含敌稗、2，4-滴异辛酯和氨氯吡啶酸异辛酯的乳油及其制备方法和应用与流程

本发明涉及一种含敌稗、2，4-滴异辛酯和氨氯吡啶酸异辛酯的乳油剂型，还涉及该乳油的制备方法及其应用，属于农药。

背景技术：

1、敌稗纯品为白色针状结晶，m.p.92～93℃，蒸气压1.2×10-2pa(60℃)，溶解度为：乙醇54％、二甲基甲酰胺60％、环己酮35％、甲乙酮25％、甲苯3％、二甲苯3％，水为225mg/l。在酸性和碱性介质中水解为3,4-二氯苯胺和丙酸，在土壤中易分解，故不宜做土壤处理。成品在贮存期析出结晶，对金属无腐蚀性。敌稗是一种酰胺类高选择性的触杀型除草剂，主要用于秧田或直播田，是防除稗草的特效药，也可用于防除其他多种禾本科和双子叶杂草，如鸭舌草、水芹、马唐、狗尾草等。敌稗在植物体内几乎不输导，只是在药剂接触部位起作用，它的作用机制是多方面的，不仅破坏植物的光合作用，而且还抑制呼吸作用与氧化磷酸化作用，干扰核酸与蛋白质合成等。从而使敏感植物的生理机能受到影响，加速失水、叶片逐渐枯干，最后死亡。

2、2,4-滴异辛酯：原药外观为金黄色不粘稠液体，有甜味、微刺激性气味，沸点＞300℃，密度1.148(20℃)，溶解度(20℃)：水0.086mg/l(25℃)，与大多数有机溶剂混溶。2,4-滴异辛酯可从根、茎、叶进入植物体内，降解缓慢，故可积累一定浓度，从而干扰植物体内激素平衡，破坏核酸与蛋白质代谢，促进或抑制某些器官生长，使杂草茎叶扭曲、茎基变粗、肿裂等。

3、氨氯吡啶酸为白色粉末，有氯气味，溶点215℃，蒸汽压0.082mpa(35℃)，溶解度：水中430mg/l；丙酮中19.8g/l。氨氯吡啶酸50℃条件下稳定期28天，土壤中半衰期30-330天。氨氯吡啶酸作用机理是抑制线粒体系统呼吸作用、核酸代谢并且使叶绿体结构及其他细胞器发育畸形，干扰蛋白质合成，作用于分生组织活动等，最后导致植物死亡。目前，市面上氨氯吡啶酸一般以其盐的形式形成单剂或与其他化合物复配，最常见的为其钠盐、钾盐、铵盐、异丙胺盐、甲胺盐、二甲胺盐、乙醇铵盐、三乙醇胺盐、三异丙醇胺盐制成的水剂，氨氯吡啶酸异辛酯报道的较少。

4、含有单一活性组分的除草剂品种在农业草害防治上往往存在不同程度的缺陷，例如：剂型限制性强，除草谱窄，药效差，连续使用后杂草容易产生抗药性，使用次数多会加重环境的污染。而恰当的复配除草剂有互补性强、增效作用明显、防治谱扩大、施用量减少、施药适期延长、对作物安全性高、环境污染降低、与环境兼容性强等积极特点，也越来越受到市场的欢迎。

5、目前，上述三种农药在市场上存在的最多的为它们的单剂，敌稗、2,4-滴异辛酯主要剂型为乳油，氨氯吡啶酸主要剂型为可溶液剂，此外市场上有敌稗和氨氯吡啶酸的两元复配的产品，目前未见敌稗、2，4-滴异辛酯和氨氯吡啶酸异辛酯三元复配组合物及其剂型的相关报道。

技术实现思路

1、本发明的目的是提供一种含敌稗、2，4-滴异辛酯和氨氯吡啶酸异辛酯的乳油，该乳油将敌稗、2，4-滴异辛酯和氨氯吡啶酸异辛酯进行复配，意外的发现表现出了很好的除草增效作用，既扩大了杂草防治范围，又能互补增效，降低了产品用量，且应用成本低，具有增效和延缓抗药性等优点。同时本发明通过对助剂的搭配和选择，提高了乳油的性能，所得乳油具有乳化分散性好、稳定性好的特点，更有利于药效的发挥。

2、本发明提供了一种含敌稗、2，4-滴异辛酯和氨氯吡啶酸异辛酯的乳油，该乳油包括有效成分，所述有效成分为敌稗、2，4-滴异辛酯和氨氯吡啶酸异辛酯，敌稗、2，4-滴异辛酯和氨氯吡啶酸异辛酯的质量比为40-70:2-10:1，例如40：5：1、40：10：1、50：5：1、50：10：1、55：4：1、60：2：1、60：5：1、60：10：1、70：5：1、70：10：1，在此质量比范围内复配时，这三者具有明显的、意料之外的除草增效作用。优选的，敌稗、2，4-滴异辛酯和氨氯吡啶酸异辛酯的质量比为55:4:1，在此质量比下进行复配使用时增效更为明显、突出。

3、进一步的，本发明乳油中，有效成分的含量为5-50wt％，例如5wt％、10wt％、15wt％、20wt％、25wt％、30wt％、35wt％、40wt％、45wt％、50wt％。

