低光泽非涂装热塑性树脂组合物，利用其制造模制品的方法以及通过该方法制备的模制品与流程

1.本发明涉及一种非涂装热塑性树脂组合物，利用该组合物制造模制品的方法以及通过该方法制备的模制品。更具体地，涉及一种包含聚碳酸酯、聚硅氧烷
‑
聚碳酸酯共聚物、聚酯、母料化炭黑和添加剂的热塑性树脂组合物及其模制品，所述模制品可以具有优异的耐化学性、机械性能、耐光性、耐水解性和低光泽度。


背景技术：

2.由于聚碳酸酯树脂组合物在保持优异的耐冲击性，耐热性和机械强度的同时显示出改进的加工性能，因此聚碳酸酯树脂组合物通常用于车辆部件、计算机外壳或其他办公用仪器的外壳，由于这些用途的特性，其可能需要涂料特性和优异的加工性能。
3.近年来，在车辆、电气和电子、工业材料部件等领域中，对开发轻质且具有各种功能的材料的需求增加，使得在常规金属和交联橡胶部件中的树脂(诸如塑料部件)的利用度一直在增长。特别地，已经尝试通过将其他热塑性树脂与具有优异的机械性能、耐冲击性和耐热性的聚碳酸酯(pc)树脂共混来改善聚碳酸酯的性能。
4.公开于背景技术部分的上述信息仅仅旨在加深对本发明背景技术的理解，因此其可以包含的信息并不构成在本国已为本领域技术人员所公知的现有技术。


技术实现要素：

5.在优选的方面，提供了热塑性树脂组合物和包括该热塑性树脂组合物的车辆模制品，其可以用于车辆等的非涂布的内部材料和外部材料，这些材料表现出改善的耐化学性、耐水解性和耐光性的同时满足机械性能(例如抗冲击性和耐热性)，并且还具有出色的注塑外观。
6.本发明的目的不限于上述目的。通过以下的描述，本发明的目的将变得更加明显，并且将通过权利要求及其组合中描述的方式来实现。
7.一方面，提供了一种热塑性树脂组合物，其包括聚碳酸酯；聚硅氧烷
‑
聚碳酸酯共聚物；聚酯；以及炭黑。
8.优选地，炭黑以母料形式存在。
9.如本文所用，术语“母料”是指添加剂(例如，固体添加剂)的混合物或浓缩混合物，其被添加到用于制造塑料的聚合物或树脂中以改善添加剂的分散性。可以通过将复合材料和能与添加有母料的树脂基料相容(例如具有相似的分散性或可混溶性)的载体树脂混合而形成示例性的母料。例如，母料可以包括复合炭黑和聚碳酸酯(例如，作为载体树脂)。
10.热塑性树脂组合物可以进一步包含添加剂，其不同于聚碳酸酯、聚硅氧烷
‑
聚碳酸酯共聚物、聚酯和炭黑。
11.聚碳酸酯可以适当地包括具有约15,000至40,000的粘均分子量 (mv)的热塑性芳族聚碳酸酯。
12.聚碳酸酯可以包括如下式1的聚合物：
13.式1
[0014][0015]
式1中，x包含直链、支链或环状的亚烷基，或含有选自硫基、醚基、亚砜基、磺基、酮基、萘基、异丁基苯基及其组合中的一个官能团的直链、支链或环状的亚烷基，r1和r2各自独立地包含氢原子、卤原子或烷基，并且n和m各自包括0至4的整数。
[0016]
聚硅氧烷
‑
聚碳酸酯共聚物可以具有约15,000至200,000的粘均分子量(mv)，并且包括重量比为约50:50至99:1的羟基封端硅氧烷和聚碳酸酯。
[0017]
聚硅氧烷
‑
聚碳酸酯共聚物可以包括如下式2和式3的聚合物：
[0018]
式2
[0019][0020]
在式2中，r3独立地包含氢原子、卤原子、羟基、具有1至20个碳原子的烷基、具有1至13个碳原子的烷氧基或具有6至10个碳原子的芳基，且r4独立地包含具有1至13个碳原子的烃基或羟基，r5独立地包含具有2至8个碳原子的亚烷基，a是指x或nh
‑
x
‑
nh，其中x是具有1至 20个碳原子的直链或支链的脂族基，具有3至6个碳原子的亚环烷基,或是未被取代或被卤原子、烷基、烷氧基、芳基或羧基取代的具有6至30 个碳原子的单核或多核亚芳基，m独立地包括0至10的整数，n独立地包括2至1000的整数。
