一种1,2,3
‑
三氯丙烷的连续流制备方法
技术领域
1.本发明属于有机合成技术领域，具体涉及一种1,2,3
‑
三氯丙烷的连续流制备方法。
背景技术：
2.1,2,3
‑
三氯丙烷是重要的化工中间体，其cas号为96
‑
18
‑
4，分子式为c3h5cl3，其结构式为：。
3.1,2,3
‑
三氯丙烷为优良的溶剂，主要用作脱脂剂、去漆剂和电机洗涤用溶剂，还可用于生产三氯丙烯及农药矮壮素和燕麦敌等。其作为第二代烟碱类杀虫剂噻虫嗪、噻虫胺和医药利托那韦合成的关键起始原料，近几年来已逐渐引起了农药研究者们的广泛关注，1,2,3
‑
三氯丙烷产品经裂解反应可制备2,3
‑
二氯丙烯，通过与硫氰酸盐取代反应得2
‑
氯丙烯基异硫氰酸酯，再通氯气氯化可得到2
‑
氯
‑5‑
氯甲基噻唑中间体，该中间体随着烟碱类杀虫剂的快速发展，市场需求量巨大。
4.现有技术中，主要使用α
‑
氯丙烯（3
‑
氯丙烯）氯化法合成1,2,3
‑
三氯丙烷，该方法采用间歇釜式反应，最终通过精馏得成品，该方法虽然氯气的转化率可以达到95%，但纯度相对较低，且进料量难以控制。该反应方法生产成本高，反应温度控制难度大，并且产品质量不高，尤其收率较低，副产物多，污水废气处理难度大。
5.另外，de3432720a1提供了一种通过烯丙基氯与磺酰氯的反应制备1,2,3
‑
三氯丙烷的方法，具体为在液相中，在含氮碱、膦和/或氧化膦存在的条件下，在烯丙基氯中加入socl2，在约30℃至约70℃的温度范围内反应制备得到1,2,3
‑
三氯丙烷。该反应需要在无光的条件下进行，反应时间相对较长，反应中产生的so2、hcl气体逸出对环境造成污染，并且需要在减压条件下分离所得产物，甚至需要通过水洗来分离磺化副产物，不利于工业化生产。
6.cn108640811a提供了一种氯丙烯合成制备1,2,3
‑
三氯丙烷的方法，其采用气
‑
液反应的方式向氯丙烯中通入氯气、并通过冰水浴维持反应温度在20
‑
40℃下制备1,2,3
‑
三氯丙烯，但其反应时间较长、氯气消耗量极大且容易逸出，且需要经过碳酸钠水溶液清洗产品至中性并需要使用干燥剂及过滤，在经过复杂的后处理过程精制后的产品纯度至高为96.5%，并不十分令人满意。
7.cn108658722a提供了一种以3
‑
氯丙烯(α
‑
氯丙烯)和氯气为原料，采用气相合成法合成1,2,3
‑
三氯丙烷的方法，该反应需要先在超过45℃的高温下将3
‑
氯丙烯汽化，将汽化后的3
‑
氯丙烯和氮气或其他惰性气体与氯气通入到氯化塔中进行反应，得到的产物汽化后再经过蒸馏得到1,2,3
‑
三氯丙烷。虽然该方法反应为连续化反应，但反应所需大量氮气或其他惰性气体作为保护气体，投入成本高；反应所需氯气相对于液氯更易溢出，对生产人员的身体健康有一定的伤害；且为了保持气相条件，需要维持高温条件，温度过高产生一定的
副反应，副产物难以分离；气
‑
气反应通量小，单位产能受限，设备投入成本高且后期维护费用昂贵，对工人的综合素质要求高，从经济上考虑不适用于大规模工业化生产。
技术实现要素：
8.本发明的目的在于克服现有技术中的不足，提供了一种反应速度快，反应完全，成品含量高，产品收率高，生产产能高并且不存在三废，对环境友好的1,2,3
‑
三氯丙烷的连续流生产工艺。
9.本发明为了实现上述的技术目的，提供如下的技术方案：一种1,2,3
‑
三氯丙烷的连续流制备方法，通过柱塞泵同时将3
‑
氯丙烯和液氯泵入连续流反应装置内制备1,2,3
‑
三氯丙烷，具体反应方程式如下：；进一步地，所述的连续流反应装置为管式反应器；再进一步地，所述的管式反应器为微通道反应器；进一步地，进料方式为连续进料，用柱塞泵同时将3
‑
氯丙烯和液氯泵入；再进一步地，具体为两台柱塞泵同时将3
‑
氯丙烯和液氯泵入，制备得到1,2,3
‑
三氯丙烷；进一步地，所述3
‑
氯丙烯和液氯泵入前通过流量计；再进一步地，所述流量计为质量流量计或体积流量计；进一步地，反应温度为
‑