4、敌稗为白色针状结晶，熔点92-93℃。2，4-滴异辛酯为金黄色不黏稠液体。氨氯吡啶酸异辛酯为白色粉末，水中溶解度为0.23mg/l(25℃)，其为氨氯吡啶酸的最佳可农用酯，具有较好的亲油性。在实际研究的过程中，发现将敌稗、2，4-滴异辛酯和氨氯吡啶酸异辛酯制成乳油时，因为敌稗较难乳化、氨氯吡啶酸异辛酯溶解度较小的原因存在难度，乳油容易出现低温析晶、乳液析膏等稳定性问题。针对这些问题，发明人对助剂体系进行了大量地筛选工作，最终得出了最佳的助剂体系，通过各助剂的协同搭配，大大降低了剂型的加工难度，提高了剂型的稳定性，最终所得的乳油具有乳化分散性好、稳定性好等优势，有效地解决或降低了制剂乳液析膏、低温析晶等问题。

5、进一步的，本发明乳油中，所述助剂为乳化剂、助溶剂和溶剂。

6、进一步的，所述乳化剂为十二烷基苯磺酸钙盐、三苯乙烯基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、十二烷基苯磺酸二乙醇胺盐、丁二酸二辛酯磺酸钠、乳化剂pr/500中的一种或几种。其中，乳化剂pr/500为亲水亲油混合乳化剂，是一个混合物，溶剂为2-丁氧基乙醇。

7、进一步的，所述助溶剂为异佛尔酮、n，n-二甲基甲酰胺(dmf)、n,n-二甲基癸酰胺中的一种或两种。

8、进一步的，所述溶剂为大豆油、油酸甲酯、二乙二醇乙醚、植物油中的一种或多种，本发明所用溶剂均为环保型绿色溶剂，更有利于环保，且对各成分相容性好，提高了产品的稳定性。

9、进一步的，本发明乳油选择具有良好的润湿、铺展性强的成分作为乳化剂，容易黏附于蜡质或光滑的叶面上，所以乳油在使用时具有良好的铺展性、渗透传导性强及抗雨水冲刷能力强等优点。乳油在生产和使用过程中无粉尘，使用环保型溶剂油，对环境和人畜不易造成污染，环境兼容性更强。优选的，所述乳化剂优选由质量比为2-5：1的乳化剂pr/500和十二烷基苯磺酸二乙醇胺盐组成，所述助溶剂优选由质量比为1-4：1的异佛尔酮和n，n-二甲基甲酰胺(dmf)组成，所述溶剂优选为二乙二醇乙醚。通过这些助剂的搭配，所得乳油具有更好的乳液稳定性、更好的冷热储稳定性，更有利于有效成分间的协同作用的发挥。

10、进一步的，乳化剂的含量为15-20wt％，例如15wt％、16wt％、17wt％、18wt％、19wt％、20wt％。

11、进一步的，助溶剂的含量为18-26wt％，例如18wt％、19wt％、20wt％、21wt％、22wt％、23wt％、24wt％、25wt％、26wt％。

12、进一步的，溶剂的含量补足100wt％。

13、进一步的，本发明还提供了上述乳油的制备方法，包括以下步骤：将溶剂、助溶剂和有效成分混合均匀，直至有效成分完全溶解，然后加入乳化剂，搅拌混合均匀，得到含敌稗、2，4-滴异辛酯和氨氯吡啶酸异辛酯的乳油。

14、进一步的，上述制备方法中，为了使溶剂、助溶剂和有效成分尽快混合溶解均匀，可以在加热下进行搅拌混合。

15、本发明乳油通过敌稗，2，4-滴异辛酯和氨氯吡啶酸异辛酯的复配，既能提高药剂的除草效果，可扩大除草谱，又能提高对作物的安全性；通过对助剂的选择，提高了制剂的乳化分散性和稳定性。该乳油在防治水稻田内的杂草，所述水稻田杂草可以为禾本科杂草，也可以为阔叶杂草，所述禾本科杂草可以为稗草、千金子、杂草稻、牛筋草、马唐、狗尾草、竹节草、狗牙根等，所述阔叶杂草可以为野慈姑、鸭舌草、陌上菜、节节菜等。

16、本发明具有以下有益效果：

17、1、本发明将敌稗、2，4-滴异辛酯和氨氯吡啶酸异辛酯进行三元复配，提高了药剂的除草效果，扩大了除草谱，提高了对作物的安全性，降低了产品用量，且应用成本低，具有增效和延缓抗药性等优点。

18、2、本发明将敌稗、2，4-滴异辛酯和氨氯吡啶酸异辛酯组合物制备为除草剂常用剂型乳油，乳油剂型加工工艺简单、产品稳定性好、使用方便，且相比悬浮剂具有更好的药效。

19、3、本发明通过对助剂的选择，降低或解决了敌稗、2，4-滴异辛酯和氨氯吡啶酸异辛酯在制成乳油过程中容易出现的析膏、析晶的问题，提高了制剂的乳化分散性和稳定性，更有利于药效的发挥。

20、4、本发明乳油剂型乳化分散性好、稳定性好、冷热储性能好，能够耐受-10℃至54℃高低温区间，有效解决了运输过程中环境变化的影响；同时本发明能够耐受c水、d水、3who水等不同水质，满足不同国家、地区的使用，有利于大范围的推广应用。

21、5、本发明敌稗、2，4-滴异辛酯和氨氯吡啶酸异辛酯乳油在防治水稻田内的稗草、千金子、杂草稻、牛筋草、马唐、狗尾草、竹节草、狗牙根等禾本科杂草和野慈姑、鸭舌草、陌上菜、节节菜等阔叶杂草中均表现出了很好的应用前景。