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包含金属效应颜料的涂料制剂用于涂装配备有雷达传感器和激光雷达传感器的车辆的用途的制作方法

  • 国知局
  • 2024-08-02 17:51:55

本发明涉及包含金属效应颜料的涂料制剂用于涂装配备有雷达传感器和激光雷达传感器的车辆的用途。

背景技术:

1、现代车辆,特别是机动车辆,配备有多个传感器,这些传感器使得控制车辆更容易并且同时增加了乘客的安全性。这类传感器对于正在进行大量研究的自动驾驶机动车辆而言是不可或缺的。除了以传统方式记录车辆周围环境的摄像头外,这些传感器主要是雷达传感器和激光雷达传感器。

2、雷达传感器用于探测环境中的物体,如其他车辆或行人,并测量它们/他们与车辆的距离以及它们/他们的相对速度。雷达是“无线电探测和测距”的首字母缩略词,意指基于无线电的探测和距离测量。因此,雷达传感器是基于电磁辐射的传感器。无线电波由辐射源发射并且从周围物体反射的无线电波由雷达传感器记录。此处测量的值被转换成电信号,最终在特定的控制装置中评价所述电信号。尽管原则上其他频率范围也是可能的,雷达传感器主要在76ghz至81ghz的频率范围内工作。

3、相比之下,激光雷达传感器是使用光波来测量距离和速度的基于电磁辐射的传感器。激光雷达是“光探测和测距”的首字母缩略词,意指基于光的探测和距离测量。由辐射源发射的光波被视野中的物体反射。距离是由所谓的战斗时间计算的,即光传播一定距离所需的时间。与雷达传感器一样,测量的值被转换成电信号,最终在特定的控制装置中进行评价。尽管原则上其他波长也是可能的,激光雷达传感器主要使用波长为905nm的近红外光工作。

4、与激光雷达传感器相比,雷达传感器对诸如雨、降雪或雾的天气影响较不敏感。然而,倾斜的反射表面会影响测量结果。因此,现代车辆通常安装雷达传感器和激光雷达传感器,以便受益于这两种传感器类型的优点。激光雷达传感器必须暴露在外部并且通常安装在保险杠上。其原因是车辆漆面吸收或反射光线,但不透射光线。因此,激光雷达传感器不能安装在车辆中的面板的后面,所述面板通常由塑料制成并且被提供有车辆漆面。然而,无线电波束可以穿透诸如塑料的非传导材料。出于美观原因,雷达传感器通常安装在车辆中这类面板的后面。然而,这类面板,包括其上的车辆漆面,不得对无线电辐射过于衰减。

5、因此,为了尽可能实现最精确的探测和距离测量,用于涂装配备有雷达传感器和激光雷达传感器的车辆的制剂必须具有足够高的无线电波透射率,并且同时具有足够高的光波反射率。

6、此外,相应的涂料制剂还必须具有特定的颜色,也称为色彩。许多客户希望车辆漆面具有特定的颜色,同时呈现明亮多彩。除了特定的颜色外,车辆漆面还必须具有足够高的亮度和足够高的色彩度。此外,包含在涂料制剂中的颜料产生金属效应的车辆漆面被认为特别有吸引力。换句话说,亮度随角异色性也必须足够高。此外,车辆漆面需要足够高的遮盖力。如果遮盖力不够高,则涂料制剂必须以相应更大的层厚度施加至车辆,这除了更高的涂装成本外,还导致车辆重量的增加。

7、us2018/258293 a1描述了粉末涂料和生产粉末涂料的方法。wo 2019/063372a1描述了色调在67°至78°的范围内且色彩度大于或等于90的金色效应颜料。us2003/059598 a1描述了涂装系统和用粉末涂料组合物涂装基材的方法,所述粉末涂料组合物包含着色效应颜料。wo 2020/208134a1描述了雷达频率透明的效应颜料混合物及其制剂和涂层。