20~20℃；进一步地，反应温度为
‑
10~10℃；进一步地，反应温度为0~10℃；进一步地，3
‑
氯丙烯和液氯的摩尔比为1:1.0~1.5；进一步地，3
‑
氯丙烯和液氯的摩尔比为1:1.0~1.06；进一步地，催化剂为n,n
‑
二甲基甲酰胺或乙腈中的任一种；进一步地，在上述技术方案中，反应操作为：将原料3
‑
氯丙烯和液氯通过柱塞泵和流量计以定量的流速泵入微通道反应器，控制反应温度为
‑
20~20℃，反应结束后在0~10℃条件下接收反应液，得到1,2,3
‑
三氯丙烷；进一步地，在上述技术方案中，反应操作为：将原料3
‑
氯丙烯和液氯通过柱塞泵和流量计以定量的流速泵入微通道反应器，控制反应温度为
‑
10~10℃，反应结束后在0~10℃条件下接收反应液，得到1,2,3
‑
三氯丙烷；进一步地，在上述技术方案中，反应操作为：将原料3
‑
氯丙烯和液氯通过柱塞泵和流量计以定量的流速泵入微通道反应器，控制反应温度为0~10℃，反应结束后在0~10℃条件下接收反应液，得到1,2,3
‑
三氯丙烷。
10.由于采用了以上的技术，本发明与现有技术相比，其显著优点为：1）通过连续流反应器替代传统的釜式反应器，液氯与3
‑
氯丙烯在反应装置内快速混合、快速反应，持液量较传统釜式要小的多，且传质传热效果好，反应安全可靠，生产风险低，同时减少液氯与3
‑
氯丙烯的混合时间，缩短反应时间；2）反应为低温、高压反应，无取代副产物生成，产品含量可达98.5%以上，收率达到
98.0%以上（以3
‑
氯丙烯计）；3）连续流反应器内，物料不出系统，无气味产生、无有害气体逸出，且液氯较氯气通量大的多、用量精确可控，几乎不产生副产物，设备投入成本低，产能提升明显，是一种对环境友好、经济可行的工业化生产方案。
具体实施方式
11.为了使本发明的技术方案及优点更加清楚明白，以下结合实施例对本发明进一步详细说明，应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
12.实施例采用的连续反应装置为碳化硅微通道反应器，使用的是山东豪迈碳化硅材质微通道反应器，型号为rmcs1810，共5片，每片均可进料出料，反应器可耐压最大为1.8mpa，可耐温最高为200℃。
13.实施例1一种1,2,3
‑
三氯丙烷的连续流制备方法，具体步骤如下：原料准备，将3
‑
氯丙烯230g（含量98%）事先置于含柱塞泵的原料瓶内，开启控温系统，使微通道反应器的温度为
‑
10~0℃，通过柱塞泵，将原料瓶中的3
‑
氯丙烯预冷至
‑
10~0℃，通过流量计以2.5ml/min的流速进入微通道反应器内，同时液氯通过流量计，以1.6ml/min的流速进入微通道反应器内，通过控温系统，控制两者在
‑
10~0℃内在微通道反应器内进行反应，反应停留时间为30s，于出口端在0~10℃条件下接收反应液，反应液经氮气吹扫后得到1,2,3
‑
三氯丙烷，重量431g，hplc检测含量98.5%，收率97.8%（以3
‑
氯丙烯计）。
14.产物核磁数据：1h nmr (dmso
‑
d6, 500 mhz) δ: 4.11
‑
4.14 (m, 1h), 3.62
‑
3.65 (q, 4h).实施例2一种1,2,3
‑
三氯丙烷的连续流制备方法，具体步骤如下：原料准备，将3
‑
氯丙烯230g（含量98%）事先置于含柱塞泵的原料瓶内，开启控温系统，使微通道反应器的温度为0~10℃，通过柱塞泵，将原料瓶中的3
‑
氯丙烯预冷至0~10℃，通过流量计以2.7ml/min的流速进入微通道反应器内，同时液氯通过流量计，以1.7ml/min的流速进入微通道反应器内，通过控温系统，控制两者在0~10℃内在微通道反应器内进行反应，反应停留时间为30s，于出口端在0~10℃条件下接收反应液，反应液经氮气吹扫后得到1,2,3
‑
三氯丙烷，重量432g，hplc检测含量98.9%，收率98.4%（以3
‑
氯丙烯计）。
15.产物核磁数据：1h nmr (dmso
