含有含氟单体的组合物、含氟单体的稳定化方法、含氟聚合物的制造方法和含氟单体的制造方法与流程

本发明涉及含有含氟单体的组合物、含氟单体的稳定化方法、含氟聚合物的制造方法、含氟单体的制造方法等。

背景技术：

1、含氟单体被用作得到含氟聚合物的原料。例如，作为具有环结构的含氟单体的全氟(2﹣甲叉﹣4﹣甲基﹣1,3﹣二氧杂戊环)被聚合，能够有效地用作电子部件或光学材料等。

2、含氟单体在保管中容易分解或聚合，因而报道了目的在于稳定保存的技术(专利文献1和2)。

3、现有技术文献

4、专利文献

5、专利文献1：国际公开第2018/062193号

6、专利文献2：国际公开第2020/130122号

技术实现思路

1、发明要解决的技术问题

2、专利文献1记载了含有含氟单体和2,6﹣二叔丁基对甲酚(本说明书中也称为“bht”)等的单体组合物。但是，由于bht等对于含氟单体的溶解性高，所以在想要从单体组合物中分离除去bht等而得到含氟单体时，存在需要蒸馏等高成本方法的缺点。

3、专利文献2记载了通过使含有全氟(2﹣甲叉﹣4﹣甲基﹣1,3﹣二氧杂戊环)的组合物中存在特定结构的含羟基氟芳香族化合物，从而使全氟(2﹣甲叉﹣4﹣甲基﹣1,3﹣二氧杂戊环)稳定化的方法。但是，本发明的发明人研究发现，在利用该方法时，若保存温度不低于0℃，则含氟单体的稳定性差。

4、本发明的目的在于提供一种与它们不同的、含氟单体得到了稳定化的组合物、含氟单体的稳定化方法等。

5、用于解决技术问题的技术方案

6、本发明包括如下方式。

7、项1.一种含有含氟单体(m)和多环芳香族化合物(b)的组合物，其中：

8、上述含氟单体(m)为选自式(m1)所示的化合物、式(m2)所示的化合物和式(m3)所示的化合物中的至少1种单体，

9、

10、[式中，r1、r2、r3和r4分别独立地为氟原子、全氟烷基或全氟烷氧基。]

11、

12、[式中，r5、r6、r7和r8分别独立地为氟原子、全氟烷基或全氟烷氧基。]

13、

14、[式中，r9和r10分别独立地为氟原子、全氟烷基或全氟烷氧基。]

15、上述多环芳香族化合物(b)为式(b1)所示的化合物。

16、

17、[式中，r11、r12、r13、r14、r15、r16、r17和r18分别独立地为氢原子或烷基，但不包括r17为叔丁基且r11、r12、r13、r14、r15、r16和r18为氢原子的情况。]

18、项2.如项1所述的组合物，其中：上述含氟单体(m)为选自下述式(m1－1)所示的化合物、下述式(m1－2)所示的化合物、下述式(m2－1)所示的化合物、下述式(m2－2)所示的化合物和下述式(m3－1)所示的化合物中的至少1种化合物。

19、

20、项3.如项1或2所述的组合物，其中：上述r11、r12、r13、r14、r15、r16、r17和r18分别独立地为氢原子或c1－c5烷基。

21、项4.如项1～3中任一项所述的组合物，其中：上述多环芳香族化合物(b)为下述式(b1－1)所示的化合物和下述式(b1－2)所示的化合物中的1种或2种。

22、

23、项5.如项1～4中任一项所述的组合物，其中：上述含氟单体(m)的含有比例相对于上述组合物质量为50～99.999质量％，上述多环芳香族化合物(b)的含有比例相对于上述组合物质量为0.001～50质量％。

24、项6.如项1～4中任一项所述的组合物，其中：上述含氟单体(m)的含有比例相对于上述组合物质量为90～99.999质量％，上述多环芳香族化合物(b)的含有比例相对于上述组合物质量为0.001～10质量％。