[0021]
式3
[0022][0023]
在式3中，r6包含具有1至20个碳原子的亚烷基，具有3至6个碳原子的亚环烷基，具有2至13个碳原子的亚烯基，具有1至13个碳原子的亚烷氧基，被卤原子或硝基取代或未被取代的具有6至30个碳原子的芳族亚烃基。
[0024]
聚酯可以具有约215℃至235℃的熔融温度和约0.45dl/g至1.6dl/g的特性粘度(iv)。
[0025]
聚酯可以适当地包括选自聚对苯二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸丙二酯和聚对苯二甲酸丁二酯中的一种或更多种。
[0026]
母料可以包括炭黑和聚碳酸酯。
[0027]
以母料的总重量计，母料可以包括约10重量％至40重量％的炭黑，和约60重量％至90重量％的聚碳酸酯。
[0028]
添加剂可以包括减光泽剂和抗冲击增强剂。
[0029]
所述减光泽剂可以包括具有核
‑
壳结构的基于asa的接枝共聚物，所述基于asa的接枝共聚物可以包括以减光泽剂总重量计约30重量％至80重量％的核和约20重量％至70重量％的壳。基于asa的接枝共聚物的核可以适当地包括丙烯酸橡胶，并且基于asa的接枝共聚物的壳可以适当地包括基于乙烯基的接枝共聚物。
[0030]
所述抗冲击增强剂可以包括具有核
‑
壳结构的基于mbs的接枝共聚物。所述基于mbs的接枝共聚物的核可以适当地包括聚丁二烯，并且基于mbs的接枝共聚物的壳可以适当地包括选自甲基丙烯酸烷基酯和丙烯酸烷基酯的一种或更多种。
[0031]
以热塑性树脂组合物的总重量计，所述热塑性树脂组合物可以适当地包含约10重量％至65重量％的聚碳酸酯，约10重量％至45重量％的聚硅氧烷
‑
聚碳酸酯共聚物，约10重量％至45重量％的聚酯，约1.5重量％至8.5重量％的炭黑，约5重量％至25重量％的减光泽剂和约1重量％至10重量％的抗冲击增强剂。
[0032]
添加剂可以进一步包括：选自无机填料、润滑剂、抗氧化剂、光稳定剂、水解稳定剂、脱模剂、着色剂、紫外线稳定剂、抗静电剂、导电性赋予剂、磁性赋予剂、交联剂、抗菌剂、加工助剂、抗摩擦剂、抗磨损剂和偶联剂的一种或更多种助剂。
[0033]
以100重量份的聚碳酸酯计，热塑性树脂组合物可以包括约0.1重量份至2重量份的助剂。
[0034]
在一个方面，提供了一种制造模制品的方法，该方法包括通过熔融和挤出如本文所述的热塑性树脂组合物来制造粒料；并且，通过成型该粒料来制造模制品。
[0035]
在一方面，提供了一种通过该制造方法制造的模制品，其中基于 iso2813的20
°
(度)镜面光泽度为2.5至3.0。
[0036]
还提供了一种车辆，其包括本文所述的模制品。
[0037]
热塑性树脂组合物和包括该热塑性树脂组合物的车辆模制品，其可以用于车辆等的非涂装的内部材料和外部材料，会表现出改善的耐化学性、耐水解性和耐光性的同时满足机械性能(例如抗冲击性和耐热性)，并且还具有出色的注塑外观。
[0038]
本发明的效果不限于上述效果。应当理解，本发明的效果包括可以从以下描述中推断出的所有效果。
[0039]
下文讨论本发明的其他方面。
具体实施方式
[0040]
如上所述，通过以下优选示例，将容易理解根据本发明的目的、其他目的、特征和优点。然而，本发明不限于在此描述的示例，并且还可以以其他形式实施。准确地说，提供本文介绍的示例是为了使本发明变得彻底和完整并且可以将本发明的精神充分传达给本领域技术人员。
[0041]
