制备橙皮素二氢查耳酮的方法与流程

本发明涉及一种以橙皮素为起始原料制备橙皮素二氢查耳酮的方法。此外，本发明涉及一种赋予或改变甜味印象的方法。

背景技术：

1、含糖量高的甜味食品和饮料在全球范围内非常受消费者的欢迎。这类产品中常用的糖有蔗糖、葡萄糖、乳糖、果糖以及它们的混合物。摄入大量易代谢的碳水化合物会导致血糖升高，因此，如果摄入过量，会导致脂肪堆积。相应地，这可能会导致诸如超重、不同程度的肥胖、胰岛素抵抗、迟发性糖尿病和相关的继发性疾病的问题。此外，摄入上述碳水化合物也可能会导致严重的牙齿健康问题，因为它们在口腔内的缺氧区域会进行细菌降解，导致发酵产物诸如乳酸的形成。因此，存在严重的损害青少年和成人牙齿的牙釉质的风险。

2、因此，在食品和饮料行业中持续不断地鼓励降低各种不同产品中的含糖量，在某种程度上消费者几乎不会注意到差异。例如，可以通过使用不同的甜味剂来保留含糖量降低的产品的原始甜味。

3、甜味剂是天然存在或通过合成制备的糖替代品，其提供明显的甜味，同时含有显著减少的食物能量。因此，有零卡路里(非营养)和低卡路里(低营养)甜味剂。人造甜味剂可能来自植物提取物或是通过化学合成来制备的。一些甜味剂被称为增量甜味剂，诸如山梨醇、甘露醇或其他糖醇，也能部分取代糖的特性。然而，在一些消费者中，过于频繁的摄入可能会引起渗透诱导的消化问题。尤其是，由于用量相对较低，高强度、非营养的甜味剂非常受欢迎，并且适合于保留或赋予无糖产品或含糖量降低的产品的甜味。尽管如此，即使使用低浓度的这类甜味剂，也可能导致与糖的甜味不相似的与味道相关的异味(例如三氯蔗糖、甜菊苷、甜蜜素)、苦味和/或涩味余味(例如安赛蜜k、糖精)或其他不受欢迎的风味印象(例如甘草次酸铵盐)。

4、基于这些理由，食品和饮料行业对寻找和提供具有强烈甜味的同时不存在上述与味道相关的异味的物质特别感兴趣。

5、在上下文中，二氢查耳酮作为已知的甜味调节化合物具有重大意义，因为早在1979年就已针对其分子结构中的增甜能力进行了研究(j.chem.senses 1979，4(1)，35-47)。研究结果表明，3-羟基-4-甲氧基-苯基对于甜味的强度至关重要，而取代基的改变则会失去增甜能力。

6、橙皮素二氢查耳酮(i)属于二氢查耳酮类，是黄烷酮糖苷橙皮素(ii)的衍生物。橙皮素二氢查耳酮是一种调味物质，可用于各种应用中，以重新平衡部分含糖量降低的食品或人工增甜的食品的特性。橙皮素二氢查耳酮拥有关键的3-羟基-4-甲氧基-苯基以及2,6-二羟基-取代模式，这也被认为对强烈的甜味印象很重要(j.med.chem.1981,24(4),408-428)。

7、

8、wo2007/107596a1描述了不同的4-羟基二氢查耳酮及其盐用于增强甜味印象。为了增强橙皮素二氢查耳酮的甜味作用，4-羟基取代被证明是必要的。

9、wo2017/186299a1公开了橙皮素二氢查耳酮用于抑制多种不同味道的用途。其中的一些应用实施例还公开了具有各种甜味物质的混合物，其中之一是橙皮素。在这些情况下，橙皮素总是以比橙皮素二氢查耳酮高得多的量存在。在其中公开的应用实施例的一般背景下，与橙皮素二氢查耳酮相比，甜味物质通常过量存在是必然的。在wo2019/080990a1中描述了橙皮素二氢查耳酮与具有果糖含量增加的玉米糖浆和其他甜味剂的混合物。该申请描述了与橙皮素二氢查耳酮相比，使用了过量的甜味剂。