8、在现有技术中,碳黑经常被添加至涂料制剂以增加它们的遮盖力。然而,这会带来亮度的损失。这也降低了对光波的反射率,这对激光雷达传感器的测量精度具有不利影响。为了实现足够高的遮盖力,还可以增加涂料制剂中包含的负责金属效应的颜料的比例。然而,这减少了无线电波传输,进而对雷达传感器的测量精度产生负面影响。究其原因是涂料制剂中包含的负责金属效应的颜料具有金属核。由于金属在电场中相对高的极化能力,随着它们的比例的增加会发生无线电波的衰减。不具有金属核并且因此是电介质的颜料也可以用于涂料制剂。珠光颜料在此作为实例提及,其通常包含云母或玻璃基材。然而,这种颜料的使用与金属效应相冲突。此外,用珠光颜料不可能实现足够高的遮盖力。因此,必须将碳黑添加至相应的涂料制剂中。如开始所提及的,这导致亮度的损失还降低光波反射率。

9、在这方面,需要新的方法来克服现有技术的涂料制剂中出现的上述缺点。因此,本发明的目的是提供既满足对用于涂装配备有雷达传感器和激光雷达传感器的车辆的涂料制剂的要求,又对色彩和遮盖力没有不利影响的措施。

技术实现思路

1、上述目的通过权利要求中表征的本发明的实施方案来实现。

2、因此,根据本发明,提供了包含金属效应颜料的涂料制剂用于涂装配备有雷达传感器和激光雷达传感器的车辆的用途,其中所述金属效应颜料包含任选地被钝化并被至少一个介电层包封的金属基材,所述金属效应颜料具有20nm至2000nm的平均颜料厚度并且所述平均颜料厚度的相对标准偏差为至多40%。

3、根据本发明使用的涂料制剂实现了配备有雷达传感器和激光雷达传感器的车辆的成本有效的涂装,由所述涂料制剂得到的车辆漆面不仅具有足够高的光波反射率和足够高的无线电波透射率,而且其特征还在于足够高的亮度和足够高的色彩度,具有足够高的亮度随角异色性并且同时足够高的遮盖力。这是由于涂料制剂中包含的具有特定的几何性质的金属效应颜料导致的。

4、根据本发明,涂料制剂包含金属效应颜料。与具有云母或玻璃基材的珠光颜料相比,金属效应颜料包含金属基材。因此,金属效应颜料具有金属核。正是因为如此,与珠光颜料相比,金属效应颜料可以实现更高的遮盖力。如有必要,将金属基材钝化。例如,它可以被覆盖有天然氧化物层。

5、就材料而言,金属基材在此不作进一步限制。例如,金属基材可以由诸如铁、铝、铜、镍、铬、锌、锡、银、金、铂、钴、镧系元素和钛的金属,及其混合物或合金(包括钢,特别是不锈钢)制成。在优选的实施方案中,金属基材由铝制成。

6、根据本发明,金属基材被至少一个介电层包封。一般来说,如果金属基材的仅一部分的表面覆盖有至少一个介电层就足够了。例如,金属基材的两个主表面中仅一个主表面可以覆盖有至少一个介电层。此外,金属基材的侧表面也可以被排除在外。然而,根据本发明,任选地钝化的金属基材的整个表面覆盖有至少一个介电层,这就是我们在此也讨论包封的原因。这不仅有助于改善色彩效果,还提高了金属效应颜料的机械和化学抗性。如果存在多于一个的介电层,则每个介电层包封下面的介电层和下面的金属基材。

7、所述至少一个介电层由电介质制成。通常,这些是诸如二氧化硅(sio2)或氧化铝(al2o3)的(半)金属氧化物,其被认为具有折射率n≤1.8的低折射性,以及诸如氧化铁(iii)(fe2o3)、氧化钛(iv)(tio2)、氧化锡(iv)(sno2)、氧化铬(iii)(cr2o3)或氧化钴(iii)(co2o3)的(半)金属氧化物,其被认为具有折射率n>1.8的高折射性,但不限于此。例如,也可以使用其他低折射和/或高折射的电介质。通过适当选择至少一个介电层的电介质,可以设定期望的色调,其中除了电介质的折射率之外,其层厚度也对色彩有影响。如果适当设置至少一个介电层的层厚度,则在可见光谱范围内发生干涉,这是由入射光在至少一个介电层的界面处的反射引起的。在这种金属效应颜料(也被称为干涉颜料)的情况下,至少一个介电层的层厚度通常为至少20nm。高折射的电介质是产生干涉的主要原因并且因此也是产生色彩的主要原因。