在说明书中，应当理解，诸如“包括”或“具有”之类的术语旨在指示在其上描述了特征、数字、步骤、操作、组成、部件或其组合，且不排除预先存在或添加一个或更多个其他特征、数字、步骤、操作、组成、部件或其组合的可能性。此外，当说诸如层、膜、区域或板之类的部分在另一部分“上”时，这不仅包括该部分“直接在”另一部分“上”的情况，还包括其他部分介于他们之间的情况。此外，当说诸如层、膜、区域或板之类的部分在另一部分“下”时，这不仅包括该部分“直接在”另一部分“下”的情况，也包括其他部分介于他们之间。
[0042]
除非另有说明，否则在本文中使用的涉及成分、反应条件、聚合物组合物和制剂的数量的所有数字、数值和/或表述应被理解为在一切情况下均通过术语“约”修改，因为这些数字本质上是近似值，其反映了在获得这些数值时所遇到的各种测量不确定性。此外，在本文公开的数值范围的情况下，该范围是连续的，并且除非另外指出，否则包括该范围的从最小值到最大值(包括该最大值)的每个值。更进一步，除非另有说明，否则该范围是指整数，包括从最小值到最大值(包括最大值)的每个整数。
[0043]
在本说明书中，如果描述了变量的范围，则应当理解，变量包括所描述的范围内的所有值(包括所描述的范围的端点)。例如，将理解的是，“5至10”的范围不仅包括5、6、7、8、9和10的值，而且还包括诸如6至10、7至10、6至9，7至9的任何子范围，并且还包括在所描述范围的范围内的合理整数之间的任何值，例如5.5、6.5、7.5、5.5至 8.5、6.5至9等。此外，将理解的是，“10％至30％”的范围不仅包括例如包含诸如10％、11％、12％、13％和30％的值的所有整数，而且还包括例如10％至15％、12％至18％和20％至30％的子范围，并且还包括上述范围内合理整数之间的任何值，例如10.5％、15.5％和25.5％。
[0044]
除非另有说明，否则在本文中使用的涉及成分、反应条件、聚合物组合物和制剂的数量的所有数字、数值和/或表述应被理解为在一切情况下均通过术语“约”修饰，因为这些数字本质上是近似值，其反映了在获得这些数值时所遇到的各种测量不确定性。
[0045]
此外，除非特别声明或者从上下文显而易见的，本文所使用的术语“约”被理解为在本领域的正常公差范围内，例如在平均2个标准偏差内。“约”可被理解为在指定值的10％、9％、8％、7％、6％、5％、4％、 3％、2％、1％、0.5％、0.1％、0.05％或0.01％之内。除非从上下文清楚的，本文提供的所有数值通过术语“约”进行修饰。
[0046]
应当理解，此处所使用的术语“车辆”或“车辆的”或其它类似术语一般包括机动车辆，例如包括运动型多用途车辆(操作型suv)、大客车、卡车、各种商用车辆的乘用汽车，包括各种舟艇、船舶的船只，航空器等等，并且包括混合动力车辆、电动车辆、可插式混合动力电动车辆、氢动力车辆以及其它替代性燃料车辆(例如源于非石油的能源的燃料)。正如此处所提到的，混合动力车辆是具有两种或多种动力源的车辆，例如汽油动力车辆和电力动力车辆。
[0047]
尤其提供：i)热塑性树脂组合物，其包括聚碳酸酯、聚硅氧烷
‑ꢀ
聚碳酸酯共聚物、聚酯、炭黑、以及任选地进一步包含添加剂；ii)用于制造通过使用所述热塑性树脂组合物制造的模制品的方法，以及iii) 通过该制造方法制造的模制品。
[0048]
在下文中，将描述根据本发明的热塑性树脂组合物中包含的每种组分，并且将描述这些组分的含量关系。
[0049]
聚碳酸酯
[0050]
聚碳酸酯可以包括芳族聚碳酸酯树脂，并且可以适当地包括热塑性芳族聚碳酸酯树脂。
[0051]
聚碳酸酯在25℃的二氯甲烷溶液中测得的粘均分子量(mv)为约 15,000至40,000，约17,000至30,000，或特别是约20,000至30,000。当聚碳酸酯的粘均分子量小于15,000时，模制品的机械性能(例如冲击强度和拉伸强度)可能明显降低，并且当聚碳酸酯的粘均分子量大于约 40,000时，由于熔融粘度的增加，在树脂的加工中可能出现问题。
[0052]
