甲酚的生产工艺的制作方法

专利名称：甲酚的生产工艺的制作方法技术领域：本发明涉及生产甲酚的工艺。作为甲酚的生产工艺，一种广为人知的工艺是用氧气来氧化繖花烃，然后繖花烃的叔氢过氧化物分解成所需的甲酚和丙酮。但是，在该工艺中，在氧化时一种带有氧化甲基的繖花烃的伯氢过氧化物会作为一种副产物与上述的叔氢过氧化物一起形成。该伯氢过氧化物通过其分解会转变成异丙基苯酚和甲醛。该甲醛会与所生成的甲酚缩合形成一种树脂，从而使得该工艺中甲酚的产率降低。为了解决这个问题，有人提出一种工艺，其中使伯氢过氧化物的分解在半途停止以抑制甲醛的形成，从而避免由于这种副产物而造成的产率降低，然后使剩下的伯氢过氧化物加氢变成烷基苯(例如可参见JP-A 52-57130，JP-B 59-8246，JP-B1-49248)。然而，在该工艺中仍有一部分伯氢过氧化物分解。因此，在副产物甲醛和主要产物甲酚之间必然会发生某种程度的副反应，所以该工艺总是会有甲酚产率的损失。为了防止甲醛的生成，有人提出了一种工艺，其中使氧化所得到的叔和伯氢过氧化物的混合物与一种碱和一种有机季铵盐反应以便只使伯氢过氧化物分解(参见例如JP-A 63-35558)。该工艺包括在甲酚的生产中不生成甲醛副产物，所以可以避免由于甲醛的生成而造成的甲酚产率的降低;但是，在该工艺中没有有效地利用伯氢过氧化物，因此从提高甲酚产率的角度来看不能认为该工艺是令人满意的。在这种情况下，本申请的发明人深入研究了甲酚的生产工艺。结果，他们发现了一种包含下列步骤的新工艺使由繖花烃经氧气或含氧气体氧化而得到的含有繖花烃叔和伯氢过氧化物的氧化产物的溶液在分解之前与一种有机季铵盐和一种碱反应，或与一种有机季铵碱反应，从而使伯氢过氧化物分解，而同时又使叔氢过氧化物保持不分解，因而只降低伯氢过氧化物的含量;使该反应混合物分解，从而由叔氢过氧化物得到甲酚;使该分解混合物进行加氢。本工艺能防止如上所述的在任何习用工艺中通常观察到的伯氢过氧化物分解时由于生成甲醛而造成的甲酚产率的降低，也能对伯氢过氧化物的分解产物和其它副产物以作为原料的繖花烃的形式进行选择性的回收，从而提高了甲酚的产率。也就是说，本发明提供一种生产甲酚的工艺，包括下列步骤(a)用氧气或含氧气体氧化繖花烃，从而得到含有繖花烃的叔和伯氢过氧化物的氧化产物溶液;(b)使步骤(a)中所得到的氧化产物溶液与一种有机季铵盐和碱反应，或与一种有机季铵碱物反应，从而减少伯氢过氧化物的含量;(c)使步骤(b)中的反应混合物在催化剂的存在下进行分解;(d)使步骤(c)中的分解混合物进行加氢，从而得到所需要的甲酚。下面将叙述用氧气或含氧气体对繖花烃进行氧化以得到含有繖花烃叔和伯氢过氧化物的氧化产物溶液的步骤。在该步骤中所使用的原料繖花烃可为各种形式，例如邻位繖花烃、间位繖花烃和对位繖花烃。这些形式的化合物可单独使用或者也可以任何比例互相混合使用。这个步骤可采用一般的液相氧化来实现，通常通过使繖花烃与氧气或含氧气体如空气接触来实现。氧化通常在常压或加压下进行。氧气或含氧气体的压力通常在0-20千克/厘米2(表压)范围。在该步骤中，可以允许碱共同存在于反应系统中。碱的例子有碱金属的碳酸盐，如碳酸钠和碳酸钾;碱土金属的氢氧化物，如氢氧化镁和氢氧化钙;碱土金属的碳酸盐，如碳酸钙;胺类，如吡啶、哌啶和三乙胺;以及氨。如可能的话，这些碱可以以溶液形式使用。该步骤中可将引发剂添加到反应系统中。引发剂的例子有偶氮化合物，如2，2′-偶氮二异丁腈，和过氧化物，如过氧化苯甲酰和繖花烃的氢过氧化物。引发剂的用量范围通常为繖花烃重量的0.01-5%。反应温度通常为30-200℃，较好是80-150℃。