含4-羟基-2H-1-苯并吡喃-2-酮片段的二苯醚类新化合物及其制备方法与流程

含4
‑
羟基
‑
2h
‑1‑
苯并吡喃
‑2‑
酮片段的二苯醚类新化合物及其制备方法
技术领域
1.本发明涉及一种含4
‑
羟基
‑
2h
‑1‑
苯并吡喃
‑2‑
酮片段的二苯醚类新化合物及其制备方法。


背景技术：

2.杀鼠剂溴敌隆和溴鼠灵分子结构中都包含4
‑
羟基
‑
2h
‑1‑
苯并吡喃
‑2‑
酮片段，具有类似的结构，因此合成出含4
‑
羟基
‑
2h
‑1‑
苯并吡喃
‑2‑
酮片段的类似结构的二苯醚类的一些化合物，来探索其中可能具有实用价值的新化合物。


技术实现要素：

3.本发明的目的在于提供一种反应步骤少，条件温和的含4
‑
羟基
‑
2h
‑1‑
苯并吡喃
‑2‑
酮片段的二苯醚类新化合物及其制备方法。
4.本发明的技术解决方案是：
5.一种含4
‑
羟基
‑
2h
‑1‑
苯并吡喃
‑2‑
酮片段的二苯醚类新化合物，其特征是：
6.所述含4
‑
羟基
‑
2h
‑1‑
苯并吡喃
‑2‑
酮片段的二苯醚类新化合物结构式为：
[0007][0008]
其中x、y为氢、氯、溴、硝基、甲基或腈基。
[0009]
所述含4
‑
羟基
‑
2h
‑1‑
苯并吡喃
‑2‑
酮片段的二苯醚类新化合物为3
‑
[3
‑
(2
‑
氯
‑4‑
对氯苯氧基
‑
苯基)
‑3‑
羰基
‑1‑
苯基丙基]
‑4‑
羟基香豆素。
[0010]
一种所述的含4
‑
羟基
‑
2h
‑1‑
苯并吡喃
‑2‑
酮片段的二苯醚类新化合物的合成方法，其特征是：包括下列步骤：
[0011]
步骤(1)：水或醇类极性溶剂中加碱，搅拌溶解，然后加入2
‑
x
‑4‑
(4
‑
y
‑
苯氧基)苯乙酮，在
‑
15℃～45℃下滴加苯甲醛，滴毕搅拌0.1～10h，加水稀释，分去水，得到2
‑
x
‑4‑
(4
‑
y
‑
苯氧基)苯基苯丙烯酮；
[0012]
步骤(2)：极性溶剂中加入2
‑
x
‑4‑
(4
‑
y
‑
苯氧基)苯基苯丙烯酮和4
‑
羟基香豆素，再加入催化剂有机碱，加热到回流，回流保温5
‑
20小时，常压蒸馏出大部分溶剂，加入甲醇，搅拌冷却到室温，析出3
‑
[3
‑
(2
‑
x
‑4‑
对y
‑
苯氧基
‑
苯基)
‑3‑
羰基
‑1‑
苯基丙基]
‑4‑
羟基香豆素；
[0013]
步骤(3)：醇类溶剂中加3
‑
[3
‑
(2
‑
x
‑4‑
对y
‑
苯氧基
‑
苯基)
‑3‑
羰基
‑1‑
苯基丙基]
‑
4
‑
羟基香豆素，控制0
‑
35℃，分批加入硼氢化钾或者硼氢化钠，再加热回流保温，冷却，抽滤，滤液蒸馏出大部分溶剂，加水稀释，析出3
‑
[3
‑
(2
‑
x
‑4‑
对y
‑
苯氧基
‑
苯基)
‑3‑
羟基
‑1‑
苯基丙基]
‑4‑
羟基香豆素，为类白色固体。
[0014]
所述催化剂有机碱为n
‑
甲基吗啉、六氢哌啶、三甲胺或三乙胺。
[0015]
步骤(1)中所述的醇类极性溶剂可以为甲醇，乙醇，丙醇，异丙醇，正丁醇，异丁醇，或者上述物质的混合物；滴加温度为
‑
25℃～55℃，优选温度为
‑
10
‑
15度。
[0016]
步骤(1)中所述的碱可以为氢氧化钠，氢氧化钾，碳酸钠，碳酸钾，甲醇钠，三乙胺，吡啶。
[0017]
步骤(2)所述的极性溶剂可以为丙酮，乙腈，二氧六环，乙二醇二甲醚，回流温度根据所选溶剂变化而变化。
[0018]
步骤(3)中溶剂可以是甲醇，乙醇，丙醇，异丙醇，正丁醇，异丁醇，或者上述物质的混合物。
[0019]
步骤(3)还原剂硼氢化钾或者硼氢化钠与3
‑
[3
‑
(2
‑
氯
‑4‑
对氯苯氧基
‑
苯基)
‑3‑
羰基
‑1‑
苯基丙基]
‑4‑
羟基香豆素的摩尔比为0.25：1～1：1。
[0020]
本发明具有的积极效果是：合成含4
‑
羟基
‑
2h
‑1‑
苯并吡喃
‑2‑
酮片段的二苯醚类新化合物，反应步骤少，条件温和，有潜在的特殊用途，因此本发明具有重要的实用价值。
[0021]
下面结合实施例对本发明作进一步说明。
具体实施方式
[0022]
实施例1：
[0023]3‑
[3
‑
(2
‑
氯
‑4‑
对氯苯氧基
‑
苯基)
‑3‑
羟基
‑1‑
苯基丙基]
‑4‑
羟基香豆素合成：
[0024]
(1)45克水加12克氢氧化钠，搅拌溶解，再加入100克95％乙醇，然后加入16克2
‑
氯
‑4‑
(4
‑
氯苯氧基)苯乙酮，在5℃～10℃下滴加10.5克苯甲醛，滴毕搅拌4h，加200毫升水稀释，静置，分去水，得到25克黄色粘稠油状物，为2
‑
氯
‑4‑
(4
‑
氯苯氧基)苯基苯丙烯酮(放置会固化)。
[0025]
(2)120毫升二氧六环中加入20克2
‑
氯
‑4‑
(4
‑
氯苯氧基)苯基苯丙烯酮和7克4
‑
羟基香豆素，再加入1.2克n
‑
甲基吗啉，加热到回流，回流保温5小时，常压蒸馏出大部分溶剂，加入适量甲醇，搅拌冷却到室温，析出固体，抽滤，得到24.2克白色固体，为3
‑
[3
‑
(2
‑
氯
‑4‑
对氯苯氧基
‑
苯基)
‑3‑
羰基
‑1‑
苯基丙基]
‑4‑
羟基香豆素。
[0026]
(3)120毫升乙醇中加5克3
‑
[3
‑
(2
‑
氯
‑4‑
对氯苯氧基
‑
苯基)
‑3‑
羰基
‑1‑
苯基丙基]
‑4‑
羟基香豆素，控制30
‑
35度，分批加入1.6克硼氢化钠，加完再加热回流保温4小时，冷却，抽滤，滤液蒸馏出大部分溶剂，加水稀释，析出固体，抽滤，干燥，得到4.3克类白色固体，含量96％，为3
‑
[3
‑
(2
‑
氯
‑4‑
对氯苯氧基
‑
苯基)
‑3‑
羟基
‑1‑
苯基丙基]
‑4‑
羟基香豆素。