‑
d6, 500 mhz) δ: 4.11
‑
4.14 (m, 1h), 3.62
‑
3.65 (q, 4h).实施例3一种1,2,3
‑
三氯丙烷的连续流制备方法，具体步骤如下：原料准备，将3
‑
氯丙烯230g（含量98%）和催化剂n,n
‑
二甲基甲酰胺6.9g混合均匀，事先置于含柱塞泵的原料瓶内，开启控温系统，使微通道反应器的温度为0~10℃，通过柱塞泵，将原料瓶中的3
‑
氯丙烯预冷至0~10℃，通过流量计以2.6ml/min的流速进入微通道反应器内，同时液氯通过流量计，以1.7ml/min的流速进入微通道反应器内，通过控温系统，控制两者在0~10℃内在微通道反应器内进行反应，反应停留时间为30s，于出口端在0~10℃条件
下接收反应液，反应液经氮气吹扫后得到1,2,3
‑
三氯丙烷，重量433g，hplc检测含量99.6%，收率99.3%（以3
‑
氯丙烯计）。
16.产物核磁数据：1h nmr (dmso
‑
d6, 500 mhz) δ: 4.11
‑
4.14 (m, 1h), 3.62
‑
3.65 (q, 4h).实施例4一种1,2,3
‑
三氯丙烷的连续流制备方法，具体步骤如下：原料准备，将3
‑
氯丙烯230g（含量98%）和催化剂乙腈5.6g混合均匀，事先置于含柱塞泵的原料瓶内，开启控温系统，使微通道反应器的温度为0~10℃，通过柱塞泵，将原料瓶中的3
‑
氯丙烯预冷至0~10℃，通过流量计以2.6ml/min的流速进入微通道反应器内，同时液氯通过流量计，以1.7ml/min的流速进入微通道反应器内，通过控温系统，控制两者在0~10℃内在微通道反应器内进行反应，反应停留时间为30s，于出口端在0~10℃条件下接收反应液，反应液经氮气吹扫后得到1,2,3
‑
三氯丙烷，重量432g，hplc检测含量99.4%，收率98.9%（以3
‑
氯丙烯计）。
17.产物核磁数据：1h nmr (dmso
‑
d6, 500 mhz) δ: 4.11
‑
4.14 (m, 1h), 3.62
‑
3.65 (q, 4h).实施例5一种1,2,3
‑
三氯丙烷的连续流制备方法，具体步骤如下：原料准备，将3
‑
氯丙烯230g（含量98%）和催化剂n,n
‑
二甲基甲酰胺6.9g混合均匀，事先置于含柱塞泵的原料瓶内，开启控温系统，使微通道反应器的温度为
‑
20~
‑
10℃，通过柱塞泵，将原料瓶中的3
‑
氯丙烯预冷至
‑
20~
‑
10℃，通过流量计以2.5ml/min的流速进入微通道反应器内，同时液氯通过流量计，以1.8ml/min的流速进入微通道反应器内，通过控温系统，控制两者在
‑
20~
‑
10℃内在微通道反应器内进行反应，反应停留时间为30s，于出口端在0~10℃条件下接收反应液，反应液经氮气吹扫后得到1,2,3
‑
三氯丙烷，重量434g，hplc检测含量98.6%，收率98.5%（以3
‑
氯丙烯计）。
18.产物核磁数据：1h nmr (dmso
‑
d6, 500 mhz) δ: 4.11
‑
4.14 (m, 1h), 3.62
‑
3.65 (q, 4h).实施例6一种1,2,3
‑
三氯丙烷的连续流制备方法，具体步骤如下：原料准备，将3
‑
氯丙烯230g（含量98%）和催化剂n,n
‑
二甲基甲酰胺6.9g混合均匀，事先置于含柱塞泵的原料瓶内，开启控温系统，使微通道反应器的温度为10~20℃，通过柱塞泵，将原料瓶中的3
‑
氯丙烯预冷至10~20℃，通过流量计以2.5ml/min的流速进入微通道反应器内，同时液氯通过流量计，以1.9ml/min的流速进入微通道反应器内，通过控温系统，控制两者在10~20℃内在微通道反应器内进行反应，反应停留时间为30s，于出口端在0~10℃条件下接收反应液，反应液经氮气吹扫后得到1,2,3
‑
三氯丙烷，重量435g，hplc检测含量97.8%，收率98.0%（以3
‑
氯丙烯计）。
19.产物核磁数据：1h nmr (dmso