10、wo2007/014879a1描述了使用橙皮素作为降糖制剂的甜味增强剂。然而，橙皮素在具有酸含量高的制剂(诸如柠檬水或果汁)中显示出降低的有效性。不过，这些制剂是使用低热量甜味剂来改善甜味的主要目标之一。

11、目前，用于制备橙皮素二氢查耳酮的商业相关方法使用可再生的基于柑橘的类黄酮作为起始原料，例如橙皮苷或其衍生物。因此，这些方法中的关键步骤是(i)在碱性条件下开环异构化，然后(ii)使用大量重金属催化剂以氢气作为还原剂进行氢化。然而，这些方法需要相当极端的反应条件，诸如高温和高压。

12、另外，将羟基黄烷酮(例如橙皮素)转化为羟基二氢查耳酮(例如橙皮素二氢查耳酮)的方法，包括钯催化的转移氢化，很少被描述。通常，这些方法使用质子溶剂中的甲酸盐作为氢源。因此，这些方法通常不需要专门的设备，并且不需要在高温和高压下处理气态氢。

13、只有少数使用钯催化的转移氢化的方法已被描述。例如，ahmed和van lier(j.chem.res.2006，584-585)描述了通过使用甲酸铵作为氢源并结合钯催化剂氢化相应的查耳酮来制备二氢查耳酮的方法。然而，该方法使用相应的查耳酮作为起始原料，因此需要在单独的反应步骤中进行开环异构化以制备这些查耳酮。因此，需要进行两个反应步骤，这增加了获得相应产品的时间和资源。

14、krishnamurty和sathyanarayana(synthetic communication 1989，19(1&2)，119-123)描述了通过使用钯催化剂的催化转移氢化将羟基-和甲氧基黄烷酮转化为相应的二氢查耳酮的方法。该方法包括(i)开环异构化以及(ii)随后的氢化步骤。然而，当由羟基-和/或甲氧基黄烷酮直接制备时，所制备的二氢查耳酮的最终产率相对较低。准确地说，在最有效的方法中，获得了70-75％的产率。此外，这类方法仅在小规模下进行，并且需要相对低效的反应条件。因此，在工业规模的应用和更有效的反应条件方面需要进一步改进。

15、因此，食品工业强烈需要直接由羟基黄烷酮有效制备二氢查耳酮，特别是橙皮素二氢查耳酮的改进方法。

技术实现思路

1、因此，本发明的主要目的在于提供一种更有效的以橙皮素为起始原料制备橙皮素二氢查耳酮的方法。

2、本发明的目的还在于提供一种以橙皮素为起始原料制备橙皮素二氢查耳酮的方法，该方法仅涉及相对温和的反应条件。

3、本发明的另一个目的在于提供一种以橙皮素为起始原料制备橙皮素二氢查耳酮的方法，该方法能够以更大的工业规模采用。

4、令人惊讶地发现，本发明的主要目的可以用一种制备橙皮素二氢查耳酮的方法来实现，该方法包括以下步骤：

5、i)提供橙皮素，

6、ii)提供选自由钯催化剂、钌催化剂、金催化剂、铂催化剂、铜催化剂、钴催化剂和铁催化剂组成的组的催化剂，优选钯催化剂，优选pd/c催化剂，

7、iii)提供溶剂，其中，所述溶剂包含选自由甲醇、乙醇、碳原子总数在1到5范围内的烷二醇以及它们的混合物组成的组的溶剂，

8、优选地，其中，所述溶剂包含以下或由以下组成：水和选自甲醇、乙醇、碳原子总数在1到5范围内的1,2-烷二醇和碳原子总数在1到5范围内的1,3-烷二醇的一种、两种、三种或更多种或全部的混合物,

9、优选地，其中，所述溶剂是或包含水和乙醇的混合物，

10、iv)提供甲酸，

11、v)使在步骤iv)中提供的所述甲酸反应成甲酸盐，优选地，其中，所述甲酸盐选自由甲酸钾、甲酸钙、甲酸镁、甲酸铵、甲酸钠以及它们的混合物组成的组，尤其优选地，所述甲酸盐是或包含甲酸铵和/或甲酸钠，