聚碳酸酯可以适当地包括如下式1的聚合物。
[0053]
式1
[0054][0055]
式1中，x包含直链、支链或环状的亚烷基，或包含选自硫基、醚基、亚砜基、磺基、酮基、萘基、或异丁基苯基的一个官能团的直链、支链或环状的亚烷基，r1和r2各自独立地包含氢原子、卤原子或烷基，并且n和m各自包括0至4的整数。
[0056]
以热塑性树脂组合物的总重量计，热塑性树脂组合物可以适当地包含约10重量％至65重量％的聚碳酸酯，或者特别是约25重量％至55 重量％的聚碳酸酯。当聚碳酸酯的含量小于约10重量％时，改善性能 (如透明性、流动性、耐热性和室温冲击强度)的效果可能不足，相反，当聚碳酸酯的含量大于约65重量％时，阻燃性、低温冲击强度等可能降低。
[0057]
聚硅氧烷
‑
聚碳酸酯共聚物
[0058]
聚硅氧烷
‑
聚碳酸酯共聚物可以包括含有羟基封端硅氧烷和聚碳酸酯的共聚物聚合物。
[0059]
聚硅氧烷
‑
聚碳酸酯共聚物在25℃的二氯甲烷溶液中测得的粘均分子量可以为约15,000至200,000，或特别地为约15,000至70,000。当粘均分子量小于约15,000时，模制品的机械性能可能明显降低，并且当粘均分子量大于约200,000时，由于熔融粘度的增加，在树脂的加工中可能出现问题。
[0060]
聚硅氧烷
‑
聚碳酸酯共聚物可以适当地包括重量比为约50:50至 99:1的羟基封端硅氧烷和聚碳酸酯。当硅氧烷部分的相对含量小于该重量比时，阻燃性和低温冲击强度可能降低，反之，当硅氧烷部分的相对含量大于该重量比时，由于聚碳酸酯部分的相对含量的降低，诸如透明性、流动性、耐热性和室温冲击强度的性能可能降低并且制造成本可能增加。
[0061]
聚硅氧烷
‑
聚碳酸酯共聚物可以包括如下式2和式3的聚合物。
[0062]
式2
[0063][0064]
在式2中，r3独立地包括氢原子、卤原子、羟基、具有1至20个碳原子的烷基、具有1至13个碳原子的烷氧基或具有6至10个碳原子的芳基，且r4独立地包括具有1至13个碳原子的烃基或羟基，r5独立地包括具有2至8个碳原子的亚烷基，a是指x或nh
‑
x
‑
nh，其中x是具有1至 20个碳原子的直链或支链的脂族基，具有3至6个碳原子的亚环烷基,或是未被取代或被卤原子、烷基、烷氧基、芳基或羧基取代的具有6至30 个碳原子的单核或多核亚芳基，m独立地包括0至10的整数，n独立地包括2至1000的整数。
[0065]
式3
[0066][0067]
在式3中，r6包含具有1至20个碳原子的亚烷基，具有3至6个碳原子的亚环烷基，具有2至13个碳原子的亚烯基，具有1至13个碳原子的亚烷氧基，被卤原子或硝基取代或未被取代的具有6至30个碳原子的芳族亚烃基。
[0068]
以热塑性树脂组合物的总重量计，热塑性树脂组合物可以适当地包含约10重量％至45重量％的聚硅氧烷
‑
聚碳酸酯共聚物，或者特别是约15重量％至40重量％的聚硅氧烷
‑
聚碳酸酯共聚物。当聚硅氧烷
‑
聚碳酸酯共聚物的含量小于约10重量％时，改善性能(如耐化学性和冲击强度)的效果可能不足，反之，当聚硅氧烷
‑
聚碳酸酯共聚物的含量大于约45％重量时，耐热性和颜色再现性可能降低。此外，如果过量地含有聚硅氧烷
‑
聚碳酸酯，可能使拉伸强度，弯曲强度，弯曲模量等降低。
[0069]
聚酯
[0070]
聚酯可以适当地具有约215℃至235℃的熔融温度和约0.45dl/g至 1.6dl/g的特性粘度(iv)。优选地，聚酯的特性粘度可以为约0.80dl/g 至1.3dl/g。
[0071]
聚酯可以适当地包括选自聚对苯二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸丙二酯和聚对苯二甲酸丁二酯中的一种或更多种。
[0072]