8、为了设置期望的颜色,单个介电层也可以由不同的(高折射的)电介质制成。这里提及由氧化铁(iii)和氧化钛(iv)制成的介电层作为示例。它基本上被称为混合层。

9、在干涉颜料中,由于发生在基材表面上的反射,金属基材有助于干涉,而具有云母或玻璃基材的珠光颜料自然不是这种会产生干涉的情况。

10、所述至少一个介电层可以通过适合的前体化合物的水解分解而施加至任选钝化的金属基材,所述适合的前体化合物例如正硅酸四乙酯(si(oc2h5)4)、氯化铁(iii)(fecl3)或硝酸铁(iii)(fe(no3)3),如果必要随后进行回火。所述至少一个介电层还可以通过适合的前体化合物的气相分解来施加,所述适合的前体化合物例如二叔丁氧基二乙酰氧基硅烷(si(oc(ch3)3)2(ococh3)2)或五羰基铁(fe(co)5)。从现有技术来看,相关工序对本领域技术人员来说是公知的

11、例如,在ep 1 114 103 b1中,使用硅酸钠由二氧化硅制成的介电层首先被施加至由铝制成的金属基材。随后,使用氯化铁(iii)用氧化铁(iii)进行湿法化学涂覆。此外,在ep 1 114 103 b1中描述了具有氧化钛(iv)和氧化锡(iv)的涂层。从ep 0 708 154 b1中已知生产方法,其使用水解分解和气相分解的组合来施加介电层。首先使用氨作为碱,用正硅酸四乙酯作为前体化合物,用二氧化硅对由铝制成的金属基材进行湿法化学涂覆。在干燥以这种方式涂覆的金属基材后,在流化床反应器中进行使用氧化铁(iii)的涂覆,其中五羰基铁用作前体化合物。或者,也可以在流化床反应器中施加两个介电层,在这种情况下,除了五羰基铁之外,二叔丁氧基二乙酰氧基硅烷也用作前体化合物。最后,从wo 2013/175339a1已知使用硝酸铁(iii)用氧化铁(iii)涂覆由铝制成的金属基材的纯湿法化学工艺。wo2015/014484 a1和wo 2020/038684a1中也描述了纯湿法化学工艺。

12、在具体实施方案中,金属效应颜料包含任选地钝化的由铝制成的金属基材,所述金属基材按顺序涂覆有二氧化硅介电层和氧化铁(iii)介电层。代替由氧化铁(iii)制成的介电层,由氧化铁(iii)和氧化钛(iv)制成的介电层,即混合层,也可以应用于由二氧化硅制成的介电层。此外,相应的低折射的介电层和高折射的介电层也可以交替地施加至金属基材。

13、如果需要,金属效应颜料可以被提供有表面涂层。不限于此,表面涂层可以由有机聚合物、硅烷或硅氧烷制成。通过将这种表面涂层施加至至少一个介电层上(也称为表面功能化),可以进一步增加金属效应颜料的机械性和化学抗性。在wo 2015/044188 a1和ep 2318 463b1等中详细描述了各自的工序。

14、根据本发明,金属效应颜料具有20nm至2000nm,优选50nm至1700nm,甚至更优选200nm至1500nm的平均颜料厚度。在这种情况下,术语“颜料厚度”意指整个金属效应颜料的厚度,即,包括至少一个介电层的厚度和可能已经施加至其上的表面涂层的厚度。

15、通过基于扫描电子显微镜(sem)图像进行测量来确定平均颜料厚度。工序如下:将粉末形式的金属效应颜料分散在基于硝化纤维素的涂料中并应用于铝箔。液体系统中粉末与涂料的混合比率为1:10。通过用高能ar离子照射,使用宽光束离子源切除以此方式涂装的1cm2的该铝箔部分以产生横截面。为了确保足够的传导性,该切除的横截面溅射有5nm薄碳层。然后使用扫描电子显微镜以10,000×至30,000×的放大倍数对金属效应颜料的横截面进行成像。从至少500个不同的金属效应颜料中确定颜料厚度。然后,平均颜料厚度代表所测定的颜料厚度的算术平均值。

16、根据本发明的平均颜料厚度的相对标准偏差为至多40%,优选至多20%,甚至更优选至多10%。相对标准偏差,也称为变异系数,将绝对标准偏差与从至少500个不同金属效应颜料中测定的平均颜料厚度联系起来。因此,平均颜料厚度的相对标准偏差是金属效应颜料的厚度变化的量度。相对标准偏差越小,金属效应颜料的厚度变化越小。