‑
d6, 500 mhz) δ: 4.11
‑
4.14 (m, 1h), 3.62
‑
3.65 (q, 4h).对比例1一种1,2,3
‑
三氯丙烷的制备方法，具体步骤如下：
原料准备，在500ml四口烧瓶中，依次加入3
‑
氯丙烯100g（含量98%），催化剂n,n
‑
二甲基甲酰胺3g，通过氯气钢瓶以0.6g/min流速通入氯气，将反应瓶置于冷浴保持反应温度0~10℃，通氯至反应液密度增加，体系颜色变为绿色，共计通氯3h后停止通氯，继续保温0.5h取样中控，原料转化完毕经氮气赶气得到1,2,3
‑
三氯丙烷，重量187.2g，hplc检测含量97.5%，收率96.7%（以3
‑
氯丙烯计）。
20.对比例2一种1,2,3
‑
三氯丙烷的制备方法，具体步骤如下：原料准备，在500ml四口烧瓶中，加入3
‑
氯丙烯100g（含量98%），通过氯气钢瓶以0.4g/min流速通入氯气，将反应瓶置于冷浴保持反应温度0~10℃，通氯至反应液密度增加，体系颜色变为绿色，共计通氯7h后停止通氯，继续保温0.5h取样中控，原料转化完毕经氮气赶气得到1,2,3
‑
三氯丙烷，重量186.5g，hplc检测含量94.6%，收率93.4%（以3
‑
氯丙烯计）。
21.对比例3一种1,2,3
‑
三氯丙烷的制备方法，具体步骤如下：原料准备，在500ml四口烧瓶中，依次加入3
‑
氯丙烯100g（含量98%），通过氯气钢瓶以0.3g/min流速通入氯气，将反应瓶保持反应温度为20℃，通氯至反应液密度增加，体系颜色变为绿色，共计通氯11h后停止通氯，继续保温0.5h取样中控，原料转化完毕经氮气赶气得到1,2,3
‑
三氯丙烷，重量165.1g，hplc检测含量90.6%，1,1,2,3
‑
四氯丙烷8.5%，收率79.2%（以3
‑
氯丙烯计）。
22.对比例4一种1,2,3
‑
三氯丙烷的制备方法，具体步骤如下：原料准备，将3
‑
氯丙烯以20ml/min的流量通入到汽化器，将3
‑
氯丙烯汽化后，进入氯化塔，保护气氮气以20ml/min 的流量经过汽化器升温后通入到氯化塔，将氯气以9.5l/min的流量通入到氯化塔与3
‑
氯丙烯反应，维持塔内温度为50℃，连续进料1h，共计加入3
‑
氯丙烯1128g（含量98%），反应后得到的1,2,3
‑
三氯丙烷粗品，蒸馏后得到1,2,3
‑
三氯丙烷产品1951g，hplc检测含量84.5%，1,1,2,3
‑
四氯丙烷9.2%，收率77.4%（以3
‑
氯丙烯计）。
23.对比例5一种1,2,3
‑
三氯丙烷的制备方法，具体步骤如下：原料准备，将3
‑
氯丙烯以20ml/min的流量通入到汽化器，将3
‑
氯丙烯汽化后，进入氯化塔，保护气氮气以20ml/min 的流量经过汽化器升温后通入到氯化塔，将氯气以9.5l/min的流量通入到氯化塔与3
‑
氯丙烯反应，维持塔内温度为90℃，连续进料1h，共计加入3
‑
氯丙烯1128g（含量98%），反应后得到的1,2,3
‑
三氯丙烷粗品，蒸馏后得到1,2,3
‑
三氯丙烷产品1794g，hplc检测含量80.2%，1,1,2,3
‑
四氯丙烷10.4%，收率67.6%（以3
‑
氯丙烯计）。
24.通过以上实施例和对比例可以看出，利用连续流反应装置进行1,2,3
‑
三氯丙烷的制备，相较于对照例的普通釜式反应和气
‑
气反应，在收率、纯度等产品指标均有所提高，且反应为连续化反应，低温条件物料接触时间短，无取代副反应，设备投资成本低，对照气
‑
气反应在单位体积产能更高，使用连续流制备1,2,3
‑
三氯丙烷合成具有可行的工业化生产前景。
25.上述实施例仅为本发明的优选技术方案，而不应视为对于本发明的限制，本发明的保护范围应以权利要求记载的技术方案，包括权利要求记载的技术方案中技术特征的等
同替换方案为保护范围，即在此范围内的等同替换改进，也在本发明的保护范围之内。
‑
三氯丙烷的连续流制备方法
技术领域