所生成的伯氢过氧化物与叔氢过氧化物的比例通常在5-30/95-70的范围(伯/叔;二者总和为100)。反应完毕后得到一种氧化产物溶液。如有必要，可将该溶液再进行通常的后处理如用分液漏斗进行分离或过滤。这种氧化产物溶液可以不经特别的后处理而用于下一个步骤中;但是，在该步骤中不用碱的情况下，所生成的氧化产物溶液在用于下一步骤之前可用碱性物质如碱金属的氢氧化物、碱金属的碳酸盐、碱土金属的氢氧化物或碱土金属的碳酸盐等的水溶液进行洗涤。下面将叙述使上面步骤中所得到的氧化产物的溶液与有机季铵盐和碱，或与有机季铵碱反应，从而减少伯氢过氧化物含量的步骤。可用于本反应的有机季铵盐的例子是如下通式的化合物 式中R1和R2独立地可为C1-C24烷基或芳烷基，两者均可被至少一个取代基任选取代;R3和R4独立地可为C1-C10烷基;X是阴离子残基;和如下通式的化合物 式中R5是任选取代的C1-C24烷基;R6是氢原子或C1-C2烷基;X的定义同上。在上面所述的两种化合物中，阴离子残基的例子是卤原子，如氯、溴和碘;及酸残基，如H2PO4、CH3COO、CH3OSO3、C2H5OSO3、ClO4和HSO4。作为化合物[1]中的任选取代的芳烷基，其例子有苯甲基、1-苯乙基和2-苯乙基，所有这些基团都可以任何方式被取代。化合物[1]和[2]的典型实例有氯化四甲铵、氯化四乙铵、氯化四正丙铵、氯化四正丁铵、氯化苄基三甲基铵、氯化苄基三乙基铵、氯化硬脂基三甲基铵、氯化三甲基十八烷基铵、氯化月桂基三甲基铵、氯化三甲基十六烷基铵、氯化二硬脂基二甲基铵、氯化二鲸蜡基二甲基铵、氯化三癸基甲基铵、氯化邻、间、对甲氧基苄基三乙基铵、氯化邻、间、对苯氧基苄基三乙基铵、氯化三甲基十二烷基铵、氯化三甲基癸基铵、氯化三辛基甲基铵、氯化N-丁基吡啶鎓、氯化N-月桂基吡啶鎓、氯化N-月桂酰甲基吡啶鎓、氯化三乙基丙基铵、氯化二乙基丙基苄基铵、氯化邻、间、对氯苄基三乙基铵、氯化甲基乙基丙基苄基铵、氯化二乙基丁基苄基铵、氯化甲基二乙基苄基铵、氯化二甲基乙基苄基铵、氯化三丙基苄基铵、氯化乙基二丙基苄基铵、氯化二乙基二苄基铵、氯化二甲基月桂基苄基铵、氯化二甲基硬脂基苄基铵、氯化二甲基辛基苄基铵、氯化二甲基肉豆寇基苄基铵，以及对应于这些氯化物的溴化物、碘化物、高氯酸盐、磷酸二氢盐、硫酸氢盐、硫酸二甲酯和硫酸二乙酯。这些化合物可以单独使用，或互相混合使用。这些化合物的用量按每摩尔伯氢过氧化物计算通常在0.001-1摩尔，较好在0.001-0.5摩尔的范围。可以和有机季铵盐一起使用的碱的例子是碱金属的氢氧化物和碱土金属的氢氧化物，例如氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂、氢氧化钙、氢氧化钡、氢氧化镁和氢氧化锶。碱的用量按每摩尔伯氢过氧化物计算通常在0.1-20摩尔，较好在0.5-10摩尔的范围。在上述反应中使用氢氧化有机季铵的情况下，可以使用下面通式的化合物 式中R7和R8独立地是C1-C24烷基或芳烷基，两者都可被至少一个取代基任选取代;R9和R10独立地是C1-C10烷基;或下面通式的化合物 式中R11是任选取代的C1-C24烷基;R12是氢原子或C1-C2烷基。作为化合物[3]中任选取代的芳烷基，其例子有苯甲基、1-苯乙基和2-苯乙基，所有这些基团都可以任何方式被取代。