17、就金属效应颜料的尺寸,即它们的颜料直径而言,本发明不受进一步限制。通常,金属效应颜料具有3μm至100μm的,例如5μm至50μm的,或10μm至30μm的颜料直径d50。在这种情况下,颜料直径是所谓的d50。它表示样品中50%的金属效应颜料的值小于指定值。这里也有至少500个不同的金属效应颜料作为样本。

18、颜料直径d50是根据din iso 13320:2020-01使用德国clausthal-zellerfeld的sympatec gmbh公司的可商购的粒度分析仪基于激光衍射进行测量而确定的。

19、金属效应颜料的纵横比最终可以由平均颜料厚度和颜料直径d50确定。纵横比,即颜料直径d50与平均颜料厚度的比率,优选为至少3:1,例如至少4:1,或至少5:1。大的纵横比改善了在将涂料制剂施加至车辆表面时金属效应颜料的排列,这对于由涂料制剂产生的车辆漆面的遮盖力具有特别有利的影响。

20、由于金属效应颜料的上述特定几何特性,由涂料制剂产生的车辆漆面除了具有足够高的光波反射率和足够高的无线电波透射率外,还具有足够高的亮度和足够高的色彩度,具有足够高的亮度随角异色性并且同时足够高的遮盖力。正如本发明人惊奇地发现的,这特别归因于涂料制剂中包含的金属效应颜料的厚度变化小,其由平均颜料厚度的相对标准偏差表示并为至多40%,优选至多20%,甚至更优选至多10%。

21、因为至少一个介电层可以在其层厚度方面高精度地施加至金属基材,所以金属效应颜料的厚度变化主要取决于在其生产中使用的金属基材的厚度变化。在厚度变化小的金属基材的情况下,在已施加至少一个介电层之后,也因此获得厚度变化小的金属效应颜料。如果将另一个表面涂层施加至至少一个介电层,这也适用。相反,厚度变化大的金属基材导致厚度变化大的金属效应颜料。金属基材的厚度差异在一定程度上被转移至施加至其上的至少一个介电层和任选地施加至其上的表面涂层。

22、为了满足平均颜料厚度的相对标准偏差为至多40%,优选至多20%,甚至更优选至多10%,因此在金属效应颜料的生产中必须使用厚度变化尽可能最小的金属基材。

23、例如通过真空金属化可以获得厚度变化尽可能最小的金属基材。真空金属化是物理气相沉积(缩写为pvd)的特殊形式。为此目的,在高真空下用诸如铝的金属气相沉积载体膜,以便在载体膜上产生厚度在纳米范围内的薄金属层。然后在溶剂的帮助下将金属层从载体膜上去除,其中金属层被产生的剪切力粉碎成薄片。为了使分离更容易,在气相沉积之前可以将剥离型涂层施加至载体膜。通过真空金属化获得的金属基材的特征在于特别小的厚度。因此,它们的厚度变化也特别低,这就是为什么由此产生的金属效应颜料满足平均颜料厚度的相对标准偏差为至多40%,优选至多20%,甚至更优选至多10%的原因。

24、相比之下,通过湿磨法获得的金属基材具有明显更显著的厚度变化,这进而导致平均颜料厚度的相对标准偏差明显更大。根据它们的外观,通过湿磨法获得的金属基材也被称为“玉米片”或“银元”。虽然“玉米片”型(也称为薄片型)的金属基材具有不规则且锯齿状的侧边缘,但在“银元”型(也称为透镜型)的金属基材中,侧边缘通常是圆形的。通过真空金属化获得的金属基材也称为“真空金属化的颜料”,缩写为vmp,是具有直的侧边缘的多边形。与“玉米片”型金属基材和“银元”型金属基材相比,除了它们的厚度变化特别小之外,它们还具有明显更光滑的表面。在优选实施方案中,金属基材是通过真空金属化获得的金属基材。