以热塑性树脂组合物的总重量计，热塑性树脂组合物可以适当地包含约10重量％至45重量％，或特别地约10重量％至30重量％的聚酯。当聚酯的含量小于约10重量％时，改善耐化学性的效果可能不足，相反，当聚酯的含量大于约45重量％时，机械性能和颜色再现性可能降低。
[0073]
炭黑
[0074]
炭黑可以复合成母料(mb)添加到热塑性树脂组合物中。母料例如可以包括聚碳酸酯和炭黑，使得可以通过将炭黑分散在聚碳酸酯中并对其进行母料化而使炭黑容易地分散。
[0075]
以母料的总重量计，母料可以适当地包括约10重量％至40重量％的炭黑，和约60重量％至90重量％的聚碳酸酯。优选地，以母料的总重量计，母料可以包括约15重量％至30重量％的炭黑，和约70重量％至85重量％的聚碳酸酯。当母料中炭黑的含量小于约10重量％时，炭黑的含量可能太少而无法期望耐光性的协同作用，并且当母料中的炭黑的含量大于约40重量％，加工性可能变差。
[0076]
以热塑性树脂组合物的总重量计，热塑性树脂组合物可以适当地包含约1.5重量％至8.5重量％的炭黑。以热塑性树脂组合物的总重量计，热塑性树脂组合物可以优选地包含约3.5重量％至6.5重量％的炭黑。当炭黑的含量小于约1.5重量％时，改善耐光性的效果可能不足，并且当炭黑的含量大于约8.5重量％时，机械性能可能降低。
[0077]
可以以母料的形式适当地添加炭黑，并且当以母料之外的形式添加炭黑时，总体机械性能可能降低并且耐光性和低光泽度可能降低。
[0078]
添加剂
[0079]
添加剂可以适当地包括减光泽剂和抗冲击增强剂。
[0080]
减光泽剂可以包括基于asa的接枝共聚物，并且可以具有核
‑
壳结构。此时，优选地，基于asa的接枝共聚物中的核占30重量％至80重量％，壳的含量为20重量％至70重量％，核包含丙烯酸类橡胶，并且壳包含基于乙烯基的接枝共聚物。
[0081]
聚合基于asa的接枝共聚物的方法可以使用本领域已知的常规方法，例如，可以进行乳液聚合、悬浮聚合等，并且可以优选使用乳液聚合法来增加构成核的丙烯酸橡胶的平均粒径。
[0082]
以热塑性树脂的总重量计，热塑性树脂组合物可以适当地包含约5 重量％至25重量％的减光泽剂，或特别地约10重量％至20重量％的减光泽剂。当减光泽剂的含量小于约5重量％时，改善耐水解性和低光泽度的效果可能不足，并且当基于asa的接枝共聚物的含量大于约25重量％时，可成形性和耐热性可能降低。
[0083]
所述抗冲击增强剂可以适当地包括基于mbs的接枝共聚物，并且可以具有核
‑
壳结构。所述核可以包括聚丁二烯，而所述壳可以包括选自甲基丙烯酸烷基酯和丙烯酸烷基酯的一种或更多种。
[0084]
当将基于mbs的接枝共聚物用作抗冲击增强剂时，其优点在于可以确保较高的颜色再现性和热稳定性，并且可以缩短注塑成型时的处理时间。
[0085]
以热塑性树脂的总重量计，热塑性树脂组合物可以适当地包含约1 重量％至10重量％的抗冲击增强剂，或者特别是约5重量％至10重量％的抗冲击增强剂。当抗冲击增强剂的含量小于约1重量％时，低光泽度可能降低(即，会增加光泽度)，并且改善冲击强度的效果会不足。当抗冲击增强剂的含量大于约10重量％时，机械性能(例如拉伸强度，弯曲强度和弯曲模量)可能降低。
[0086]
添加剂可以进一步包括：选自无机填料、润滑剂、抗氧化剂、光稳定剂、水解稳定剂、脱模剂、着色剂、紫外线稳定剂、抗静电剂、导电性赋予剂、磁性赋予剂、交联剂、抗菌剂、加工助剂、抗摩擦剂、抗磨损剂和偶联剂的一种或更多种助剂。
[0087]
通常，在热塑性树脂组合物的技术领域中可以使用的任何材料都可以足以用作助剂，例如，抗氧化剂可以适当地包括苯酚型、亚磷酸酯型、硫醚型、胺型等，脱模剂可以适当地包括含氟聚合物、硅油、硬脂酸的金属盐、褐煤酸的金属盐、褐煤酸酯蜡、聚乙烯蜡等，紫外线稳定剂可以适当地包括苯并苯酚、苯并三唑、胺型等。