1.本发明属于有机合成技术领域，具体涉及一种1,2,3
‑
三氯丙烷的连续流制备方法。
背景技术：
2.1,2,3
‑
三氯丙烷是重要的化工中间体，其cas号为96
‑
18
‑
4，分子式为c3h5cl3，其结构式为：。
3.1,2,3
‑
三氯丙烷为优良的溶剂，主要用作脱脂剂、去漆剂和电机洗涤用溶剂，还可用于生产三氯丙烯及农药矮壮素和燕麦敌等。其作为第二代烟碱类杀虫剂噻虫嗪、噻虫胺和医药利托那韦合成的关键起始原料，近几年来已逐渐引起了农药研究者们的广泛关注，1,2,3
‑
三氯丙烷产品经裂解反应可制备2,3
‑
二氯丙烯，通过与硫氰酸盐取代反应得2
‑
氯丙烯基异硫氰酸酯，再通氯气氯化可得到2
‑
氯
‑5‑
氯甲基噻唑中间体，该中间体随着烟碱类杀虫剂的快速发展，市场需求量巨大。
4.现有技术中，主要使用α
‑
氯丙烯（3
‑
氯丙烯）氯化法合成1,2,3
‑
三氯丙烷，该方法采用间歇釜式反应，最终通过精馏得成品，该方法虽然氯气的转化率可以达到95%，但纯度相对较低，且进料量难以控制。该反应方法生产成本高，反应温度控制难度大，并且产品质量不高，尤其收率较低，副产物多，污水废气处理难度大。
5.另外，de3432720a1提供了一种通过烯丙基氯与磺酰氯的反应制备1,2,3
‑
三氯丙烷的方法，具体为在液相中，在含氮碱、膦和/或氧化膦存在的条件下，在烯丙基氯中加入socl2，在约30℃至约70℃的温度范围内反应制备得到1,2,3
‑
三氯丙烷。该反应需要在无光的条件下进行，反应时间相对较长，反应中产生的so2、hcl气体逸出对环境造成污染，并且需要在减压条件下分离所得产物，甚至需要通过水洗来分离磺化副产物，不利于工业化生产。
6.cn108640811a提供了一种氯丙烯合成制备1,2,3
‑
三氯丙烷的方法，其采用气
‑
液反应的方式向氯丙烯中通入氯气、并通过冰水浴维持反应温度在20
‑
40℃下制备1,2,3
‑
三氯丙烯，但其反应时间较长、氯气消耗量极大且容易逸出，且需要经过碳酸钠水溶液清洗产品至中性并需要使用干燥剂及过滤，在经过复杂的后处理过程精制后的产品纯度至高为96.5%，并不十分令人满意。
7.cn108658722a提供了一种以3
‑
氯丙烯(α
‑
氯丙烯)和氯气为原料，采用气相合成法合成1,2,3
‑
三氯丙烷的方法，该反应需要先在超过45℃的高温下将3
‑
氯丙烯汽化，将汽化后的3
‑
氯丙烯和氮气或其他惰性气体与氯气通入到氯化塔中进行反应，得到的产物汽化后再经过蒸馏得到1,2,3
‑
三氯丙烷。虽然该方法反应为连续化反应，但反应所需大量氮气或其他惰性气体作为保护气体，投入成本高；反应所需氯气相对于液氯更易溢出，对生产人员的身体健康有一定的伤害；且为了保持气相条件，需要维持高温条件，温度过高产生一定的
副反应，副产物难以分离；气
‑
气反应通量小，单位产能受限，设备投入成本高且后期维护费用昂贵，对工人的综合素质要求高，从经济上考虑不适用于大规模工业化生产。
技术实现要素：
8.本发明的目的在于克服现有技术中的不足，提供了一种反应速度快，反应完全，成品含量高，产品收率高，生产产能高并且不存在三废，对环境友好的1,2,3
‑
三氯丙烷的连续流生产工艺。
9.本发明为了实现上述的技术目的，提供如下的技术方案：一种1,2,3
‑
三氯丙烷的连续流制备方法，通过柱塞泵同时将3
‑
氯丙烯和液氯泵入连续流反应装置内制备1,2,3
‑
三氯丙烷，具体反应方程式如下：；进一步地，所述的连续流反应装置为管式反应器；再进一步地，所述的管式反应器为微通道反应器；进一步地，进料方式为连续进料，用柱塞泵同时将3
‑
氯丙烯和液氯泵入；再进一步地，具体为两台柱塞泵同时将3
‑
氯丙烯和液氯泵入，制备得到1,2,3
‑
三氯丙烷；进一步地，所述3
‑
氯丙烯和液氯泵入前通过流量计；再进一步地，所述流量计为质量流量计或体积流量计；进一步地，反应温度为
‑
20~20℃；进一步地，反应温度为
‑
10~10℃；进一步地，反应温度为0~10℃；进一步地，3