12、vi)将在步骤i)、ii)和iii)中提供的组分与在步骤v)中获得的所述甲酸盐混合，获得反应混合物，

13、vii)将在步骤vi)中获得的所述反应混合物加热至在30℃到60℃范围内的温度，以将橙皮素转化为橙皮素二氢查耳酮，

14、viii)在进行步骤vii)之后，从所述反应混合物中去除所述催化剂、优选所述钯催化剂、特别优选所述pd/c催化剂。

15、本文所使用的术语“催化剂”是指一种如下的化合物：其可用于涉及一种或多种化学反应的方法中，以通过降低相应的活化能来提高化学反应的反应速度，并且其包含选自由钯、钌、金、铂、铜、钴和铁组成的组的元素。优选地，所述元素负载在选自由碳、活性炭、氧化铝、碳酸钙、二氧化硅、二氧化硅-氧化铝组成的组的载体材料上。

16、本文所使用的术语“钯催化剂”是指一种如下的包含钯的化合物：其可用于涉及一种或多种化学反应的方法中，以通过降低相应的活化能来提高化学反应的反应速度。优选地，钯负载在选自由碳、活性炭、氧化铝、碳酸钙、二氧化硅、二氧化硅-氧化铝组成的组的载体材料上。相应地，就本文所述的其他催化剂而言，上述情况同样适用。

