光引发剂的制作方法

技术特征：
1.一种可光固化的组合物，包含：a)50至99.9重量％的至少一种烯键式不饱和化合物，不包括水或溶剂；b)0.1至35重量％的至少一种式(i)和/或(ii)化合物的固体含量，不包括水或溶剂，式中：
‑
n是1或者2；
‑
当n是1，ar选自以下基团：
‑
c6‑
c
12
芳基，所述芳基是未取代的或者被一或多个选自以下组内的取代基取代：卤素，
‑
cn，
‑
cooh，
‑
oh，c1‑
c
18
烷基，
‑
o烷基，
‑
o烷氧基，
‑
o苯基，
‑
sh，
‑
s烷基，
‑
s烷氧基，
‑
s苯基，
‑
so烷基，
‑
so2烷基，
‑
so2烷氧基，
‑
so2苯基，
‑
coo烷基，so2nh2，
‑
so2nh烷基，
‑
so2n(烷基)2，
‑
nh烷基，
‑
nh烷氧基，
‑
n(烷基)2，吗啉代，哌啶子基，哌嗪子基，
‑
n(烷氧基)2，
‑
nhco烷基，
‑
nhco苯基；以及
‑
以下基团中之一：吡啶基，噻吩基，2
‑
甲基噻吩基，吡咯基，呋喃基，茚满基，咪唑基，噻唑基，噁唑基，四氢萘基，萘基，苯并噻吩基，苯并吡咯基，苯并呋喃基，苯并咪唑基，苯并噻唑基，苯并噁唑基，3,4
‑
亚乙二氧基噻吩，咔唑基，n
‑
烷基咔唑基，噻蒽基，吩噁噻基，吩噻嗪基，吩噁嗪基，5,10
‑
二氢吩嗪基；所有所述基团可能被一个或多个供电子基团取代；
‑
当n是2，ar选自以下基团：c6‑
c
12
亚芳基，c6‑
c
12
亚杂芳基和
‑
亚芳基
‑
t
‑
亚芳基
‑
基团，例如
–
亚苯基
‑
t
‑
亚苯基
‑
基团，以及三甲基
‑
苯基
‑
茚满基团，例如下式所示的基团，所有所述基团可能被一个或多个供电子基团取代；
‑
y选自直接键，
‑
ch2‑
，
‑
ch2‑
ch2‑
，
‑
o
‑
，
‑
s
‑
和
‑
n烷基；
‑
z选自直接键，
‑
o
‑
，
‑
s
‑
，
‑
so2‑
，
‑
nalk，
‑
ch2‑
和
–
c(ch3)2；
‑
t选自直接键，
‑
o
‑
，
‑
s
‑
，
‑
so2‑
，
‑
ch2‑
，
‑
ch2ch2‑
，
‑
ch2och2‑
和
–
ch＝ch
‑
；
‑
r1选自c1‑
c8烷基，所述烷基是未取代的或者被以下取代基取代：c2‑
c8酰氧基，
‑
nr8r9，
‑
coo烷基，或者
–
cn，或者表示c3‑
c5烯基，c5‑
c
12
环烷基，苯基和苄基；
‑
r2选自r1或者r2表示
–
ch2ch2r
10
基团；或者r1和r2与它们所结合的碳原子一起表示c5‑
c
12
环烷基，c2‑
c8‑
亚烷基或c3‑
c9氧杂
‑
或氮杂
‑
亚烷基；
‑
r3，r4，r5，r6和r7各自独立地选自以下基团：
‑
苯基，c1‑
c8烷基，二者是未取代的或者被以下取代基取代：
–
oh，
‑
o烷基，c2‑
c8酰氧基，
‑
nr8r9，
‑
coo烷基或者cn；以及
‑
o烷基；
‑
r8和r9各自独立地选自以下基团：c1‑
c
18
烷基，所述烷基是未取代的或者被
–
oh，
‑
o烷基或
–
cn取代；
‑
r
10
选自以下基团：
‑
conh2，
‑
conh烷基，
‑
con(烷基)2和
‑
p(＝o)(o烷基)2；
‑
r
11
选自以下基团：氢，卤素，
‑
cn，
‑
cooh，
‑
oh，c1
‑
c18烷基，
‑
o烷基，
‑
o烷氧基，
‑
o苯基，
‑
sh，
‑
s烷基，
‑
s烷氧基，
‑
s苯基，
‑
soalk，
‑
so2烷基，
‑
so2烷氧基，
‑
so2苯基，
‑
coo烷基，so2nh2，
‑
so2nh烷基，
‑
so2n(烷基)2，
‑
nh烷基，
‑
nh烷氧基，
‑
n(烷基)2，吗啉代，哌啶子基，哌嗪子基，
‑
n(烷氧基)2，
‑
nhco烷基以及
–
nhco苯基；
‑
r
12
具有赋予r
11
的含义之一；
‑
或者r
11
和r
12
与它们所结合的碳原子一起表示c5‑
c
12
环烷基或c6‑
c
12
芳基；c)0.01至15重量％的至少一种光敏剂的固体含量，不包括水或溶剂，所述光敏剂来自具有三重态能量225