25、项7.如项1～6中任一项所述的组合物，其中：还含有选自式(c1)所示的酚化合物(c)和式(d1)所示的萘醌化合物(d)中的至少1种化合物。

26、

27、[式中，r31、r32和r33分别独立地为氢原子、c1－c5烷基或c1－c5烷氧基。]

28、

29、[式中，r41、r42、r43、r44、r45和r46分别独立地为氢原子或c1－c5烷基。]

30、项8.一种含氟单体(m)的稳定化方法，其中：通过将含氟单体(m)和多环芳香族化合物(b)混合，并将所得到的混合物的温度保持在10℃以下，使上述含氟单体(m)稳定化，

31、上述含氟单体(m)为选自式(m1)所示的化合物、式(m2)所示的化合物和式(m3)所示的化合物中的至少1种单体，

32、

33、[式中，r1、r2、r3和r4分别独立地为氟原子、全氟烷基或全氟烷氧基。]

34、

35、[式中，r5、r6、r7和r8分别独立地为氟原子、全氟烷基或全氟烷氧基。]

36、

37、[式中，r9和r10分别独立地为氟原子、全氟烷基或全氟烷氧基。]

38、上述多环芳香族化合物(b)为式(b1)所示的化合物。

39、

40、[式中，r11、r12、r13、r14、r15、r16、r17和r18分别独立地为氢原子或烷基。]

41、项9.如项8所述的含氟单体(m)的稳定化方法，其中：上述含氟单体(m)为选自下述式(m1－1)所示的化合物、下述式(m1－2)所示的化合物、下述式(m2－1)所示的化合物、下述式(m2－2)所示的化合物和下述式(m3－1)所示的化合物中的至少1种化合物。

42、

43、项10.如项8或9所述的含氟单体(m)的稳定化方法，其中：上述r11、r12、r13、r14、r15、r16、r17和r18分别独立地为氢原子或c1－c5烷基。

44、项11.如项8～10中任一项所述的含氟单体(m)的稳定化方法，其中：上述多环芳香族化合物(b)为下述式(b1－1)所示的化合物和下述式(b1－2)所示的化合物中的1种或2种。

45、

46、项12.如项8～11中任一项所述的含氟单体(m)的稳定化方法，其中：上述多环芳香族化合物(b)的混合比例相对于上述含氟单体(m)每100质量为0.001～12质量％。

47、项13.如项8～12中任一项所述的含氟单体(m)的稳定化方法，其中：在将含氟单体(m)和多环芳香族化合物(b)混合时，进一步混合选自式(c1)所示的酚化合物(c)和式(d1)所示的萘醌化合物(d)中的至少1种化合物。

48、

49、[式中，r31、r32和r33分别独立地为氢原子、c1－c5烷基或c1－c5烷氧基。]

50、

51、[式中，r41、r42、r43、r44、r45和r46分别独立地为氢原子或c1－c5烷基。]

52、项14.一种含氟聚合物(p)的制造方法，其是使含氟单体(m)聚合而制造含氟聚合物(p)的方法，上述制造方法包括将含氟单体(m)和多环芳香族化合物(b)混合的混合工序，

53、上述含氟单体(m)为选自式(m1)所示的化合物、式(m2)所示的化合物和式(m3)所示的化合物中的至少1种单体，

54、

55、[式中，r1、r2、r3和r4分别独立地为氟原子、全氟烷基或全氟烷氧基。]

56、

57、[式中，r5、r6、r7和r8分别独立地为氟原子、全氟烷基或全氟烷氧基。]

58、

59、[式中，r9和r10分别独立地为氟原子、全氟烷基胡全氟烷氧基。]

60、上述多环芳香族化合物(b)为式(b1)所示的化合物。

61、

62、[式中，r11、r12、r13、r14、r15、r16、r17和r18分别独立地为氢原子或烷基。]

63、项15.如项14所述的含氟聚合物(p)的制造方法，其还包括从上述混合工序中所得到的含有含氟单体(m)和多环芳香族化合物(b)的混合物中分离多环芳香族化合物(b)的分离工序。