化合物[3]和[4]的典型实例有氢氧化四甲铵、氢氧化四乙铵、氢氧化四正丙铵、氢氧化四正丁铵、氢氧化苄基三甲基铵、氢氧化苄基三乙基铵、氢氧化硬脂基三甲基铵、氢氧化三甲基十八烷基铵、氢氧化月桂基三甲基铵、氢氧化三甲基十六烷基铵、氢氧化二硬脂基二甲基铵、氢氧化二鲸蜡基二甲基铵、氢氧化三癸基甲基铵、氢氧化邻、间、对甲氧基苄基三乙基铵、氢氧化邻、间、对苯氧基苄基三乙基铵、氢氧化三甲基十二烷基铵、氢氧化三甲基癸基铵、氢氧化三辛基甲基铵、氢氧化N-丁基吡啶鎓、氢氧化N-月桂基吡啶鎓、氢氧化N-月桂酰甲基吡啶鎓、氢氧化三乙基丙基铵、氢氧化二乙基丙基苄基铵、氢氧化邻、间、对氯苄基三乙基铵、氢氧化甲基乙基丙基苄基铵、氢氧化二乙基丁基苄基铵、氢氧化甲基二乙基苄基铵、氢氧化二甲基乙基苄基铵、氢氧化三丙基苄基铵、氢氧化乙基二丙基苄基铵、氢氧化二乙基二苄基铵、氢氧化二甲基月桂基苄基铵、氢氧化二甲基硬脂基苄基铵、氢氧化二甲基辛基苄基铵、氢氧化二甲基肉豆寇基苄基铵。这些氢氧化物可以单独使用或互相混合使用。这些氢氧化物的用量按每摩尔伯氢过氧化物计算通常在0.001-5摩尔的范围。在使用氢氧化有机季铵的情况下，较好是同时与碱结合使用，因为这样做可以减少氢氧化有机季铵的用量。在这种情况下，氢氧化有机季铵的用量按每摩尔伯氢过氧化物计算通常在0.001-1摩尔的范围，较好是0.001-0.5摩尔。在不用碱的情况下氢氧化有机季铵的用量按每摩尔伯氢过氧化物计算通常在0.1-5摩尔的范围，较好是0.3-3摩尔。能与氢氧化有机季铵一起使用的碱的例子有碱金属氢氧化物和碱土金属氢氧化物，例如氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂、氢氧化钙、氢氧化钡、氢氧化镁和氢氧化锶。碱的用量按每摩尔伯氢过氧化物计算通常在0.1-20摩尔的范围，较好是0.5-10摩尔。在该步骤中，反应通常在极性溶剂，如水、甲醇或乙醇存在下进行。较好使用水。反应温度通常在30-150℃的范围，较好是70-110℃。采用这种选择性分解方法，可以选择性地分解伯氢过氧化物，所以在随后的分解步骤中不会生成甲醛副产物，有利于得到所需的甲酚。因此，由于所生成的甲酚和甲醛之间的副反应而使甲酚产率降低的可能性，在本工艺中是不存在的。此外，叔氢过氧化物分解成甲酚之后通过使反应混合物进一步加氢，可以使伯氢过氧化物的分解产物和其它副产物转化成可以循环使用的原料繖花烃，使得从所消耗的繖花烃所得甲酚产率增加。尽管该分解反应是选择性的，然而叔氢过氧化物也会与伯氢过氧化物一起被反应。但是，叔氢过氧化物的反应速率比伯氢过氧化物低得多，而且叔氢过氧化物的分解产率可以通过其分解成甲酚之后进行加氢，以繖花烃的形式加以回收;因此，从所消耗的繖花烃所得甲酚的最终产率高于采用任何传统工艺所能得到的产率。但是，从经济观点来看，叔氢过氧化物分解到高于所要求的程度是不利的。从经济的观点来看，即从在该工艺中经一次通过的甲酚产率和能量效率来看，通常，有利的是按这样的方式进行分解，即伯氢过氧化物与叔氢过氧化物的重量比通常减少到不大于1/25(W/W)，较好不大于1/50(W/W)，更好不大于1/100(W/W)，这就可以在随后的步骤中减少生成会导致产率降低的副产物，而且作为甲酚前体的叔氢过氧化物的转化率应控制在20%或更小，较好是10%或更小，更好是5%或更小。通过将碱的浓度、有机季铵盐或其氢氧化物的用量以及反应温度调节到上述数值，就可达到这些分解结果。在该步骤中，可将反应混合物进行诸如液相色谱分析以检查伯氢过氧化物与叔氢过氧化物的重量比，这也使得可能确定反应的终点。反应完毕之后，例如可使反应混合物静置并用分液漏斗进行分离，接着水洗，然后再用于随后的步骤中。下面将叙述使前述步骤中所得到的反应混合物在催化剂的存在下进行分解的步骤。可用于该步骤中的催化剂的例子是酸性催化剂、硫和Burmah催化剂。酸性催化剂的具体实例有无机酸;例如硫酸、盐酸、高氯酸、SO2和SO3;有机酸，例如苯磺酸、对甲苯磺酸、甲酚磺酸和氯乙酸;固体酸，例如氧化硅-氧化铝、氧化铝和酸性离子交换树脂;杂多酸，例如钨硅酸、钨磷酸和磷钼酸。