25、根据本发明的用于涂装配备有雷达传感器和激光雷达传感器的车辆的涂料制剂可以包含两种或更多种金属效应颜料的混合物。如果在当前情况下提及金属效应颜料,其意指具有上述特定几何性质的、特别是厚度变化小的金属效应颜料。通过使用两种或更多种金属效应颜料的混合物,还可以实现仅使用单一金属效应颜料不能容易获得的那些色调。为此目的,除了金属效应颜料之外,涂料制剂还可以包含至少一种其它颜料,包括基于云母或基于玻璃的珠光颜料。然而,包含在涂料制剂中的颜料也可以限于金属效应颜料,即,除了金属效应颜料之外,涂料制剂不包含其他颜料。特别地,涂料制剂优选不含有有机或无机吸收颜料,例如碳黑,或至多含有小比例的吸收颜料。正如在开始时已经提及的,添加碳黑伴随着亮度的损失。光波反射率也降低,这对激光雷达传感器的测量精度具有负面影响。由于它们足够高的遮盖力(这将在下面更详细地讨论),根据本发明使用的涂料制剂中不需要添加碳黑或诸如此类的,或者最多仅添加少量。

26、除了颜料之外,涂料制剂还包含粘合剂和溶剂,并且涂料制剂中还可以包含诸如填充剂和/或助剂的其他组分。典型的粘合剂和溶剂以及任何种类的填充剂和助剂是本领域技术人员已知的。这里提及由碳酸钙(caco3)制成的小薄片作为示例性填充剂。助剂的实例包括消泡剂、润湿剂、光稳定剂和整平剂。

27、通过在将涂料制剂施加至车辆表面后蒸发溶剂,最终由涂料制剂形成车辆漆面。涂料制剂的应用不限于特定的方法。这有利地通过喷涂或用压力雾化器喷涂来实施,其中由涂料制剂产生的车辆漆面的层厚度可以经由施加的持续时间来调节。由于涂料制剂导致足够高的遮盖力,对于车辆漆面而言相对小的层厚度是足够的。典型的层厚度为10μm至30μm,尽管更小的层厚度也是可以的,只要遮盖力足够高。本文提及14μm的层厚度作为实例。此处层厚度总是意指车辆漆面的层厚度,通过干燥包含在其中的溶剂和任选地通过成膜,层厚度相比于涂料制剂的层厚度减少。

28、涂料制剂中金属效应颜料的颜料质量浓度通常为1质量%至15质量%,但不限于此。颜料质量浓度意指金属效应颜料相对于涂料制剂的总干质量的质量分数。除了金属效应颜料的质量之外,总干质量还包括所有其他非挥发性组分的质量。以下情况适用:颜料质量浓度越大,车辆漆面层厚度相同时的遮盖力越高。

29、根据本发明的用于涂装配备有雷达传感器和激光雷达传感器的车辆的涂料制剂具有足够高的遮盖力。通常,对于由所述涂料制剂中所述金属效应颜料的颜料质量浓度为1质量%至15质量%的所述涂料制剂产生的14μm层厚度的车辆漆面,色彩距离δe110°为至多1.5,优选至多1.2,并且甚至更优选至多1.0。色彩距离δe110°是遮盖力的量度,其中色彩距离越小意指遮盖力越高。在这种情况下,色彩距离δe110°的最大值为1.5的漆面被描述为不透明。

30、为了测定遮盖力,将涂料制剂施加至黑白面板,使得由该涂料制剂产生的车辆漆面具有14μm的层厚度。然后,根据din 6175:2019-07,使用可商购的多角度分光光度计,在45°/110°的几何形状中测量黑色与白色之间的色彩距离。

31、由涂料制剂产生的车辆漆面的色调主要取决于涂料制剂中所含的金属效应颜料的颜色特性,但也会受到所添加的诸如基于云母或玻璃的珠光颜料以及有机或无机吸收颜料的其他颜料的影响。这也适用于亮度和色彩度以及亮度随角异色性。色调huv15°(也称为色调角)的示例性值为25至50,这对于红色、橙色或金色的色调是典型的。然而,色调绝不仅限于此。因此,色调角也可以位于25至50的范围之外。就亮度和色彩度而言,明度l*15°通常为至少100,色彩度cuv15°通常为至少150。以alman随角异色指数fi表示的亮度随角异色性通常为至少20。

32、为了测定色调、亮度、色彩度和亮度随角异色性,将涂料制剂施加至黑色背景。然后,对于10°观察者,根据din en iso 18314-3:2018-12,使用市售的多角度分光光度计在六个不同的检测角度(-15°、15°、25°、45°、75°和110°)下测量以45°角入射在测量表面上并由d65光源发射的光束的光谱反射,并转换成cielab和ciehlc颜色空间的相应变量。这里使用的可商购的多角度分光光度计是来自德国格雷茨里德的毕克-加特纳有限责任公司(byk-gardner gmbh,geretsried,germany)的“byk-mac i metalliccolour”装置,所述装置也用于测定色彩距离δe110°。alman随角异色指数fi根据a.b.j.rodrigues,“metallicflop and its measurement”,j.oil color chem.assoc.1992,75(4),150-153计算。