64、项16.如项14或15所述的含氟聚合物(p)的制造方法，其中：上述含氟单体(m)为选自下述式(m1－1)所示的化合物、下述式(m1－2)所示的化合物、下述式(m2－1)所示的化合物、下述式(m2－2)所示的化合物和下述式(m3－1)所示的化合物中的至少1种化合物。

65、

66、项17.如项14～16中任一项所述的含氟聚合物(p)的制造方法，其中：上述r11、r12、r13、r14、r15、r16、r17和r18分别独立地为氢原子或c1－c5烷基。

67、项18.如项14～17中任一项所述的含氟聚合物(p)的制造方法，其中：上述多环芳香族化合物(b)为下述式(b1－1)所示的化合物和下述式(b1－2)所示的化合物中的1种或2种。

68、

69、项19.如项14～18中任一项所述的含氟聚合物(p)的制造方法，其中：上述混合工序中的上述多环芳香族化合物(b)的混合比例相对于上述含氟单体(m)每100质量为0.001～12质量％。

70、项20.如项14～19中任一项所述的含氟聚合物(p)的制造方法，其中：在将含氟单体(m)和多环芳香族化合物(b)混合的混合工序中，进一步混合选自式(c1)所示的酚化合物(c)和式(d1)所示的萘醌化合物(d)中的至少1种化合物。

71、

72、[式中，r31、r32和r33分别独立地为氢原子、c1－c5烷基或c1－c5烷氧基。]

73、

74、[式中，r41、r42、r43、r44、r45和r46分别独立地为氢原子或c1－c5烷基。]

75、项21.一种含氟单体(m)的制造方法，其是由含有含氟单体(m)和多环芳香族化合物(b)的混合物制造含氟单体(m)的方法，上述制造方法包括从上述混合物分离多环芳香族化合物(b)的分离工序，

76、上述含氟单体(m)为选自式(m1)所示的化合物、式(m2)所示的化合物和式(m3)所示的化合物中的至少1种单体，

77、

78、[式中，r1、r2、r3和r4分别独立地为氟原子、全氟烷基或全氟烷氧基。]

79、

80、[式中，r5、r6、r7和r8分别独立地为氟原子、全氟烷基或全氟烷氧基。]

81、

82、[式中，r9和r10分别独立地为氟原子、全氟烷基或全氟烷氧基。]

83、上述多环芳香族化合物(b)为式(b1)所示的化合物。

84、

85、[式中，r11、r12、r13、r14、r15、r16、r17和r18分别独立地为氢原子或烷基。]

86、项22.如项21所述的含氟单体(m)的制造方法，其中：上述含氟单体(m)为选自下述式(m1－1)所示的化合物、下述式(m1－2)所示的化合物、下述式(m2－1)所示的化合物、下述式(m2－2)所示的化合物和下述式(m3－1)所示的化合物中的至少1种化合物。

87、

88、项23.如项21或22所述的含氟单体(m)的制造方法，其中：上述r11、r12、r13、r14、r15、r16、r17和r18分别独立地为氢原子或c1－c5烷基。

89、项24.如项21～23中任一项所述的含氟单体(m)的制造方法，其中：上述多环芳香族化合物(b)为下述式(b1－1)所示的化合物和下述式(b1－2)所示的化合物中的1种或2种。

90、

91、项25.如项21～24中任一项所述的含氟单体(m)的制造方法，其中：上述混合物中的上述多环芳香族化合物(b)的混合比例相对于上述含氟单体(m)每100质量为0.001～12质量％。

92、发明效果

93、根据本发明，提供一种能够利用比蒸馏简便的方法实施含氟单体分离的含有含氟单体的组合物、含氟单体稳定化的方法等。根据本发明，提供一种即使在0℃含氟单体也非常稳定的含有含氟单体的组合物、含氟单体的稳定化方法等。通过利用本发明的含有含氟单体的组合物或含氟单体的稳定化方法，含氟单体能够由更稳定的组合物更为简便地制造含氟聚合物。通过利用本发明的含有含氟单体的组合物或含氟单体的稳定化方法，能够更为简便地制造含氟单体。