[0088]
以100重量份的聚碳酸酯计，可以以约0.1重量份至2重量份的量包含助剂。
[0089]
热塑性树脂组合物可以包括聚碳酸酯、聚硅氧烷
‑
聚碳酸酯共聚物、聚酯、母料化炭黑、减光泽剂和抗冲击增强剂。热塑性树脂组合物可以适当地包含约10重量％至65重量％的聚碳酸酯、约10重量％至45重量％的聚硅氧烷
‑
聚碳酸酯共聚物、约10重量％至45重量％的聚酯、约 1.5重量％至8.5重量％的母料化炭黑、约5重量％至25重量％的减光泽剂以及约1重量％至10重量％的抗冲击增强剂。优选地，以母料的总重量计，母料可以适当地包括约10重量％至40重量％的炭黑和约60重量％至90重量％的聚碳酸酯。
[0090]
制造模制品的方法
[0091]
提供了一种制造模制品的方法，该方法包括通过熔融和挤出上述的热塑性树脂组合物来制造粒料，并且，通过成型该粒料来制造模制品。
[0092]
成型工艺与制造普通塑料模制品的方法没有太大不同，例如，成型可以使用注塑成型，吹塑成型，挤出成型，热成型方法等，并且不特别限制于此。
[0093]
在本发明中，熔融、挤出等的方法没有特别限制，在以下的实施例中说明更具体的方法。
[0094]
模制品
[0095]
通过上述用于制造模制品的方法制造的模制品可以具有优异的机械性能等优点，特别是在光泽度方面。例如，基于iso 2813，模制品可以具有约2.5至3.0的20
°
(度)镜面光泽度。
[0096]
将通过以下实施例和实验实施例结果来描述热塑性树脂组合物和由该热塑性树脂组合物制造的模制品的效果方面。
[0097]
实施例
[0098]
下文将通过具体实施例更详细地描述本发明。但是，这些实施例仅用于举例说明本发明，本发明的范围不受其限制。
[0099]
实施例和比较例中使用的组分具体如下。
[0100]
(a)聚碳酸酯树脂：3020pj(mv:21,000)由samyang公司制造
[0101]
(b)聚硅氧烷
‑
聚碳酸酯树脂：st4
‑
3022 pj(mv:26,000)由 samyang公司制造
[0102]
(c)聚酯树脂：聚对苯二甲酸丁二酯(特性粘度1.1dl/g)
[0103]
(d)具有核/壳结构的基于asa的接枝共聚物：由lg公司制造的 li910
[0104]
(e
‑
1)具有核/壳结构的基于mbs的抗冲击增强剂：由kaneka 公司生产的m732
[0105]
(e
‑
2)具有核/壳结构的基于有机硅的抗冲击增强剂：由mitsubishi rayon公司生产的rayon s
‑
2001
[0106]
(e
‑
3)具有核/壳结构的丙烯酸抗冲击增强剂：由r&hass公司生产的exl2313
[0107]
(f
‑
1)炭黑：raven 2350ultra(birla carbon公司)(nsa表面积： 203m2/g，平均粒径：15nm)
[0108]
(f
‑
2)炭黑母料：将一部分聚碳酸酯树脂和炭黑放入双螺杆挤出机(l/d＝48，φ＝25mm，熔融温度约240℃，螺杆rpm为150rpm)，使得(a)的聚碳酸酯树脂的部分与(f
‑
1)的炭黑的重量比变成70:30，接着挤出，冷却，并且切割所得的混合物来制造母料。
[0109]
实施例1至实施例9
[0110]
通过将聚碳酸酯树脂(a)、聚硅氧烷
‑
聚碳酸酯树脂(b)、聚酯树脂(c)、基于asa的接枝共聚物(d)、基于mbs的抗冲击增强剂 (e
‑
1)和炭黑母料(f
‑
2)以表1所示的含量放入双螺杆挤出机(l/d ＝48，φ＝25mm，熔融温度约240℃，螺杆rpm为150rpm)中挤出、冷却，并且切割所得的混合物来制造实施例1至实施例9的粒料。
[0111]
表1
[0112]