‑
310kj/mol的芳香族羰基化合物。2.根据权利要求1所述的可光固化的组合物，其中，式(i)中的ar是芳基或者未取代的或取代的苯基，选自苯基，氟苯基，溴苯基，氯苯基，二氯苯基，碘苯基，氰基苯基，萘基，菲基，蒽基，二苯基，均三甲苯，异丙基苯基，异丙基氯苯基，苯氧基苯基，对壬基苯基，c
10
‑
c
13
烷基苯基，羟苯基，甲苯基，氯甲苯基，叔丁基苯基，二甲苯基、溴二甲苯基，甲氧基苯基，乙氧基苯基，苯氧基苯基，甲基噻吩基，苯基噻吩基，4
‑
甲氧基苯甲硫醚，丁基磺苯基，苯基磺苯基，乙氧基羰基苯基，叔丁氧基羰基苯基，甲基氨基磺苯基，二丙基氨基磺苯基，二甲氨基苯基，4
‑
吗啉代苯基，苯甲酰氨基苯基，乙酰基氨基苯基，吡啶基噻吩基，2
‑
甲基噻吩基，呋喃基，茚满基，噻唑基，噁唑基，四氢萘基，苯并噻吩基，苯并吡咯基，苯并呋喃基，咔唑基，n
‑
烷基咔唑基；噻蒽基，吩噁噻基，吩噻嗪基，吩噁嗪基，5,10
‑
二氢吩嗪基。3.根据权利要求1或2所述的可光固化的组合物，其中，式(i)中n是1。4.根据权利要求1至3中任一项所述的可光固化的组合物，其中，式(i)和(ii)中r3，r4，r5，r6，r7各自独立地是甲基、乙基或者苯基。5.根据权利要求1至4中任一项所述的可光固化的组合物，其中，式(ii)中r
11
和r
12
是氢。6.根据权利要求1至5中任一项所述的可光固化的组合物，其中，光敏剂c)是噻吨酮和香豆素酮。7.根据权利要求1至6中任一项所述的可光固化的组合物，包含：a)70至98.9重量％的至少一种烯键式不饱和化合物的固体含量，不包括水或溶剂；b)0.1至20重量％的至少一种式(i)和/或(ii)化合物的固体含量，不包括水或溶剂，c)0.01至10重量％的至少一种光敏剂的固体含量，不包括水或溶剂，所述光敏剂来自具有三重态能量225
‑
310kj/mol的芳香族羰基化合物。8.根据权利要求1至7中任一项所述的可光固化的组合物，进一步包含：f)0.5至15重量％的另一种光引发剂。
9.式(ia)和(ii)所示的光引发剂：式中：
‑
n是1或者2；
‑
当n是1，ar选自以下基团之一：c6‑
c
12
芳基，噻吩基，2
‑
甲基噻吩基，呋喃基，茚满基，噻唑基，噁唑基，四氢萘基，苯并噻吩基，苯并吡咯基，苯并呋喃基，咔唑基，n
‑
烷基咔唑基，噻蒽基，吩噁噻基，吩噻嗪基，吩噁嗪基和5,10
‑
二氢吩嗪基；所有所述基团可能被一个或多个供电子基团取代；条件是当c6‑
c
12
芳基苯基时，则所述苯基总是被一个或多个供电子基团取代；
‑
当n是2，ar选自以下基团：c6‑
c
12
亚芳基，c6‑
c
12
亚杂芳基，
–
亚芳基
‑
t
‑
亚芳基
‑
基团，例如
–
亚苯基
‑
t
‑
亚苯基
‑
基团，和三甲基
‑
苯基
‑
茚满基团，例如下式所示的基团，所有所述基团可能被一个或多个供电子基团取代；
‑
y选自直接键，
‑
ch2‑
，
‑
ch2‑
ch2‑
，
‑
o
‑
，
‑
s
‑
和
‑
n烷基；
‑
z选自直接键，
‑
o
‑
，
‑
s
‑
，
‑
so2‑
，
‑
nalk，
‑
ch2‑
和
‑
c(ch3)2；
‑
t选自直接键，
‑
o
‑
，
‑
s
‑
，
‑
so2‑
，
‑
ch2‑
，
‑
ch2ch2‑
，
‑
ch2och2‑
和
–
ch＝ch
‑
；
‑
r1选自氢，c1‑
c8烷基，所述烷基是未取代的或者被以下取代基取代：c2‑
c8酰氧基，
‑
nr8r9，
‑
coo烷基，或者
–
cn，或者r1表示c3‑
c5烯基，c5‑
c
12
环烷基，苯基和苄基；
‑
r2选自r1或者r2表示
–
ch2ch2r
10
基团；或者r1和r2与它们所结合的碳原子一起表示c5‑
c
12
环烷基，c2‑
c8‑
亚烷基或c3‑
c9氧杂
‑
亚烷基或氮杂
‑
亚烷基；
‑
r3，r4，r5，r6和r7各自独立地选自以下基团：
‑
苯基，c1‑
c8烷基，二者是未取代的或者被以下取代基取代：
–
oh，
‑
o烷基，c2‑
c8酰氧基，
‑
nr8r9，
‑
