一种生产轻质白油和BTX抽提原料的组合方法与流程

本发明涉及烃类原料处理，具体涉及一种生产轻质白油和btx抽提原料的组合方法。

背景技术：

1、白油是经深度精制去除润滑油馏分中不饱和烃和非烃类杂质而得到的一类无色、无味、化学性质稳定的石油产品。按用途和精制深度不同，可分为工业级、化妆品级、食品级和医药级白油等类别。其中食品级和医药级白油的精制程度最深。

2、白油生产过程主要是基础油脱除硫氮、芳烃及其他杂质的过程，其中，加氢法生产白油工艺具有无污染、收率高、原料来源广泛，产品品种齐全、可加工高粘度白油等优点，得到迅速发展和普遍应用。按照芳烃含量、颜色、硫含量、溴指数的不同，在sh/t0913-2015轻质白油标准中将轻质白油产品分为轻质白油(i)和轻质白油(ii)两大类。对于轻质白油(i)类产品，要求芳烃含量质量分数不大于0.2％，或者不大于0.5％；对于轻质白油(ii)类产品，要求芳烃含量质量分数不大于0.01，或者不大于0.05％。由于轻质白油产品对芳烃含量的限制如此严格，芳烃的加氢受热力学平衡限制难以在高温下进行，因此使用非贵金属加氢精制催化剂生产轻质白油时要采用较高的压力。对于芳烃含量较高的润滑油基础油原料，一般要经过两段加氢才可获得轻质白油(ii)类产品。

3、cn1362486a公开了一种加氢法生产食品级白油的方法。其特征在于传统的加氢法生产白油的工艺过程中采用层装催化剂体系：这种层装催化剂体系为脱硫剂和还原态镍催化剂；工艺条件为：压力8.0mpa～20.0mpa，反应温度为150℃～300℃；体积空速0.1-1～1.5h-1，氢油体积比为100～1500。该方法要求原料中芳烃含量不超过10质量％，硫含量小于50ppm，最好是小于30ppm；氮含量小于10ppm，最好是小于5ppm。

4、cn 110938459 a公开了一种石脑油生产石油醚及轻质白油的方法，该方法将石脑油经过预吸附装置脱除石脑油中的微量胶质、含硫化合物、含氮化合物以及其他杂质，进一步经模拟移动床分离芳烃得到非芳组分，再进入固定床吸附深度脱芳得到轻质白油。

5、cn111378504a公开了一种煤制白油的无害化精制方法，先将煤制粗白油经过常压蒸馏和减压蒸馏，之后进行催化加氢反应得到加氢产物，将加氢产物换热后在催化剂作用下进行精制反应，反应后的产物经过冷却分离对固态废渣回收利用，对气态产物进行冷凝得到精制白油。催化加氢反应温度为350-370℃，压力15-22mpa，质量空速为0.8h-1-2h-1，氢油比650～850；加氢精制反应温度为160-260℃，质量空速为2.5h-1-3.0h-1，压力15-22mpa，氢油比200-600。将经过精制反应的产物进行气化反应，所述气化反应的温度为1000-1800℃、0.5-4mpa，得到气态产物和液态废渣；将气态产物液化得到精制白油。

6、由此可见，加氢法生产轻质白油，存在对原料要求高，工艺、催化剂以及操作条件苛刻等问题。

技术实现思路

1、本发明是为了解决现有技术中加氢法生产轻质白油时对原料要求高，生产工艺和催化剂要求苛刻，轻质白油产品馏程范围窄等问题。

2、本发明提供一种生产轻质白油和btx抽提原料的组合方法，包括：

3、(1)原料油进入加氢裂化单元，在氢气的存在下，依次与加氢精制催化剂和加氢裂化催化剂接触进行反应，分离反应流出物至少得到轻馏分油，所得轻馏分油的馏程范围为120～255℃，所述原料油为蜡油和/或柴油；

4、(2)步骤(1)所得轻馏分油进入抽提单元，与抽提溶剂接触，经分离后得到抽余油和抽出油，所述抽提溶剂为沸点高于280℃的烷基环丁砜，所得抽余油中芳烃质量分数小于等于0.5％，硫含量小于等于10mg/kg，该抽余油是轻质白油产品；

5、(3)步骤(2)所得抽出油进入芳烃轻质化单元，在氢气的存在下，与轻质化催化剂接触进行反应，分离反应流出物得到c6～c8馏分，该c6～c8馏分是btx抽提原料。

6、在本发明中，所述蜡油选自常压蜡油、减压蜡油、焦化蜡油、脱沥青油中一种或几种，所述柴油的终馏点范围为280～360℃，选自催化柴油、焦化柴油、直馏柴油中一种或几种。

7、本发明对原料油有较强的适应性，在本发明的一个实施方式中，所述原料油为常二线直馏柴油，馏程范围为170～280℃。

8、在本发明的一个实施方式中，步骤(1)中加氢裂化单元的反应条件：氢分压为10.0mpa～18.0mpa，反应温度为300℃～450℃，氢油体积比为500～2000nm3/m3，液时体积空速为0.1h-1～3.0h-1，优选0.3h-1～1.8h-1。

9、在本发明的一个实施方式中，步骤(1)的加氢裂化单元包括一个或多个固定床加氢反应器，按物流方向，原料油依次经过加氢精制催化剂和加氢裂化催化剂，加氢精制催化剂和加氢裂化催化剂的装填体积比为1:5～5:1。