[0113][0114]
比较例1至比较例13
[0115]
通过将聚碳酸酯树脂(a)、聚硅氧烷
‑
聚碳酸酯树脂(b)、聚酯树脂(c)、基于asa的接枝共聚物(d)、抗冲击增强剂(e
‑
1,e
‑
2,e
‑
3) 和炭黑(f
‑
1,f
‑
2)以表2所示的含量放入双螺杆挤出机(l/d＝48，φ＝ 25mm，熔融温度约240℃，螺杆rpm为150rpm)中挤出、冷却，并且切割所得的混合物来制造比较例1至比较例13的粒料。
[0116]
表2
[0117][0118]
实验实施例：
[0119]
通过在80℃至100℃的温度下通过热空气干燥4小时实施例和比较例中制造的粒料，然后在250℃至280℃的筒体温度和80℃的模具温度下注塑成型粒料来制造样品，并且测量每个制造样品的性能，其结果示于表4和表5。
[0120]
通过以下方法测量每个所制造的样品的性能。
[0121]
(1)拉伸强度：根据iso 527进行评估
[0122]
(2)弯曲强度：根据iso 178评估
[0123]
(3)弯曲模量：根据iso 178进行评估
[0124]
(4)冲击强度：根据iso 180评估(缺口
‑
冲击强度(notch
‑
izod))
[0125]
(5)热变形温度(hdt)：根据iso 75在1.8mpa的负载下评估
[0126]
(6)表面冲击：根据iso 6603进行评估(试样厚度：2t，下降速度：4.4m/s)
[0127]
(7)耐光性：samyang公司自己的测量(基于atlas ci 4000，辐射量1,050kj/m2)
[0128]
(8)光泽度：根据iso 2813评估20
°
(度)镜面光泽度
[0129]
(9)耐水解性：samyang公司自己的测量(85r.h，85℃，300小时冲击强度降低率)
[0130]
(10)耐化学性：用基于astm d638的拉伸试样进行涂料带剥离试验(7天)；评估强度为1至5，标准示于以下表3。
[0131]
表3
[0132][0133]
表4
[0134][0135][0136]
表5
[0137][0138]
如表4和表5中的实施例和比较例的实验结果所示，与比较例所示的树脂组合物相比，根据实施例1至实施例9的树脂组合物均具有优异并且平衡的机械性能(如耐化学性、拉伸强度、弯曲强度、冲击强度、表面冲击、耐光性、耐水解性和低光泽度)。特别地，所有组合物都实现了3或更低的优异的耐光性和3或更低的优异的低光泽度。
[0139]
另一方面，比较例1和比较例2使用基于其他的抗冲击增强剂而不是基于mbs的抗冲击增强剂，从而具有变差的光泽度。比较例3和比较例5显示出非常低的耐化学性并且不足以用作非涂装材料，并且在比较例9中，未添加抗冲击增强剂，因此冲击强度明显降低。在比较例4和比较例10中，由于聚硅氧烷
‑
聚碳酸酯树脂和抗冲击增强剂的含量高，所以拉伸强度、弯曲强度和弯曲模量非常低。与实施例1相比，在比较例6中由于聚酯树脂的含量高，所以冲击强度和耐光性降低。在比较例 7中，由于不添加具有核/壳结构的基于asa的接枝共聚物，因此与实施例1相比，耐水解性明显降低。相反，在比较例8中，过量添加具有核/ 壳结构的基于asa的接枝共聚物，因此耐热性降低。在比较例12中，由于添加非母料形式的炭黑使分散性降低，因此总体机械性能，耐光性变差。在比较例11中，未添加炭黑母料，因此耐光性降低，并且在比较例13中，过量添加炭黑母料，因此通常表现出较低的机械性能。
[0140]
因此，根据本发明的各种示例性实施方案的热塑性树脂组合物可以得到改进的耐化学性、耐光性、耐水解性、低光泽度、机械性能等，而无需经过单独的后处理工艺来改善模制品的耐化学性。由此，热塑性树脂组合物可以适合作为用于车辆和电气电子的模制品的材料，特别是用于车辆的非涂装内部材料。