‑
氯丙烯和液氯的摩尔比为1:1.0~1.5；进一步地，3
‑
氯丙烯和液氯的摩尔比为1:1.0~1.06；进一步地，催化剂为n,n
‑
二甲基甲酰胺或乙腈中的任一种；进一步地，在上述技术方案中，反应操作为：将原料3
‑
氯丙烯和液氯通过柱塞泵和流量计以定量的流速泵入微通道反应器，控制反应温度为
‑
20~20℃，反应结束后在0~10℃条件下接收反应液，得到1,2,3
‑
三氯丙烷；进一步地，在上述技术方案中，反应操作为：将原料3
‑
氯丙烯和液氯通过柱塞泵和流量计以定量的流速泵入微通道反应器，控制反应温度为
‑
10~10℃，反应结束后在0~10℃条件下接收反应液，得到1,2,3
‑
三氯丙烷；进一步地，在上述技术方案中，反应操作为：将原料3
‑
氯丙烯和液氯通过柱塞泵和流量计以定量的流速泵入微通道反应器，控制反应温度为0~10℃，反应结束后在0~10℃条件下接收反应液，得到1,2,3
‑
三氯丙烷。
10.由于采用了以上的技术，本发明与现有技术相比，其显著优点为：1）通过连续流反应器替代传统的釜式反应器，液氯与3
‑
氯丙烯在反应装置内快速混合、快速反应，持液量较传统釜式要小的多，且传质传热效果好，反应安全可靠，生产风险低，同时减少液氯与3
‑
氯丙烯的混合时间，缩短反应时间；2）反应为低温、高压反应，无取代副产物生成，产品含量可达98.5%以上，收率达到
98.0%以上（以3
‑
氯丙烯计）；3）连续流反应器内，物料不出系统，无气味产生、无有害气体逸出，且液氯较氯气通量大的多、用量精确可控，几乎不产生副产物，设备投入成本低，产能提升明显，是一种对环境友好、经济可行的工业化生产方案。
具体实施方式
11.为了使本发明的技术方案及优点更加清楚明白，以下结合实施例对本发明进一步详细说明，应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
12.实施例采用的连续反应装置为碳化硅微通道反应器，使用的是山东豪迈碳化硅材质微通道反应器，型号为rmcs1810，共5片，每片均可进料出料，反应器可耐压最大为1.8mpa，可耐温最高为200℃。
13.实施例1一种1,2,3
‑
三氯丙烷的连续流制备方法，具体步骤如下：原料准备，将3
‑
氯丙烯230g（含量98%）事先置于含柱塞泵的原料瓶内，开启控温系统，使微通道反应器的温度为
‑
10~0℃，通过柱塞泵，将原料瓶中的3
‑
氯丙烯预冷至
‑
10~0℃，通过流量计以2.5ml/min的流速进入微通道反应器内，同时液氯通过流量计，以1.6ml/min的流速进入微通道反应器内，通过控温系统，控制两者在
‑
10~0℃内在微通道反应器内进行反应，反应停留时间为30s，于出口端在0~10℃条件下接收反应液，反应液经氮气吹扫后得到1,2,3
‑
三氯丙烷，重量431g，hplc检测含量98.5%，收率97.8%（以3
‑
氯丙烯计）。
14.产物核磁数据：1h nmr (dmso
‑
d6, 500 mhz) δ: 4.11
‑
4.14 (m, 1h), 3.62
‑
3.65 (q, 4h).实施例2一种1,2,3
‑
三氯丙烷的连续流制备方法，具体步骤如下：原料准备，将3
‑
氯丙烯230g（含量98%）事先置于含柱塞泵的原料瓶内，开启控温系统，使微通道反应器的温度为0~10℃，通过柱塞泵，将原料瓶中的3
‑
氯丙烯预冷至0~10℃，通过流量计以2.7ml/min的流速进入微通道反应器内，同时液氯通过流量计，以1.7ml/min的流速进入微通道反应器内，通过控温系统，控制两者在0~10℃内在微通道反应器内进行反应，反应停留时间为30s，于出口端在0~10℃条件下接收反应液，反应液经氮气吹扫后得到1,2,3
‑
三氯丙烷，重量432g，hplc检测含量98.9%，收率98.4%（以3
‑
氯丙烯计）。
15.产物核磁数据：1h nmr (dmso
‑
d6, 500 mhz) δ: 4.11
‑