33、根据本发明的用于涂装配备有雷达传感器和激光雷达传感器的车辆的涂料制剂具有足够高的光波反射率和足够高的无线电波透射率。在当前情况下,介电常数(也称为电容率ε)用于表征无线电波透射率,如f.pfeiffer,“analyse und optimierung vonradomen für automobile radarsensoren”,dissertation,technical university ofmunich,2009中描述的。介电常数ε越小,无线电波衰减越少。通常,由涂料制剂产生的车辆漆面在76ghz至81ghz的频率范围内具有至多30,优选至多20,甚至更优选至多10的介电常数ε。具有这样的介电常数,涂料制剂特别适合用于涂装配备有雷达传感器的车辆。此外,由涂料制剂产生的车辆漆面在905nm的波长下通常具有至少50%、优选至少60%、甚至更优选至少70%的反射率r。具有这样的反射率,涂料制剂特别适合用于涂装配备有激光雷达传感器的车辆。

34、使用可商购的雷达天线罩扫描器测定76ghz至81ghz的频率范围内的介电常数ε。校准后,在施加涂料制剂之前和之后测量所使用的具有2mm厚度的聚碳酸酯测量板。在这两种情况中,都垂直于测量板的表面照射无线电波束。介电常数ε最终可以根据测量值确定,由此它在本技术中在所选择的频率范围内是恒定的。这里使用的可商购的雷达天线罩扫描器是来自德国慕尼黑附近的费尔德基兴的佩里森有限公司(perisens gmbh,feldkirchennear munich,germany)的装置“雷达天线罩测量系统(radome measurement system)”。通过照射垂直于测量表面的光波,以类似的方式在905nm的波长下测定反射率r。

35、涂料制剂可以有利地用于涂装机动车辆、特别是自行式机动车辆,所述机动车辆配备有雷达传感器和激光雷达传感器。然而,原则上,任何车辆都可以用根据本发明使用的涂料制剂涂装。

36、根据本发明使用的涂料制剂实现了配备有雷达传感器和激光雷达传感器的车辆的成本有效的涂装,由所述涂料制剂产生的车辆漆面不仅具有足够高的光波反射率和足够高的无线电波透射率,而且其特征还在于足够高的亮度和足够高的色彩度,具有足够高的亮度随角异色性并且同时足够高的遮盖力。因此,根据本发明使用的涂料制剂既满足了对用于涂装配备有雷达传感器和激光雷达传感器的车辆的涂料制剂的要求,又对色彩和遮盖力没有不利影响。

37、实施例

38、以下实施例用于进一步示例性说明本发明,但不限于此。

39、制备具有表1中列出的金属效应颜料的涂料制剂,称为颜料a至颜料e,所有这些颜料均可商购。

40、颜料a和颜料b来自德国罗特的舒伦克金属颜料有限公司(schlenk metallicpigments gmbh,roth,germany),颜料c、颜料d和颜料e来自德国路德维希港的巴斯夫色彩与效果有限公司(basf colors&effects gmbh,ludwigshafen,germany)。金属效应颜料与根据上述测量方法测定的平均颜料厚度和平均颜料厚度的绝对标准偏差以及可从其中获得的平均颜料厚度的相对标准偏差一起在表1中列出。表1的金属效应颜料全部包括由铝制成的金属基材。在颜料a和颜料b的情况下,铝金属基材通过真空金属化获得,而在颜料c、颜料d和颜料e的情况下,其通过湿磨法获得。在颜料c和颜料d中,铝金属基材具有“玉米片”型,而在颜料e中铝金属基材具有“银元”型。

41、表1

42、

43、为了制备涂料制剂,将表1的金属效应颜料分散在涂料体系中(基于乙酰丁酸纤维素的单组分涂料,含有溶剂)。在各自的涂料制剂中,使用的金属干涉颜料或者单独作为纯色调存在或者作为混合物存在,并且任选地与作为其它一种或多种颜料的碳黑糊(来自德国科隆的赫利奥拜特颜料膏有限公司(helio beit pigmentpasten gmbh,cologne,germany)的helioun 907)和/或红色颜料糊(来自瑞士穆滕茨的科莱恩有限公司(clariant ag,muttenz,switzerland)的red a-p2y 100-st)一起存在。