Burmah催化剂是指如下通式的一种催化剂 式中M是Ni、Pd或Fe(Ⅱ);Ph是苯基，它任选地可以被至少一个取代基取代;n是1、2或3中的一个整数;Z是该配合物的形式电荷，选自0、-1和-2。Burmah催化剂的例子有双(二硫代苯偶酰)镍、双(二硫代苯偶酰)钯、和双(二硫代苯偶酰)铁(Ⅱ)。较好的催化剂是硫酸和甲酚磺酸。催化剂的用量尽管可依其种类而定，但通常为要处理的反应混合物重量的约0.0001-1%范围。反应温度通常在30-150℃的范围。在该步骤中，经这样处理后的混合物可进行诸如液相色谱分析以检查氢过氧化物的分解程度。反应完毕后，反应混合物无需进行特别的后处理，或者如果有必要的话，在经过诸如过滤和中和之类的后处理之后可在随后的步骤中使用。或者，该反应混合物也可在除去所生成的丙酮之后在随后的步骤中使用。下面将叙述使前述步骤中所得到的分解混合物进行加氢的步骤。这个步骤可采用一般催化加氢来实现，通常通过在常压或加压下在催化剂存在下引入氢气来实现。氢气的压力通常在0-100千克/厘米2(表压)范围。在该步骤中可使用的催化剂的例子是那些由金属，如Pd、Cr、Cu、Pt、Ni、Ru、Rh或Re组成的物质。这些催化剂也可以以载于载体上的形式使用，载体例如有活性炭、二氧化钛、二氧化锆、氧化硅-氧化镁、氧化铝、氧化铝-氧化镁或酸性离子交换树脂。较好是由Pd或Cu-Cr组成的那些。更好的是Pd/C、Pd/氧化铝、Pd/TiO2、Cu-Cr/C、Cu-Cr/TiO2和Pd/酸性离子交换树脂。催化剂的用量通常为要处理的分解混合物重量的0.001-20%。在该步骤中，如有必要的话，可允许任何其它催化剂共同存在于反应系统中。这样的催化剂的例子与分解步骤中使用的催化剂相同。分解混合物无需除去在该分解步骤中所用的催化剂就可照原样使用。反应温度通常在0-250℃范围，较好在20-250℃范围。反应完毕后，用过滤法除去催化剂，给出甲酚、繖花烃和丙酮，如有必要，可以通过中和然后蒸馏进行分离和纯化。在前述步骤中由伯氢过氧化物选择性分解所生成的副产物可以转化成散花烃然后与未反应的繖花烃部分一起回收，在本发明的工艺中两者均作为原料循环使用。包含前述步骤的本发明的工艺与任何传统工艺都很不相同，其差别在于可以避免由于甲酚与副产物甲醛的反应而造成的甲酚产率的降低，而且繖花烃氧化所生成的副产物可以以繖花烃的形式有效地加以回收，从而与任何传统工艺所得到的产率比较，从所消耗的繖花烃得到的甲酚产率都有所提高。本发明的工艺既可以用间断法也可以用连续法来实现。按照本发明的工艺可以以高产率得到甲酚，其方法是用氧气或含氧气体对繖花烃进行氧化，接着用有机季铵盐和碱，或用氢氧化有机季铵处理，从而减少伯氢过氧化物的含量，并进一步使该反应混合物进行分解，然后加氢，从而防止了造成任何产率降低的副反应并有效地回收繖花烃形式的副产物。本发明的工艺有一个附加的优点，即所生成的甲酚能容易地与副产物分离。本发明将通过下面的实例进一步说明，但这些实例不是用来限制本发明的范围。各实例中使用下列的缩写名词，对应化合物的各种结构如下所示 实例1Ⅰ.在一个装有搅拌器、吹气管、温度计和冷凝器的反应容器中放入原料繖花烃(5045重量份;组成繖花烃，98.3%;3HPO，1.10%;1HPO，0.032%;CAL，0.122%;CUL，0.007%;CUA，0.0540%;CLF，0.007%)，其中含有作为反应引发剂的繖花烃氢过氧化物(1.13%)。反应完毕后得到5116重量份氧化产物溶剂(组成繖花以，86.2%;3HPO，9.28%;1HPO，1.68%;CAL，0.620%;CUL，0.073%;CUA，0.125%;CLF，0.006%)。