正辛基二乙烯三胺标准品。
14.实施例2（1）将100ml辛菌胺母液加入到200ml 16%的盐酸溶液中，搅拌0.5h得到混合溶液a，调节温度为25℃并且调节ph值为2；（2）过滤得到白色固体，用纯水进行洗涤直至洗涤液的ph值为7；（3）将洗涤后的白色沉淀加入100ml纯水中搅拌0.5h，得到混合溶液b，使用8%的氨水溶液调整ph值为9；（4）使用200ml乙酸乙酯萃取混合溶液b，将分离出的萃取溶液浓缩得到白色结晶，过滤后得到白色片状固体；（5）真空干燥2h，得到n，n"
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二正辛基二乙烯三胺标准品。
15.实施例3（1）将100ml辛菌胺母液加入到300ml 27%的盐酸溶液中，搅拌0.5h得到混合溶液a，调节温度为35℃并且调节ph值为3；
（2）过滤得到白色固体，用纯水进行洗涤直至洗涤液的ph值为7；（3）将洗涤后的白色沉淀加入100ml纯水中搅拌0.5h，得到混合溶液b，使用9%的氨水溶液调整ph值为10；（4）使用300ml乙酸乙酯萃取混合溶液b，将分离出的萃取溶液浓缩得到白色结晶，过滤后得到白色片状固体；（5）真空干燥3h，得到n，n"
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二正辛基二乙烯三胺标准品。
16.实施例4（1）将100ml辛菌胺母液加入到400ml 37%的盐酸溶液中，搅拌0.5h得到混合溶液a，调节温度为35℃并且调节ph值为4；（2）过滤得到白色固体，用纯水进行洗涤直至洗涤液的ph值为7；（3）将洗涤后的白色沉淀加入100ml纯水中搅拌0.5h，得到混合溶液b，使用9%的氨水溶液调整ph值为10；（4）使用300ml乙酸乙酯萃取混合溶液b，将分离出的萃取溶液浓缩得到白色结晶，过滤后得到白色片状固体；（5）真空干燥3h，得到n，n"
‑
二正辛基二乙烯三胺标准品。
17.实验例1含量和杂质检测取4个批次车间合成的辛菌胺母液，每个批次分成两份，一份采用现有的技术进行，另一份采用实施例1
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4提供的方法，其中批次1
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4分别依次采用实施例1
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4提供的方法，得到的固体取样检测含量，测得结果如表1所示。
18.表1辛菌胺纯化后检测结果对照从上述表格中，可以看出，现有技术得到的产物中辛菌胺的含量为90.8
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91.2%，而使用本发明方法所得到的产物中n，n"
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二正辛基二乙烯三胺的含量则为97.5
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99.0%，而且现有技术达到的产物中杂质的含量为6.8
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7.4%，而使用本发明方法所得到的产物中杂质的含量则为0.1
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0.8%，从上述结果中，可以看出，使用本发明方法所制备得到的产物中n，n"
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二正辛基二乙烯三胺的含量得到显著提高，且杂质的含量得到了10倍以上的降低。
19.实验例2光和热稳定性检测
将现有技术所制备的辛菌胺和本发明所制备的n，n"
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二正辛基二乙烯三胺样品各4g，分别的等分为4份去进行光和热稳定性试验。
20.表2 本发明所制备的n，n"
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二正辛基二乙烯三胺的光稳定性和热稳定试验结果
表3现有技术得到的辛菌胺的光稳定性和热稳定试验结果从表2和表3中，可以看出，相较于现有技术得到的辛菌胺，使用本发明方法所制备得到的n，n"
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二正辛基二乙烯三胺具有更高的光稳定性和热稳定性。
21.本发明未经描述的技术特征可以通过或采用现有技术实现，在此不再赘述，当然，上述说明并非是对本发明的限制，本发明也并不仅限于上述举例，本技术领域的普通技术人员在本发明的实质范围内所做出的变化、改型、添加或替换，也应属于本发明的保护范围。