10、在本发明的一个实施方式中，以氧化物计并以加氢精制催化剂为基准，所述加氢精制催化剂中含有载体和负载在所述载体上的含量为1～10重量％的第viii族金属元素和/或含量为10～45重量％的第vib族金属元素，其中第viii族金属元素为钴和/或镍，第vib族金属元素为钼和/或钨，所述载体为氧化铝、氧化硅和氧化铝-氧化硅中的至少一种。

11、在本发明的一个实施方式中，所述的加氢裂化催化剂包括载体和负载在载体上的第viii族金属元素和/或第vib族金属元素，该载体由氧化铝和分子筛组成，所述分子筛为y型分子筛和/或β型分子筛，所述第viii族金属元素为钴和/或镍，第vib族金属元素为钼和/或钨；

12、以加氢裂化催化剂整体为基准，以氧化物计，加氢裂化催化剂组成为：氧化铝30重量％～72重量％，分子筛1重量％～30重量％，第vib族金属15重量％～35重量％。第viii族金属2重量％～8重量％。

13、在本发明中，原料油在加氢裂化单元进行加氢裂化反应，反应流出物经气液分离后得到气相物流和液相物流，在本发明的一个实施方式中，所得液相物流经分馏后得到轻石脑油馏分、重石脑油馏分、轻馏分油和尾油，其中，轻石脑油馏分和重石脑油馏分之间切割点为80～90℃，重石脑油馏分和轻馏分油之间切割点为120～205℃，轻馏分油的馏程范围为120～255℃，尾油为轻馏分油沸点以上的馏分。

14、在本发明的一个实施方式中，加氢裂化单元所得尾油可以根据用途或产品需要切割为不同馏分。

15、在本发明中，将加氢裂化单元所得轻馏分油送至抽提单元，在抽提塔内与抽提溶剂接触进行萃取，得到抽出油和抽余油。本发明采用的抽提溶剂为沸点高于280℃的烷基环丁砜。在优选的情况下，所述抽提溶剂为3-甲基环丁砜和/或2，4-二甲基环丁砜。本发明针对轻馏分油的特点，优选了抽提溶剂，能够将轻馏分油中的芳烃类物质有效地萃取出来，提高了抽提效率，获得芳烃含量更低的抽余油，该抽余油是轻质白油产品。

16、在本发明的一个实施方式中，抽提溶剂中含有0.5质量％～3.0质量％的水。

17、在本发明的一个实施方式中，轻馏分油自抽提塔下部进入抽提塔，与抽提溶剂逆向接触进行萃取，塔顶得到抽余油，塔底得到富含抽提溶剂的抽出油。

18、在本发明的一个实施方式中，抽提溶剂进入抽提塔的温度为60℃～180℃，优选90～140℃；抽提塔压力为0.2mpa～0.8mpa绝压；抽提溶剂与抽提进料(轻馏分油)的质量比为3:1～7:1。

19、在本发明的一个实施方式中，抽余油进水洗塔进行水洗，所得抽余油洗后水经换热后进入溶剂回收塔的下部。

20、在本发明的一个实施方式中，抽出油进入溶剂回收塔，溶剂回收塔的塔顶物流部分回流至溶剂回收塔，剩余部分送至芳烃轻质化单元。

21、在本发明的一个实施方式中，富含抽提溶剂的抽出油进入溶剂回收塔，溶剂回收塔的塔顶物流部分回流至溶剂回收塔，剩余部分为抽出油送至芳烃轻质化单元，溶剂回收塔的塔顶物流分离所得的水作为水洗水进入水洗塔的上部。溶剂回收塔的塔底物流为回收溶剂，循环至抽提塔。

22、水洗水与抽余油质量比为0.1～0.5，优选0.1～0.3，水洗塔顶压力为0.4mpa～0.7mpa绝压，水洗温度为30℃～50℃；

23、溶剂回收塔的理论板数为5～30，回流比为0.3～1.0，塔顶压力为0.05mpa～0.15mpa绝压，塔底温度为150℃～200℃。

24、在本发明的一个实施方式中，步骤(2)所得轻质白油产品的芳烃质量分数小于等于0.2％，硫含量小于等于10mg/kg。本发明所得轻质白油产品符合sh/t 0913-2015标准中轻质白油(i)类产品要求。

25、在本发明中，将步骤(2)所得抽出油送入芳烃轻质化单元进行芳烃轻质化反应。

26、在本发明的一个实施方式中，芳烃轻质化单元的反应条件为：反应温度为350℃～450℃，反应压力为0.5～3.5mpa，体积空速为1h-1～5h-1，氢油体积比为500～1200。

27、在本发明的一个实施方式中，轻质化催化剂为含有zsm-5沸石、氧化铝和第viii类贵金属的催化剂，该催化剂具有以载体为基准计的下列组成：以30质量％～70质量％的zsm-5沸石和30质量％～70质量％的γ-或η-al2o3为载体，负载(1)0.1质量～0.5质量％的re、0.1质量％～0.5质量％的sn和0.05质量％～0.3质量％的pt，或(2)0.1质量％～0.5质量％re、0.1质量％～0.5质量％的sn和0.2质量％～0.8质量％的pd。

28、在本发明的一个实施方式中，芳烃轻质化反应产物经过分离，得到富含btx的c6～c8馏分，该馏分作为优质的btx抽提原料送入btx抽提单元，经过抽提分离后得到单个的btx产品。

29、本发明的特点：

30、(1)采用本发明提供的方法，可以生产合格轻质白油产品，同时获得优质btx抽提原料，经济性高。

31、(2)本发明优选的抽提溶剂芳烃选择性好，易于回收，操作成本低。