Ⅱ.将本实例第Ⅰ部分中所得到的氧化产物溶液(500重量份)放入一反应容器中，向其中加入氯化苄基三乙基铵(0.507重量份)和8%氢氧化钠水溶液(49.5重量份)，该混合物在80℃搅拌2.5小时。然后使该混合物静置，并用分液漏斗除去其中的水相得到498重量份的有机相(组成繖花烃，86.3%;3HPO，9.22%;1HPO，0.005%;CAL，0.953%;CUL，0.114%;CUA，1.69%;CLF，0.001%)。有机相中1HP O与3HPO的重量比是1/1844，转化率1HPO为99.7%，3HPO为0.972%。在一个装有一部分所生成的有机相(488重量份)的反应容器中加入水(50.0重量份)，在80℃搅拌该混合物水洗1小时。然后使该混合物静置，并用分液漏斗除去其中的水相，得到487重量份洗涤后的有机相(组成繖花烃，86.4%;3HPO，9.36%;1HPO，0.007%;CAL，0.964%;CUL，0.130%;CUA，1.67%;CLF，0.001%)。将一部分所得到的洗涤有机相(477重量份)在70℃下减压(10-20毫米汞柱)下冷凝，回收391重量份作为馏出物的繖花烃(繖花烃含量，98.7%)，并得到83.9重量份作为底部残留物的凝聚油(组成散花烃，30.5%;3HPO，51.9%;1HPO，0.710%;CAL，5.46%;CUL，0.620%;CUA，9.17%;CLF，未发现)。Ⅲ.将本实例第Ⅱ部分中所得到的浓缩油(20.0重量份)加入到在回流搅拌下的硫酸(0.00803重量份)和丙酮(2.01重量份)的混合物中。添加完毕之后，使该混合物在65℃维持15分钟，给出21.7重量份分解混合物(组成繖花烃，28.4%;3HPO，未发现;1HPO，未发现;CAL，0.417%;CUL，1.57%;CUA，7.31%;CLF，30.0%;DMST，3.00%;其它，29.3%)。3HPO的转化率为100%，CLF的产率为96.6%(在酸分解之前从3HPO)。从氧化步骤到该步骤甲酚的总产率为58.8%。Ⅳ.在一个由不锈钢制成的高压釜中放入本实例第Ⅲ部分中得到的分解混合物(15.0重量份)、5%钯-二氧化钛催化剂(0.300重量份)和酸性离子交换树脂(Rohm & Haas公司;商品名为Amberlyst 15;0.294重量份)。将氢气表压为5千克/厘米2的氢气引入其中进行加氢反应，先在40℃进行2小时，然后在75℃进行1小时。反应完毕后，过滤除去催化剂，并加入氢氧化钠水溶液中和反应混合物直到水层的pH值等于7为止。使反应混合物静置，并用分液漏斗除去其中的水相，给出15.0重量份反应混合物(组成繖花烃，42.8%;3HPO，未发现;1HPO，未发现;;CAL，0.0730%;CUL，0.161%;CUA，未发现;CLF，30.7%;DMST，0.363%;其它，25.9%)。甲酚总产率为78.2%(从所消耗的繖花烃计算)。在这一还原步骤中副产物(CAL+DMST+CUA+CUL)的转化率为95.0%，繖花烃的产率为126.1%(从加氢之前的副产物(CAL+DMST+CUA+CUL)计算)，甲酚回收率为102.3%(对加氢之前甲酚的量而言)。实例2-5按实例1第Ⅱ部分中所述的同样方法，用有机季铵盐或其氢氧化物处理实例1第Ⅰ部分中所得到的氧化混合物(即氢过氧化物混合物)，但其条件如表1所示。结果列于表1中。 在前面步骤中所得到的反应混合物用水洗涤并加以浓缩，然后，随后的各步骤按实例1第Ⅲ-Ⅳ部分中所述的同样方法进行，由此以高产率得到所需的甲酚和繖花烃。