coo烷基或者cn；以及
‑
o烷基；
‑
r8和r9各自独立地选自以下基团：c1‑
c
18
烷基，所述烷基是未取代的或者被
–
oh，
‑
o烷
基，或者
–
cn取代；
‑
r
10
选自以下基团：
‑
conh2，
‑
conh烷基，
‑
con(烷基)2和
‑
p(＝o)(o烷基)2；
‑
r
11
选自以下基团：氢，卤素，
‑
cn，
‑
cooh，
‑
oh，c1
‑
c18烷基，
‑
o烷基，
‑
o烷氧基，
‑
o苯基，
‑
sh，
‑
s烷基，
‑
s烷氧基，
‑
s苯基，
‑
soalk，
‑
so2烷基，
‑
so2烷氧基，
‑
so2苯基，
‑
coo烷基，so2nh2，
‑
so2nh烷基，
‑
so2n(烷基)2，
‑
nh烷基，
‑
nh烷氧基，
‑
n(烷基)2，吗啉代，哌啶子基，哌嗪子基，
‑
n(烷氧基)2，
‑
nhco烷基和
–
nhco苯基；
‑
r
12
具有赋予r
11
的含义之一；
‑
或者r
11
和r
12
与它们所结合的碳原子一起表示c5‑
c
12
环烷基或c6‑
c
12
芳基；并且其中：
‑
当r1和r2与它们所结合的碳原子一起表示c5‑
c
12
环烷基，c2‑
c8‑
亚烷基或c3‑
c9氧杂
‑
或氮杂
‑
亚烷基时，则ar'也可以不被取代，优选是c6‑
c
10
环烷基，更优选环己基。10.根据权利要求9所述的光引发剂，其中，式(ia)中ar’选自取代苯基以及选自如下的基团：萘基，菲基，蒽基，二苯基，均三甲苯，异丙基苯基，苯氧基苯基，对壬基苯基，c
10
‑
c
13
烷基苯基，羟苯基，甲苯基，叔丁基苯基，二甲苯基，甲氧基苯基，乙氧基苯基，苯氧基苯基，甲基噻吩基，苯基噻吩基，4
‑
甲氧基苯甲硫醚，丁基磺苯基，苯基磺苯基，乙氧基羰基苯基，叔丁氧基羰基苯基，甲基氨基磺苯基，二丙基氨基磺苯基，二甲氨基苯基，4
‑
吗啉代苯基，苯甲酰氨基苯基，乙酰基氨基苯基，噻吩基，2
‑
甲基噻吩基，呋喃基，茚满基，噻唑基，噁唑基，四氢萘基，苯并噻吩基，苯并吡咯基，苯并呋喃基，咔唑基，n
‑
烷基咔唑基，噻蒽基，吩噁噻基，吩噻嗪基，吩噁嗪基和5,10
‑
二氢吩嗪基。11.根据权利要求9或10所述的可光固化的组合物，其中，式(ia)中n是1。12.根据权利要求1至11中任一项所述的可光固化的组合物，其中，式(ia)和(ii)中r3，r4，r5，r6，r7各自独立地是甲基、乙基或者苯基。13.根据权利要求1至12中任一项所述的可光固化的组合物，其中，式(ii)中r
11
和r
12
是氢。14.一种可光固化的组合物，包括：a)50至99.9重量％的至少一种烯键式不饱和化合物的固体含量，不包括水或溶剂；d)0.1至35重量％的至少一种如上所定义的式(ia)和/或(ii)化合物的固体含量，不包括水或溶剂。15.根据权利要求14所述的可光固化的组合物，包含：a)70至98.9重量％的至少一种烯键式不饱和化合物的固体含量，不包括水或溶剂；d)0.1至20重量％的至少一种如上所定义的式(ia)和/或(ii)化合物的固体含量，不包括水或溶剂。16.根据权利要求14或15所述的可光固化的组合物，进一步包含：f)0.5至15重量％的另一种光引发剂。17.一种使可光聚合的组合物和油墨光固化的方法，所述方法包括以下步骤：iv)制备可光聚合的组合物，包含：
‑
如前述权利要求中任一项所定义的a)、b)和c)；或者
‑
如前述权利要求中任一项所定义的a)和d)；v)将所述可光聚合的组合物涂覆或印刷在基材上，以及
vi)用光源使在所述基材上涂覆或印刷的所述组合物光聚合。18.根据权利要求17所述的方法，其中所述光聚合通过使用发射波长在365nm至600nm之间的光源进行。19.一种根据权利要求17或18所述的方法获得的制品。20.敏化剂在加宽α
‑
二甲硅烷基芳基酮，优选为式(i)，(ia)和(ii)所示的化合物，的光谱工作波长中的用途。

技术总结
本发明涉及可用作光引发剂的一系列新的α


技术研发人员：M
受保护的技术使用者：意大利艾坚蒙树脂有限公司
技术研发日：2019.12.20
技术公布日：2021/10/19