17、优选地，催化剂是钯-碳催化剂。

18、优选地，催化剂是钯-活性炭催化剂。

19、优选地，催化剂是钯-氧化铝催化剂。

20、优选地，催化剂是钯-碳酸钙催化剂。

21、优选地，催化剂是钯-二氧化硅催化剂。

22、优选地，催化剂是钯-二氧化硅-铝催化剂。

23、优选地，催化剂是钌-碳催化剂。

24、优选地，催化剂是钌-活性炭催化剂。

25、优选地，催化剂是钌-氧化铝催化剂。

26、优选地，催化剂是钌-碳酸钙催化剂。

27、优选地，催化剂是钌-二氧化硅催化剂。

28、优选地，催化剂是钌-二氧化硅-铝催化剂。

29、优选地，催化剂是金-碳催化剂。

30、优选地，催化剂是金-活性炭催化剂。

31、优选地，催化剂是金-氧化铝催化剂。

32、优选地，催化剂是金-碳酸钙催化剂。

33、优选地，催化剂是金-二氧化硅催化剂。

34、优选地，催化剂是金-二氧化硅-铝催化剂。

35、优选地，催化剂是铂-碳催化剂。

36、优选地，催化剂是铂-活性炭催化剂。

37、优选地，催化剂是铂-氧化铝催化剂。

38、优选地，催化剂是铂-碳酸钙催化剂。

39、优选地，催化剂是铂-二氧化硅催化剂。

40、优选地，催化剂是铂-二氧化硅-铝催化剂。

41、优选地，催化剂是铜-碳催化剂。

42、优选地，催化剂是铜-活性炭催化剂。

43、优选地，催化剂是铜-氧化铝催化剂。

44、优选地，催化剂是铜-碳酸钙催化剂。

45、优选地，催化剂是铜-二氧化硅催化剂。

46、优选地，催化剂是铜-二氧化硅-铝催化剂。

47、优选地，催化剂是钴-碳催化剂。

48、优选地，催化剂是钴-活性炭催化剂。

49、优选地，催化剂是钴-氧化铝催化剂。

50、优选地，催化剂是钴-碳酸钙催化剂。

51、优选地，催化剂是钴-二氧化硅催化剂。

52、优选地，催化剂是钴-二氧化硅-铝催化剂。

53、优选地，催化剂是铁-碳催化剂。

54、优选地，催化剂是铁-活性炭催化剂。

55、优选地，催化剂是铁-氧化铝催化剂。

56、优选地，催化剂是铁-碳酸钙催化剂。

57、优选地，催化剂是铁-二氧化硅催化剂。

58、优选地，催化剂是铁-二氧化硅-铝催化剂。

59、优选地，催化剂是钯催化剂，并且包含在钯催化剂中的钯负载在选自碳或活性炭的载体材料上。尤其优选地，包含在钯催化剂中的钯负载在活性炭上。

60、本文所使用的术语“pd/c催化剂”或“pd/c”是指如下的钯碳：其是钯的一种形式，可用作多相氢化催化剂，并且在所属领域中是公知的。优选地，pd/c催化剂中或pd/c中的钯分别负载在活性炭上，活性炭因此用作载体材料。这使得表面积和活性最大化。所属领域的技术人员知道如何制备pd/c催化剂，这通常涉及(i)将氯化钯和盐酸的溶液与活性炭的含水悬浮液混合，然后(ii)通过添加甲醛还原钯(ii)。

61、优选地，基于元素、优选钯和载体材料、优选活性炭的重量之合计，在根据本发明的方法中使用的催化剂、优选钯催化剂、优选pd/c催化剂包含如上所述的总量在25wt.-％或更少、优选22.5wt.-％或更少、特别优选20wt.-％或更少、进一步优选17.5wt.-％或更少、更优选15wt.-％或更少、甚至进一步优选12.5wt.-％或更少、尤其优选10wt.-％或更少、进一步优选7.5wt.-％或更少、甚至进一步优选6wt.-％或更少的催化剂元素。特别优选地，基于元素(优选钯)和载体材料(优选活性炭)的重量之合计，在根据本发明的方法中使用的催化剂、优选钯催化剂、优选pd/c催化剂包含总量在5wt.-％到10wt.-％范围内的元素、优选钯。

62、通常，催化剂、优选钯催化剂、优选pd/c催化剂，以标称为40-60％水湿、优选标称45-55％水湿、进一步优选标称50％水湿提供。

63、本文所使用的术语“溶剂”是指溶解溶质从而形成溶液的物质。能溶解在特定体积溶剂中的溶质的量随温度而变化。优选地，在根据本发明的方法的步骤iii)中提供的溶剂在步骤iii)期间存在的条件下为液体。优选地，在根据本发明的方法的步骤iii)中使用的溶剂是质子溶剂。

64、优选地，在步骤iii)中提供的优选溶剂中，在水与选自甲醇、乙醇、碳原子总数在1到5范围内的1,2-烷二醇和碳原子总数在1到5范围内的1,3-烷二醇的一种、两种、三种或更多种或全部的混合物中，水与甲醇和/或乙醇和/或1,2-烷二醇和/或1,3-烷二醇的重量比在1:1到1:150的范围内、优选在1:2到1:75的范围内、特别优选在1:4到1:40的范围内，其中，在甲醇、乙醇、1,2-烷二醇和1,3-烷二醇中的一种以上存在于混合物中的情况下，甲醇、乙醇、1,2-烷二醇和1,3-烷二醇(各自只要存在)的总重量被认为是重量比。相应地，在存在超过一种1,2-烷二醇和/或超过一种1,3-烷二醇的情况下，上述情况同样适用。

65、本文所使用的术语“碳原子总数在1到5范围内的烷二醇”是指其中烷烃主链具有1、2、3、4或5个碳原子的烷二醇，例如丙二醇、丁二醇或戊二醇。烷烃主链可以是直链或支链的，优选地，烷烃主链是直链的。