实例6-15按实例1第Ⅳ部分中所述的同样方法将实例1第Ⅰ-Ⅲ部分中所得到的分解混合物进行加氢反应，但其部件如表2所示。结果列于表2。 表2中1-5注解如下＊1加氢中副产物(CAL、DMST、CUA和CUL)的总转化率。＝CAL+DMST+CUA+CUL[A]转化＝ (加氢前[A]的量-加氢后[A]的量)/(加氢前[A]的量) ×100＊2加氢中CYM的产率。CYM产率＝ (加氢前CYM的摩尔数-加氢后CYM的摩尔数)/(加氢前[A]的摩尔数) ×100＊3加氢中CLF的回收率。CLF回收＝ (加氢后CLF的量)/(加氢前CLF的量) ×100＊4加氢前分解混合物进行中和。＊5酸性离子交换树脂。此外，表2中的Wt%＝重量%。权利要求1.一种生产甲酚的工艺，包括下列步骤(a)用氧气或含氧气体对繖花烃进行氧化从而得到含有繖花烃的叔和伯氢过氧化物的氧化产物溶液；(b)使步骤(a)中所得到的氧化产物溶液与有机季铵盐和碱反应，或与氢氧化有机季铵反应，从而减少伯氢过氧化物的含量；(c)使步骤(b)中的反应混合物在催化剂存在下进行分解；和(d)使步骤(c)中的分解混合物进行加氢，从而得到甲酚。2.按照权利要求1的工艺，其中步骤(b)中的反应是以这样的方式进行的，使得剩下的伯氢过氧化物与叔氢过氧化物的重量比减少到不大于1/25(W/W)。3.按照权利要求2的工艺，步骤(b)中叔氢过氧化物的转化率为20%或更小。4.按照权利要求1的工艺，其中步骤(b)中的反应是用有机季铵盐和碱进行的。5.按照权利要求2的工艺，其中步骤(b)中的反应是用有机季铵盐和碱进行的。6.按照权利要求3的工艺，其中步骤(b)中的反应是用有机季铵盐和碱进行的。7.按照权利要求1的工艺，其中步骤(b)中的反应是用氢氧化有机季铵和碱进行的。8.按照权利要求2的工艺，其中步骤(b)中的反应是用氢氧化有机季铵和碱进行的。9.按照权利要求3的工艺，其中步骤(b)中的反应是用氢氧化有机季铵和碱进行的。10.按照权利要求1的工艺，其中步骤(d)中的加氢是用Pd催化剂或Cu-Cr催化剂进行的。11.按照权利要求2的工艺，其中步骤(d)中的加氢是用Pd催化剂或Cu-Cr催化剂进行的。12.按照权利要求3的工艺，其中步骤(d)中的加氢是用Pd催化剂或Cu-Cr催化剂进行的。13.按照权利要求4的工艺，其中步骤(d)中的加氢是用Pd催化剂或Cu-Cr催化剂进行的。14.按照权利要求5的工艺，其中步骤(d)中的加氢是用Pd催化剂或Cu-Cr催化剂进行的。15.按照权利要求6的工艺，其中步骤(d)中的加氢是用Pd催化剂或Cu-Cr催化剂进行的。16.按照权利要求7的工艺，其中步骤(d)中的加氢是用Pd催化剂或Cu-Cr催化剂进行的。17.按照权利要求8的工艺，其中步骤(d)中的加氢是用Pd催化剂或Cu-Cr催化剂进行的。18.按照权利要求9的工艺，其中步骤(d)中的加氢是用Pd催化剂或Cu-Cr催化剂进行的。全文摘要公开了一种生产甲酚的工艺，包括下列步骤(a)用氧气或含氧气体对花烃进行氧化从而得到含有花烃的叔和伯氢过氧化物的氧化产物溶液；(b)使步骤(a)中所得到的氧化产物溶液与有机季铵盐和碱反应，或与氢氧化有机季铵反应，从而减少伯氢过氧化物的含量；(c)使步骤(b)中的反应混合物在催化剂存在下进行分解；和(d)使步骤(c)中的分解混合物进行加氢，从而得到甲酚。文档编号C07C39/07GK1079952SQ9310609公开日1993年12月29日 申请日期1993年5月24日 优先权日1992年5月27日发明者伊喜见清志, 池田洋一, 村上明, 冈本一成, 德丸融, 间资雄 申请人:住友化学工业株式会社