一种4-(3-羟基丙氧基)苯酚的制备方法与流程

本发明涉及有机合成，具体涉及一种4-(3-羟基丙氧基)苯酚的制备方法。

背景技术：

1、丙烯酸类化合物常用作arf光刻胶和底部抗反射涂层基底树脂单体，4-(3-羟基丙氧基)苯酚可与丙烯酸反应制备树脂单体，具有较好的应用前景。

2、针对4-(3-羟基丙氧基)苯酚，现有的合成方法主要有以下两种：

3、

4、第一种：该方法首先将对苯二酚一端的酚羟基进行保护，再与氯丙醇进行反应，再脱去保护基团，得到目标产物。

5、

6、第二种：该反应使用将对苯二酚一端的酚羟基保护，生成4-甲氧基苯酚，之后再在碱性条件下与3-氯丙醇反应得到中间体3-(4-甲氧基苯氧基)丙-1-醇，中间体再脱去甲氧基得到目标产物4-(3-羟基丙氧基)苯酚。

7、上述两种方法都是通过保护羟基的方法来减少双取代产物的生成，但是在保护羟基的同时也增加了反应步骤，从而降低了反应的产率造成物料的浪费。

技术实现思路

1、本发明的目的就是为了克服上述现有技术存在的缺陷而提供一种4-(3-羟基丙氧基)苯酚的制备方法。

2、为了实现本发明之目的，本申请提供一种4-(3-羟基丙氧基)苯酚的制备方法，所述方法反应路线如下：

3、

4、包括如下步骤：

5、a)向对苯二酚中滴加氢氧化钠水溶液；

6、b)向步骤a)所得的溶液中滴加3-氯丙醇，进行取代反应；

7、c)将步骤b)完成取代反应后的溶液冷却，过滤，使用盐酸调节滤液ph至中性，经抽滤和干燥得到4-(3-羟基丙氧基)苯酚。

8、本发明减少双取代反应机理尚不明确，但推测为本发明合成反应中发生了williamson反应，高温和强碱对反应起促进作用。当对苯二酚的其中一个羟基反应后，对位的羟基活性会有一定程度下降。

9、此外，在纯化中，反应完降温析晶除去二取代的杂质和未反应的对苯二酚，相比于直接调ph值，抽滤产品纯度可进一步提高，且在后处理的过程中未出现产品氧化变质的情况。

10、进一步地，所述对苯二酚与氢氧化钠的摩尔比为1：(1.8～2.2)。

11、进一步地，所述氢氧化钠水溶液的浓度为(15～25)wt％。

12、进一步地，所述步骤a)还包括如下技术特征中的至少一项：

13、a1)所述对苯二酚的有机溶液是将对苯二酚为溶质、水和甲苯为溶剂的溶液；

14、a2)在20～40min内将反应所需氢氧化钠水溶液全部滴加入反应体系；

15、a3)滴加氢氧化钠水溶液的温度为60～80℃；

16、a4)滴加氢氧化钠水溶液完成后溶液60～80℃保温0.5～3h。

17、进一步地，所述对苯二酚与3-氯丙醇的摩尔比为1：(0.8～1.2)。

18、进一步地，所述步骤b)还包括如下技术特征中的至少一项：

19、b1)在20～40min内将反应所需3-氯丙醇全部滴加入反应体系；

20、b2)滴加3-氯丙醇的温度为70～90℃；

21、b3)滴加3-氯丙醇后，70～90℃反应2～4h。

22、进一步地，所述步骤c)的具体步骤为将完成取代反应后的溶液降温至-10～5℃保温15～40min，之后过滤，使用盐酸调节滤液ph至中性，经抽滤和干燥得到4-(3-羟基丙氧基)苯酚。

23、与现有技术相比，本发明的有益效果在于：本发明通过控制氢氧化钠的量和氯丙醇的投料量和原料加入速率来控制双取代产物生成，提高了收率和纯度。而且相对于现有的通过保护羟基的合成方法，本发明减少了反应步骤，降低了成本。并且本发明工艺操作简单，不仅仅可用于小试，还适用于工厂的放大生产。产物纯度较高于市场产品，成本较低，无需进一步精制。反应后处理未使用有机试剂，先通过降温析晶除去二取代的杂质和未反应的对苯二酚，然后调节ph至中性，产物析出，废液仅为氯化钠水溶液及少量未反应的对苯二酚，且在工厂放大生产中对苯二酚可以回收套用。

技术特征：

1.一种4-(3-羟基丙氧基)苯酚的制备方法，其特征在于，所述方法反应路线如下：

2.如权利要求1所述的4-(3-羟基丙氧基)苯酚的制备方法，其特征在于，所述对苯二酚与氢氧化钠的摩尔比为1：(1.8～2.2)。

3.如权利要求2所述的4-(3-羟基丙氧基)苯酚的制备方法，其特征在于，所述氢氧化钠水溶液的浓度为(15～25)wt％。

4.如权利要求3所述的4-(3-羟基丙氧基)苯酚的制备方法，其特征在于，所述步骤a)还包括如下技术特征中的至少一项：

5.如权利要求1所述的4-(3-羟基丙氧基)苯酚的制备方法，其特征在于，所述对苯二酚与3-氯丙醇的摩尔比为1：(0.8～1.2)。

6.如权利要求5所述的4-(3-羟基丙氧基)苯酚的制备方法，其特征在于，所述步骤b)还包括如下技术特征中的至少一项：

7.如权利要求1～6任一项所述的4-(3-羟基丙氧基)苯酚的制备方法，其特征在于，所述步骤c)的具体步骤为将完成取代反应后的溶液降温至-10～5℃保温15～40min，之后过滤，使用盐酸调节滤液ph至中性，经抽滤和干燥得到4-(3-羟基丙氧基)苯酚。

技术总结本发明涉及一种4‑(3‑羟基丙氧基)苯酚的制备方法，所述方法反应路线如下：包括如下步骤：a)向对苯二酚中滴加氢氧化钠水溶液；b)向步骤a)所得的溶液中滴加3‑氯丙醇，进行取代反应；c)将步骤b)完成取代反应后的溶液冷却，过滤，使用盐酸调节滤液pH至中性，经抽滤和干燥得到4‑(3‑羟基丙氧基)苯酚。本发明通过控制氢氧化钠的量和氯丙醇的投料量和原料加入速率来控制双取代产物生成，提高了收率和纯度。而且相对于现有的通过保护羟基的合成方法，本发明减少了反应步骤，降低了成本。产物纯度较高于市场产品，成本较低，无需进一步精制。技术研发人员：张浩天,孙元健,丁家兴,黄启明,朱杰受保护的技术使用者：徐州博康信息化学品有限公司技术研发日：技术公布日：2024/8/1