66、优选地，本文所使用的术语“碳原子总数在1到5范围内的烷二醇”是指1,2-烷二醇、1,3-烷二醇或它们的混合物。上面关于碳原子数的所述内容相应地适用。

67、优选地，在根据本发明的方法的步骤iii)中提供的溶剂是甲醇或包含甲醇的混合物。优选地，所述混合物包括水。

68、优选地，在根据本发明的方法的步骤iii)中提供的溶剂是乙醇或包含乙醇的混合物。优选地，所述混合物包括水。

69、优选地，在根据本发明的方法的步骤iii)中提供的溶剂是1,2-丙二醇或包含1,2-丙二醇的混合物。优选地，所述混合物包括水。

70、优选地，在根据本发明的方法的步骤iii)中提供的溶剂是1,2-丙二醇或包含1,3-丙二醇的混合物。优选地，所述混合物包括水。

71、令人惊讶地发现，在制备二氢查耳酮中用作现有技术溶剂的溶剂2-丙醇仅提供低产率的橙皮素二氢查耳酮。然而，与用2-丙醇进行的相同反应(参见实施例1和实施例7)相比，将溶剂改变为甲醇、乙醇、碳原子总数在1到5范围内的烷二醇或它们的混合物会产生惊人的2.5倍产率。类似地，与2-丙醇(实施例7)相比，使用溶剂1,2-丙二醇或1,3-丙二醇(实施例8至实施例11)会产生产率高得多的橙皮素二氢查耳酮。优选地，在根据本发明的方法的步骤iv)中提供的甲酸具有50％或更高、优选70％或更高、尤其优选75％或更高、特别优选80％或更高的纯度。

72、优选地，在步骤v)中将步骤iv)中提供的甲酸反应成甲酸盐，产生以下化学平衡：

73、

74、优选地，上述化学平衡中的甲酸盐包括由化合物x提供的抗衡离子。

75、优选地，化合物y选自由乙酸、水、柠檬酸、酒石酸、苹果酸、丙酸以及它们的混合物组成的组。

76、优选地，甲酸盐选自由甲酸钾、甲酸钙、甲酸镁、甲酸铵、甲酸钠以及它们的混合物组成的组，优选选自由甲酸钠、甲酸铵以及它们的混合物组成的组。尤其优选地，甲酸盐是甲酸钠。尤其优选地，甲酸盐是甲酸铵。尤其优选地，甲酸盐是甲酸钠和甲酸铵的混合物。

77、本文所使用的术语“甲酸盐是甲酸钠和甲酸铵的混合物”应理解为甲酸钠和甲酸铵两者都存在于化学平衡中。

78、优选地，化合物x为甲酸盐提供抗衡离子，所述抗衡离子选自由钾离子、钙离子、镁离子、铵离子、钠离子以及它们的混合物组成的组。

79、优选地，在根据本发明的方法的步骤iv)中提供的甲酸在步骤v)中与化合物x反应，其中,化合物x选自由乙酸钾、乙酸钙、乙酸镁、乙酸铵、乙酸钠、三水合乙酸钠、氢氧化钾、氢氧化钙、氢氧化镁、氢氧化铵、氢氧化钠、柠檬酸钾、柠檬酸钙、柠檬酸镁、柠檬酸铵、柠檬酸钠、酒石酸钾、酒石酸钙、酒石酸镁、酒石酸铵、酒石酸钠、苹果酸钾、苹果酸钙、苹果酸镁、苹果酸铵、苹果酸钠、丙酸钾、丙酸钙、丙酸镁、丙酸铵、丙酸钠以及它们的水合物及其混合物组成的组。尤其优选地，在根据本发明的方法的步骤iv)中提供的甲酸随后与乙酸钠(即,化合物x是乙酸钠)、优选三水合乙酸钠反应。尤其优选地，在根据本发明的方法的步骤iv)中提供的甲酸随后与氢氧化铵反应(即，化合物x是氢氧化铵)。尤其优选地，在根据本发明的方法的步骤iv)中提供的甲酸随后与氢氧化铵和与乙酸钠(即，化合物x是乙酸钠和氢氧化铵的混合物)、优选三水合乙酸钠反应。

80、本文所使用的术语“化合物x是乙酸钠和氢氧化铵的混合物”应理解为化合物x同时代表乙酸钠和氢氧化铵，因此两者都存在于化学平衡中。

81、优选地，就甲酸的量和获得相应甲酸盐的反应而言，提供过量的化合物x。优选地，在步骤v)中提供化合物x，其中，化合物x与在步骤iv)中提供的甲酸的摩尔比在10:11到10:50的范围内、优选在10:11到10:20的范围内、特别优选在10:11到10:15的范围内。

