具有C2轴手性的联苯并喹啉骨架化合物及其手性异构体、其制备方法及应用

技术特征：
1.具有c2轴手性的联苯并喹啉骨架化合物及其手性异构体，其特征在于，如式(ⅰ)或式(ⅱ)所示：式(ⅰ)包括式dl-(ⅰ)所示消旋体以及式(r)-(ⅰ)和式(s)-(ⅰ)所示的所有可能的手性异构体；式(ⅱ)包括式dl-(ⅱ)所示消旋体以及式(r)-(ⅱ)和式(s)-(ⅱ)所示的所有可能的手性异构体；式(ⅰ)和式(ⅱ)中：r1，r2，r3，r4，r5，r6，r7各自独立地选自：氢原子；c1～c
30
的烷基，c1～c
30
的硅烷基，c1～c
30
卤代烷基，c2～c
30
的烯基，c2～c
30
炔基；卤素，羟基，烷氧基，酰氧基，巯基，硫醚基，硝基，羰基，羧基，酯基，取代或未取代的氨基，亚胺基，氰基，膦酸根，膦，酰胺基，磺酰基，烷氧羰基，芳氧羰基，烷胺羰基，芳胺羰基；取代或未取代的c6～c
50
的芳基；取代或未取代的c6～c
50
的并芳基；取代或未取代的c6～c
50
的稠芳基；取代或未取代的c7～c
50
的芳烷基；取代或未取代的c7～c
50
的芳烷氧基；取代或未取代的c7～c
50
的芳烷巯基；芳杂环基、并杂环基或稠杂环基。2.根据权利要求1所述的具有c2轴手性的联苯并喹啉骨架化合物及其手性异构体，其特征在于，所述取代的c6～c
50
的芳基；取代的c6～c
50
的并芳基；取代的c6～c
50
的稠芳基；取
代的c7～c
50
的芳烷基；取代的c7～c
50
的芳烷氧基；取代的c7～c
50
的芳烷巯基中，取代基选自噻吩、苯并噻吩、芳并噻吩；咔唑、苯并咔唑、芳并咔唑；吡啶、苯并吡啶、异喹啉、苯并喹啉、芳并喹啉、芳并异喹啉；芴；呋喃、苯并呋喃、芳并呋喃；吡咯、吲哚、芳并吡咯；吡唑、苯并吡唑、芳并吡唑；噁唑、苯并噁唑、芳并噁唑；异噁唑、苯并异噁唑、芳并异噁唑；噻唑、苯并噻唑、芳并噻唑；异噻唑、苯并异噻唑、芳并异噻唑；咪唑、苯并咪唑、芳并咪唑；吡喃、苯并吡喃、芳并吡喃；哒嗪、苯并哒嗪、芳并哒嗪；嘧啶、苯并嘧啶、芳并嘧啶；吡嗪、苯并吡嗪、芳并吡嗪；吩嗪、苯并吩嗪、芳并吩嗪；噻嗪、苯并噻嗪、芳并噻嗪；蝶啶、苯并蝶啶、芳并蝶啶；吖啶、苯并吖啶、芳并吖啶；吩噻嗪、苯并吩噻嗪或芳并吩噻嗪。3.根据权利要求1所述的具有c2轴手性的联苯并喹啉骨架化合物及其手性异构体，其特征在于，如式(ⅰ)-a或式(ⅱ)-a所示：所述式(ⅰ)-a包括式dl-(ⅰ)-a所示消旋体以及式(r)-(ⅰ)-a和式(s)-(ⅰ)-a所示的所有可能的手性异构体；所述式(ⅱ)-a包括式dl-(ⅱ)-a所示消旋体以及式(r)-(ⅱ)-a和式(s)-(ⅱ)-a所示的所有可能的手性异构体；4.根据权利要求3所述的具有c2轴手性的联苯并喹啉骨架化合物及其手性异构体，其特征在于，如式(ⅰ)-b或式(ⅰ)-c所示：所述式(ⅰ)-b包括式dl-(ⅰ)-b所示消旋体以及式(r)-(ⅰ)-b和式(s)-(ⅰ)-b所示的所有可能的手性异构体；所述式(ⅰ)-c包括式dl-(ⅰ)-c所示消旋体以及式(r)-(ⅰ)-c和式(s)-(ⅰ)-c所示的所有可能的手性异构体；
式(ⅰ)-c中，r5’
选自：氢原子；c1～c
30
的烷基，c1～c
30