44、在制备涂料制剂后,将它们喷涂到聚碳酸酯测量板上,使得在溶剂蒸发后,获得具有14μm的层厚度的涂层。然后更详细地检查漆面的无线电波透射率和光波反射率以及它们的色彩和遮盖力。根据上文提及的测量方法测定相应的变量。

45、实施例1至实施例4:

46、在33至35的色调角范围huv15°的具有橙色阴影的漆面

47、表2示出了对于各个漆面,除了使用的金属效应颜料的颜料质量浓度pmk颜料之外,还示出了其它颜料(如果存在的话)的颜料质量浓度pmkw.颜料。此外,表2包括对于各个漆面,在76ghz至81ghz的频率范围内的介电常数ε、在905nm的波长下的反射率r、色调huv15°、亮度l*15°、色彩度cuv15°、alman随角异色指数fi和色彩距离δe110°的测定值。

48、表2

49、

50、*上述碳黑糊在此用作其它颜料。

51、对应于橙色阴影的在33至35的范围内的色调角huv15°几乎完全来自所使用的金属效应颜料。

52、在具有颜料a的实施例1中,需要12质量%的pmk颜料的颜料质量浓度来实现具有14μm的层厚度的不透明状态。

53、在具有颜料c(不根据本发明)的实施例2中,在相同的层厚度下,颜料质量浓度pmk颜料也是12质量%。然而,没有实现不透明状态。alman随角异色指数fi也有所降低。

54、在具有颜料c(不根据本发明)的实施例3中,在相同的层厚度下,颜料质量浓度pmk颜料增加至13.42质量%,从而实现不透明状态。然而,这将在76ghz至81ghz的频率范围内的介电常数ε增加至超过30的值。

55、相反,在具有颜料c(不根据本发明)的实施例4中,添加碳黑糊以实现不透明状态。然而,从与实施例1的比较中可以看出,这是以牺牲色彩为代价的。结果,在905nm的波长下的反射率r下降到小于50%的值。

56、基于实施例1至实施例4,可以得出结论的是,只有使用含有颜料a的涂料制剂才能获得除了具有足够高的光波反射率和足够高的无线电波透射率之外,还具有足够高的亮度和足够高的色彩度,以及具有足够高的亮度随角异色性并且同时足够高的遮盖力的车辆漆面。

57、实施例5至实施例8:

58、在33至35的色调角范围huv15°的具有橙色阴影的漆面

59、表3示出了对于各个漆面,除了使用的金属效应颜料的颜料质量浓度pmk颜料之外,还示出了其它颜料(如果存在的话)的颜料质量浓度pmkw.颜料。此外,对于各个漆面,表3包括在76ghz至81ghz的频率范围内的介电常数ε、在905nm的波长下的反射率r、色调huv15°、亮度l*15°、色彩度cuv15°、alman随角异色指数fi和色彩距离δe110°的测定值。

60、表3

61、

62、*上述碳黑糊在此用作其它颜料。

63、对应于橙色阴影的在33至35的范围内的色调角huv15°几乎完全来自所使用的金属效应颜料。

64、在具有颜料a的实施例5中,需要12质量%的pmk颜料的颜料质量浓度来实现具有14μm的层厚度的不透明状态。实施例5与实施例1相同。

65、在具有颜料e(不根据本发明)的实施例6中,在相同的层厚度下,颜料质量浓度pmk颜料也是12质量%。然而,没有实现不透明状态。alman随角异色指数fi也有所降低。

66、在具有颜料e(不根据本发明)的实施例7中,在相同的层厚度下,颜料质量浓度pmk颜料增加至19.03质量%,从而实现不透明状态。然而,这将76ghz至81ghz的频率范围内的介电常数ε增加至超过30的值。

67、相反,在具有颜料e(不根据本发明)的实施例8中,添加碳黑糊以实现不透明状态。然而,从与实施例5的比较中可以看出,这是以牺牲色彩为代价的。结果,在905nm的波长下的反射率r下降到小于50%的值。