82、令人惊讶地发现，经由步骤iv)和v)提供甲酸盐，特别是与简单地将相应的甲酸盐添加到其他化合物中相比，对根据本发明的方法产生了积极的影响。特别地，对于在步骤vii)中将橙皮素向橙皮素二氢查耳酮的转化，经由步骤iv)和v)提供甲酸盐是特别有利的。

83、当经由步骤iv)和v)提供甲酸盐时，通常并非所有的甲酸都转化为甲酸盐。通常且优选地，如上所述，该反应会产生化学平衡，其中相应的甲酸盐和甲酸两者都存在于化学平衡中。在这种情况下，化合物x也存在于平衡中。优选地，化合物x和乙酸(化合物y)提供缓冲剂，其缓冲根据本发明的方法中的ph，特别是当在步骤vii)中将橙皮素转化为橙皮素二氢查耳酮时。提供的缓冲剂在化合物x过量或分别以如上所述的摩尔比提供的情况下是特别有利的。

84、优选地，化合物x是或包含乙酸钠。在这种情况下，提供了甲酸和乙酸钠以及甲酸钠的化学平衡，其中提供了乙酸/乙酸盐缓冲剂。这同样相应地适用于化合物x的其他选择。

85、令人惊讶地发现，在步骤vii)中将橙皮素转化为橙皮素二氢查耳酮期间，ph影响反应产品的质量。因此，如上所述，缓冲的ph有利地提高了根据本发明的方法的反应产品的质量，即获得更少的副产品。

86、优选地，通过过滤、优选通过经由过滤板、袋式过滤器、硅藻土或其两种或全部的组合的过滤，从步骤viii)中的反应混合物中去除用于根据本发明的方法的催化剂、优选钯催化剂，特别优选pd/c催化剂。特别优选地，过滤是经由过滤板和/或袋式过滤器的过滤。

87、本文所使用的术语“硅藻土”是指水铝石，也称为硅藻泥或硅藻土，是一种天然存在的、柔软的硅质沉积岩，能够粉碎成白色至灰白色的细粉。

88、优选地，在从反应混合物中去除后，用水漂洗用于根据本发明的方法中的催化剂、优选钯催化剂、优选pd/c催化剂。优选地，根据本发明的方法中使用的催化剂、优选钯催化剂、优选pd/c催化剂能够至少部分地再利用。

89、优选地，在步骤i)中提供的橙皮素与在步骤ii)中提供的上述催化剂的元素(即钯、钌、金、铂、铜、钴或铁、优选钯)的摩尔比在8:1到75:1的范围内、优选在9:1到70:1的范围内、特别优选在10:1到65:1的范围内，进一步优选在12:1到60:1的范围内、更优选在15:1到55:1的范围内、尤其优选在20:1到50:1的范围内。

90、优选地，催化剂是钯催化剂，并且在步骤i)中提供的橙皮素与在步骤ii)中提供的钯催化剂中的钯的摩尔比在8:1到75:1的范围内、优选在9:1到70:1的范围内、特别优选在10:1到65:1的范围内、进一步优选在12:1到60:1的范围内、更优选在15:1到55:1的范围内、尤其优选在20:1到50:1的范围内。

91、特别有利的是，在根据本发明的方法中，需要更少的催化剂的元素，诸如钯。这便于将所获得的产品用于进一步加工成营养产品或药物产品。此外，需要更少的元素、优选钯，这提供了更环保和更具有成本效益的过程，因为这些元素非常昂贵。特别地，钯是商业贵金属中最昂贵的。

92、优选地，在步骤i)中提供的橙皮素与在步骤iv)中提供的甲酸的摩尔比在1:1到1:6的范围内、优选在1:1.25到1:4的范围内、特别优选在1:1.5到1:3的范围内。

93、优选地，在步骤i)中提供的橙皮素与由步骤v)中的反应产生的甲酸盐的摩尔比在2:1到1:3.5的范围内、优选在1:1.25到1:3的范围内、特别优选在1:1.5到1:2.5的范围内。

94、此外，优选在步骤i)中提供的橙皮素与在步骤iii)中提供的溶剂的摩尔比在1:300到1:50的范围内、优选在1:220到1:90的范围内、特别优选在1:210到1:100的范围内。