的硅烷基，c1～c
30
卤代烷基，c2～c
30
的烯基，c2～c
30
炔基；卤素，羟基，烷氧基，酰氧基，巯基，硫醚基，硝基，羰基，羧基，酯基，取代或未取代的氨基，亚胺基，氰基，膦酸根，膦，酰胺基，磺酰基，烷氧羰基，芳氧羰基，烷胺羰基，芳胺羰基；取代或未取代的c6～c
50
的芳基；取代或未取代的c6～c
50
的并芳基；取代或未取代的c6～c
50
的稠芳基；取代或未取代的c7～c
50
的芳烷基；取代或未取代的c7～c
50
的芳烷氧基；取代或未取代的c7～c
50
的芳烷巯基；芳杂环基、并杂环基或稠杂环基。5.根据权利要求1～4任意所述的具有c2轴手性的联苯并喹啉骨架化合物及其手性异构体，其特征在于，选自如下任一结构所示消旋体或如下任一结构所示消旋体所对应的所有可能的手性异构体；
6.权利要求1～5任意所述的具有c2轴手性的联苯并喹啉骨架化合物及其手性异构体的制备方法，其特征在于，如下述合成路线所示：
上述式中：式(4)选自消旋体时，式(i)为dl-(i)，式(ii)为dl-(ii)；式(4)选自手性r化合物时，式(i)为(r)-(i)，式(ii)为(r)-(ii)，以及所有可能的由构型、构像变化所引起的不同构型的手性异构体；式(4)选自手性s化合物时，式(i)为(s)-(i)，式(ii)为(s)-(ii)，以及所有可能的由构型、构像变化所引起的不同构型的手性异构体。7.根据权利要求6所述的具有c2轴手性的联苯并喹啉骨架化合物及其手性异构体的制备方法，其特征在于，所述催化剂选自质子酸或路易斯酸；所述质子酸包括盐酸、硫酸、磷酸、硝酸、对甲苯磺酸、高氯酸、盐酸水溶液、硫酸水溶液、磷酸水溶液、硝酸水溶液、对甲苯磺酸水溶液或高氯酸水溶液；所述路易斯酸包括四氯化锡、三氯甲磺酸钪、氯化锌或氯化铁。8.根据权利要求7所述的具有c2轴手性的联苯并喹啉骨架化合物及其手性异构体的制备方法，其特征在于，所述催化剂选自盐酸或硫酸。9.根据权利要求6所述的具有c2轴手性的联苯并喹啉骨架化合物及其手性异构体的制备方法，其特征在于，所述溶剂选自芳烃类、卤代芳烃类、卤代烷类、醚类或酯类中一种或任意多种的混合物。10.权利要求1～5任意所述具有c2轴手性的联苯并喹啉骨架化合物及其手性异构体的应用，其特征在于，用于以下应用中的任意一种：(1)作为金属配体或手性金属配体，形成手性催化剂参与各种金属催化剂或手性金属催化剂催化的不对称反应；(2)作为手性lewis碱及有机小分子催化剂催化有机反应或不对称有机反应；(3)作为有机合成子或手性有机合成子合成新的催化剂或手性催化剂；(4)作为合成吡啶类相转移催化剂或手性吡啶类手性相转移催化剂；(5)作为光电材料；(6)用于荧光探针的制备以及其它荧光材料的合成；
(7)作为微量金属检测材料；(8)作为新型染料；(9)作为医药、农药及其中间体；(10)作为精细化工材料。

技术总结
本发明属于有机合成领域，公开了一种具有C2轴手性的联苯并喹啉骨架化合物及其手性异构体，该类化合物包括10，10


技术研发人员：王立新 李文升 张健 李臣毅 田芳
受保护的技术使用者：中国科学院成都有机化学有限公司
技术研发日：2021.05.29
技术公布日：2022/11/29