4.14 (m, 1h), 3.62
‑
3.65 (q, 4h).实施例3一种1,2,3
‑
三氯丙烷的连续流制备方法，具体步骤如下：原料准备，将3
‑
氯丙烯230g（含量98%）和催化剂n,n
‑
二甲基甲酰胺6.9g混合均匀，事先置于含柱塞泵的原料瓶内，开启控温系统，使微通道反应器的温度为0~10℃，通过柱塞泵，将原料瓶中的3
‑
氯丙烯预冷至0~10℃，通过流量计以2.6ml/min的流速进入微通道反应器内，同时液氯通过流量计，以1.7ml/min的流速进入微通道反应器内，通过控温系统，控制两者在0~10℃内在微通道反应器内进行反应，反应停留时间为30s，于出口端在0~10℃条件
下接收反应液，反应液经氮气吹扫后得到1,2,3
‑
三氯丙烷，重量433g，hplc检测含量99.6%，收率99.3%（以3
‑
氯丙烯计）。
16.产物核磁数据：1h nmr (dmso
‑
d6, 500 mhz) δ: 4.11
‑
4.14 (m, 1h), 3.62
‑
3.65 (q, 4h).实施例4一种1,2,3
‑
三氯丙烷的连续流制备方法，具体步骤如下：原料准备，将3
‑
氯丙烯230g（含量98%）和催化剂乙腈5.6g混合均匀，事先置于含柱塞泵的原料瓶内，开启控温系统，使微通道反应器的温度为0~10℃，通过柱塞泵，将原料瓶中的3
‑
氯丙烯预冷至0~10℃，通过流量计以2.6ml/min的流速进入微通道反应器内，同时液氯通过流量计，以1.7ml/min的流速进入微通道反应器内，通过控温系统，控制两者在0~10℃内在微通道反应器内进行反应，反应停留时间为30s，于出口端在0~10℃条件下接收反应液，反应液经氮气吹扫后得到1,2,3
‑
三氯丙烷，重量432g，hplc检测含量99.4%，收率98.9%（以3
‑
氯丙烯计）。
17.产物核磁数据：1h nmr (dmso
‑
d6, 500 mhz) δ: 4.11
‑
4.14 (m, 1h), 3.62
‑
3.65 (q, 4h).实施例5一种1,2,3
‑
三氯丙烷的连续流制备方法，具体步骤如下：原料准备，将3
‑
氯丙烯230g（含量98%）和催化剂n,n
‑
二甲基甲酰胺6.9g混合均匀，事先置于含柱塞泵的原料瓶内，开启控温系统，使微通道反应器的温度为
‑
20~
‑
10℃，通过柱塞泵，将原料瓶中的3
‑
氯丙烯预冷至
‑
20~
‑
10℃，通过流量计以2.5ml/min的流速进入微通道反应器内，同时液氯通过流量计，以1.8ml/min的流速进入微通道反应器内，通过控温系统，控制两者在
‑
20~
‑
10℃内在微通道反应器内进行反应，反应停留时间为30s，于出口端在0~10℃条件下接收反应液，反应液经氮气吹扫后得到1,2,3
‑
三氯丙烷，重量434g，hplc检测含量98.6%，收率98.5%（以3
‑
氯丙烯计）。
18.产物核磁数据：1h nmr (dmso
‑
d6, 500 mhz) δ: 4.11
‑
4.14 (m, 1h), 3.62
‑
3.65 (q, 4h).实施例6一种1,2,3
‑
三氯丙烷的连续流制备方法，具体步骤如下：原料准备，将3
‑
氯丙烯230g（含量98%）和催化剂n,n
‑
二甲基甲酰胺6.9g混合均匀，事先置于含柱塞泵的原料瓶内，开启控温系统，使微通道反应器的温度为10~20℃，通过柱塞泵，将原料瓶中的3
‑
氯丙烯预冷至10~20℃，通过流量计以2.5ml/min的流速进入微通道反应器内，同时液氯通过流量计，以1.9ml/min的流速进入微通道反应器内，通过控温系统，控制两者在10~20℃内在微通道反应器内进行反应，反应停留时间为30s，于出口端在0~10℃条件下接收反应液，反应液经氮气吹扫后得到1,2,3
‑
三氯丙烷，重量435g，hplc检测含量97.8%，收率98.0%（以3
‑
氯丙烯计）。
19.产物核磁数据：1h nmr (dmso
‑
d6, 500 mhz) δ: 4.11
‑