95、有利地，与现有技术的方法相比，根据本发明的方法需要更少的离析物，诸如甲酸、甲酸盐或溶剂，并且同时提供产率更高或至少相当的橙皮素二氢查耳酮。

96、优选地，根据本发明的方法进一步包括一个或多个步骤：

97、ix)从所述反应混合物中去除所述溶剂，优选在进行步骤viii)之后，和/或

98、x)向所述反应混合物中添加水以实现所述橙皮素和/或所述橙皮素二氢查耳酮的沉淀，和/或

99、xi)从所述反应混合物中纯化所述橙皮素和/或所述橙皮素二氢查耳酮，以获得包含所述橙皮素二氢查耳酮和任选的橙皮素的纯化混合物。

100、本文所使用的术语“包含橙皮素二氢查耳酮和任选的橙皮素的混合物”描述了包含橙皮素和橙皮素二氢查耳酮两者的混合物或包含橙皮素二氢查耳酮的混合物。这些混合物可包含其他组分，诸如(残余)水。然而，该术语还包括由橙皮素和橙皮素二氢查耳酮组成的混合物或由橙皮素二氢查耳酮组成的混合物。

101、优选地，在步骤ix)中经由减压蒸发至少部分地从反应混合物中去除溶剂。优选地，减压蒸发期间的压力为500毫巴或更低、优选400毫巴或更低、优选300毫巴或更低、尤其优选200毫巴或更低。优选地，减压蒸发期间的温度在30℃到70℃的范围内、优选40℃到65℃的范围内、尤其优选50℃到60℃的范围内。

102、另外或替代地，可以通过蒸馏和/或膜过滤从在步骤ix)中的反应混合物中去除溶剂。

103、本文所使用的术语“去除溶剂”描述了溶剂的去除，其可以是但不需要是溶剂的完全去除。优选在步骤ix)中，按在步骤iii)中提供的溶剂的总重量计，去除至少30wt.-％的溶剂、优选至少40wt.-％的溶剂、特别优选至少50wt.-％的溶剂、尤其优选至少55wt.-％的溶剂、最优选至少60wt.-％的溶剂。所属领域的技术人员知道在步骤iii)中提供了多少溶剂，因此知道待被去除多少溶剂。

104、本文所使用的术语“纯化”描述了增加组分的混合物中一种或多种物质的浓度的步骤。增加浓度的步骤通常通过去除混合物的其他组分来实现。特别地，本文所使用的术语“纯化”包括但不要求获得分离的产品。

105、此外，优选在根据本发明的方法中存在步骤x)。还优选在所述步骤x)中，将反应混合物的ph值调节成在4到8的范围内、优选在5到7.5的范围内、特别优选在6到7的范围内的ph值。

106、将ph值调节成到这一范围应理解为测定了ph值，并且优选使得仅在所测定的ph值在所述范围之外的情况下进行调节。优选地，如果需要或如果进行的话，用10％的硫酸进行ph值的调节。

107、在这一范围内的ph值对橙皮素和/或橙皮素二氢查耳酮的沉淀是特别有利的。

108、此外，优选根据本发明的方法，其中，存在步骤xi)，优选地，其中,该方法还包括步骤ix)或x)其中之一，并且

109、其中，在步骤xi)中的纯化包括过滤或由过滤组成，优选随后进行一个、两个、三个或更多个洗涤步骤，且/或

110、其中，步骤xi)还包括将纯化混合物干燥至规定的含水量。

111、优选地，在步骤ix)中的过滤步骤使用筛目大小在0.5μm到100μm的范围内、优选0.75μm到50μm的范围内、进一步优选1μm到10μm的范围内的过滤器进行。

112、优选地，在步骤ix)中的过滤使用10μm过滤板进行。另外或替代地，优选在步骤ix)中的过滤使用具有1μm过滤器的袋式过滤器进行。

113、优选地，在步骤xi)中的过滤使用具有1μm过滤器的袋式过滤器进行。

114、优选地，在步骤xi)中的干燥通过选自由加热干燥、用氮气流干燥、日光干燥、热风干燥、空气和热泵组合干燥、真空烘箱干燥、冷冻干燥、喷雾干燥和(真空)带式干燥组成的组的方法进行。