68、基于实施例5至实施例8,可以得出结论的是,只有使用含有颜料a的涂料制剂才能获得除了具有足够高的光波反射率和足够高的无线电波透射率之外,还具有足够高的亮度和足够高的色彩度,以及具有足够高的亮度随角异色性并且同时足够高的遮盖力的车辆漆面。

69、实施例9至实施例12:

70、在47至48的色调角范围huv15°的具有金色阴影的漆面

71、表4示出了对于各个漆面,除了使用的金属效应颜料的颜料质量浓度pmk颜料之外,还示出了其它颜料(如果存在的话)的颜料质量浓度pmkw.颜料。此外,对于各个漆面,表4包括在76ghz至81ghz的频率范围内的介电常数ε、色调huv15°、亮度l*15°、色彩度cuv15°、alman随角异色指数fi和色彩距离δe110°的测定值。

72、表4

73、

74、*上述碳黑糊在此用作其它颜料。

75、对应于金色阴影的在47至48的范围内的色调角huv15°几乎完全来自所使用的金属效应颜料。

76、在具有颜料a和颜料b的实施例9中,需要6.865质量%的pmk颜料的颜料质量浓度来实现具有14μm的层厚度的不透明状态。颜料a和颜料b以50:50的质量比存在。

77、在具有颜料d(不根据本发明)的实施例10中,在相同的层厚度下,颜料质量浓度pmk颜料也是6.865质量%。然而,没有实现不透明状态。alman随角异色指数fi也有所降低。

78、在具有颜料d(不根据本发明)的实施例11中,在相同的层厚度下,颜料质量浓度pmk颜料增加至11.637质量%,从而实现不透明状态。然而,这将76ghz至81ghz的频率范围内的介电常数ε增加至超过30的值。

79、相反,在具有颜料d(不根据本发明)的实施例12中,添加碳黑糊以实现不透明状态。然而,从与实施例9的比较中可以看出,这是以牺牲色彩为代价的。

80、基于实施例9至实施例12,可以得出结论的是,只有使用含有颜料a和颜料b的涂料制剂才能获得除了具有足够高的光波反射率和足够高的无线电波透射率之外,还具有足够高的亮度和足够高的色彩度,以及具有足够高的亮度随角异色性并且同时足够高的遮盖力的车辆漆面。

81、实施例13至实施例16:

82、在27至28的色调角范围huv15°的具有红色阴影的漆面

83、表5示出了对于各个漆面,除了使用的金属效应颜料的颜料质量浓度pmk颜料之外,还示出了其它颜料(如果存在的话)的颜料质量浓度pmkw.颜料。此外,对于各个漆面,表5包括在76ghz至81ghz的频率范围内的介电常数ε、在905nm的波长下的反射率r、色调huv15°、亮度l*15°、色彩度cuv15°、alman随角异色指数fi和色彩距离δe110°的测定值。

84、表5

85、

86、*上述碳黑糊和上述红色颜料糊在此用作其它颜料。左半栏中的值各自代表碳黑糊的颜料质量浓度,而右半栏中的值各自代表红色颜料糊的颜料质量浓度。

87、对应于红色阴影的在27至28的范围内的色调角huv15°来自与红色颜料糊一起使用的金属效应颜料的组合。

88、在具有颜料a的实施例13中,需要12.052质量%的pmk颜料的颜料质量浓度来实现具有14μm的层厚度的不透明状态。

89、在使用颜料a的实施例14中,在相同的层厚度下,颜料质量浓度pmk颜料降低。为了实现不透明状态,添加碳黑糊。然而,从与实施例13的比较中可以看出,这是以牺牲色彩为代价的。结果,在905nm的波长下的反射率r也下降至小于50%的值。

90、在具有颜料e(不根据本发明)的实施例15和具有颜料c(不根据本发明)的实施例16中,为了实现不透明状态,在相同的层厚度下,必须添加相当多的碳黑糊。然而,从与实施例13的比较中可以看出,这是以牺牲色彩为代价的。结果,在905nm的波长下的反射率r也下降至小于50%的值。

91、基于实施例13至实施例16,可以得出结论的是,只有使用含有颜料a的涂料制剂才能获得除了具有足够高的光波反射率和足够高的无线电波透射率之外,还具有足够高的亮度和足够高的色彩度,以及具有足够高的亮度随角异色性并且同时足够高的遮盖力的车辆漆面。

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