4.14 (m, 1h), 3.62
‑
3.65 (q, 4h).对比例1一种1,2,3
‑
三氯丙烷的制备方法，具体步骤如下：
原料准备，在500ml四口烧瓶中，依次加入3
‑
氯丙烯100g（含量98%），催化剂n,n
‑
二甲基甲酰胺3g，通过氯气钢瓶以0.6g/min流速通入氯气，将反应瓶置于冷浴保持反应温度0~10℃，通氯至反应液密度增加，体系颜色变为绿色，共计通氯3h后停止通氯，继续保温0.5h取样中控，原料转化完毕经氮气赶气得到1,2,3
‑
三氯丙烷，重量187.2g，hplc检测含量97.5%，收率96.7%（以3
‑
氯丙烯计）。
20.对比例2一种1,2,3
‑
三氯丙烷的制备方法，具体步骤如下：原料准备，在500ml四口烧瓶中，加入3
‑
氯丙烯100g（含量98%），通过氯气钢瓶以0.4g/min流速通入氯气，将反应瓶置于冷浴保持反应温度0~10℃，通氯至反应液密度增加，体系颜色变为绿色，共计通氯7h后停止通氯，继续保温0.5h取样中控，原料转化完毕经氮气赶气得到1,2,3
‑
三氯丙烷，重量186.5g，hplc检测含量94.6%，收率93.4%（以3
‑
氯丙烯计）。
21.对比例3一种1,2,3
‑
三氯丙烷的制备方法，具体步骤如下：原料准备，在500ml四口烧瓶中，依次加入3
‑
氯丙烯100g（含量98%），通过氯气钢瓶以0.3g/min流速通入氯气，将反应瓶保持反应温度为20℃，通氯至反应液密度增加，体系颜色变为绿色，共计通氯11h后停止通氯，继续保温0.5h取样中控，原料转化完毕经氮气赶气得到1,2,3
‑
三氯丙烷，重量165.1g，hplc检测含量90.6%，1,1,2,3
‑
四氯丙烷8.5%，收率79.2%（以3
‑
氯丙烯计）。
22.对比例4一种1,2,3
‑
三氯丙烷的制备方法，具体步骤如下：原料准备，将3
‑
氯丙烯以20ml/min的流量通入到汽化器，将3
‑
氯丙烯汽化后，进入氯化塔，保护气氮气以20ml/min 的流量经过汽化器升温后通入到氯化塔，将氯气以9.5l/min的流量通入到氯化塔与3
‑
氯丙烯反应，维持塔内温度为50℃，连续进料1h，共计加入3
‑
氯丙烯1128g（含量98%），反应后得到的1,2,3
‑
三氯丙烷粗品，蒸馏后得到1,2,3
‑
三氯丙烷产品1951g，hplc检测含量84.5%，1,1,2,3
‑
四氯丙烷9.2%，收率77.4%（以3
‑
氯丙烯计）。
23.对比例5一种1,2,3
‑
三氯丙烷的制备方法，具体步骤如下：原料准备，将3
‑
氯丙烯以20ml/min的流量通入到汽化器，将3
‑
氯丙烯汽化后，进入氯化塔，保护气氮气以20ml/min 的流量经过汽化器升温后通入到氯化塔，将氯气以9.5l/min的流量通入到氯化塔与3
‑
氯丙烯反应，维持塔内温度为90℃，连续进料1h，共计加入3
‑
氯丙烯1128g（含量98%），反应后得到的1,2,3
‑
三氯丙烷粗品，蒸馏后得到1,2,3
‑
三氯丙烷产品1794g，hplc检测含量80.2%，1,1,2,3
‑
四氯丙烷10.4%，收率67.6%（以3
‑
氯丙烯计）。
24.通过以上实施例和对比例可以看出，利用连续流反应装置进行1,2,3
‑
三氯丙烷的制备，相较于对照例的普通釜式反应和气
‑
气反应，在收率、纯度等产品指标均有所提高，且反应为连续化反应，低温条件物料接触时间短，无取代副反应，设备投资成本低，对照气
‑
气反应在单位体积产能更高，使用连续流制备1,2,3
‑
三氯丙烷合成具有可行的工业化生产前景。
25.上述实施例仅为本发明的优选技术方案，而不应视为对于本发明的限制，本发明的保护范围应以权利要求记载的技术方案，包括权利要求记载的技术方案中技术特征的等
同替换方案为保护范围，即在此范围内的等同替换改进，也在本发明的保护范围之内。
再多了解一些
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