115、优选地，在步骤xi)中的干燥步骤包括两个或更多个干燥步骤。优选地，干燥步骤包括两个或更多个干燥步骤，其中，至少两种方法选自由加热干燥、用氮气流干燥、日光干燥、热风干燥、空气和热泵组合干燥、真空烘箱干燥、冷冻干燥、喷雾干燥和(真空)带式干燥组成的组。

116、优选地，通过干燥失重法或卡尔费休滴定法测定含水量。

117、基于纯化和干燥的混合物的总重量计，如上所述，优选在步骤xi)中的干燥步骤之后的纯化混合物的含水量为至多70wt.-％、优选至多60wt.-％、特别优选至多50wt.-％、尤其优选至多40wt.-％、更优选至多30wt.-％、甚至进一步优选至多20wt.-％、特别优选至多10wt.-％、最优选至多7.5wt.-％。

118、对于根据本发明的方法，优选在步骤vii)中,将反应混合物加热至在35℃到50℃的范围内、优选在38℃到48℃的范围内的温度。

119、发现将反应混合物加热至这一范围的温度对橙皮素向橙皮素二氢查耳酮的转化是特别有利的。

120、优选地，在步骤vii)中，维持反应混合物的温度持续在30到360分钟的范围内、优选在30到240分钟的范围内、特别优选在30到180分钟的范围内的时间。优选地，在保持温度的同时搅拌反应混合物，优选持续搅拌。

121、本文所使用的术语“维持温度”描述了其中温度基本维持的过程。温度的轻微波动仍被理解为“维持温度”。优选地，温度维持在设定温度±5℃，优选设定温度±2.5℃。

122、还优选在步骤vii)中，在橙皮素总量被转化之前，优选通过根据步骤viii)去除催化剂来停止橙皮素向橙皮素二氢查尔酮的转化。

123、已经观察到，在橙皮素总量被转化之前停止转化，从而提供橙皮素和橙皮素二氢查耳酮的混合物，增强了橙皮素二氢查耳酮的甜味调节特性，并带来更好的口感(参见实施例12到实施例14)。

124、而且，优选停止橙皮素向橙皮素二氢查耳酮的转化，以使得反应混合物中的橙皮素与所获得的橙皮素二氢查耳酮的比在1:1到1:2000的范围内、优选在1:1.25到1:1000的范围内、特别优选在1:1.5到1:500的范围内、进一步优选在1:2到1:100的范围内、尤其优选在1:3到1:50的范围内、甚至进一步优选在1:3.5到1:10的范围内。

125、所属领域的技术人员知道提供和使用多少量的离析物和催化剂来进行转化。基于文献值，所属领域的技术人员能够计算转化的时间，其中，相应量的橙皮素转化为橙皮素二氢查耳酮。因此，所属领域的技术人员能够计算停止反应的时间，以获得在所述范围内的橙皮素和橙皮素二氢查耳酮的比例。另外或替代地，可以从反应混合物中取样并经由诸如lc-ms的方法进行分析以测定转化率。

126、有利地发现，在包括这一范围内的橙皮素和橙皮素二氢查耳酮的混合物中，观察到对橙皮素二氢查耳酮的甜度调节特性的协同作用(参见实施例12到实施例14)。

127、优选地，在进行步骤viii)之后测定反应混合物中的橙皮素与所获得的橙皮素二氢查耳酮的比，并且将反应混合物中的橙皮素与所获得的橙皮素二氢查耳酮的比调节成在1:1到1:2000的范围内、优选在1:1.25到1:1000的范围内、特别优选在1:1.5到1:500的范围内、进一步优选在1:2到1:100的范围内、尤其优选在1:3到1:50的范围内、甚至进一步优选在1:3.5到1:10的范围内的比，

128、优选地，其中，只有当所测定的比不在这一范围内时才进行调节，

129、其中，通过添加或去除橙皮素和/或通过添加或去除橙皮素二氢查耳酮来进行调节。

130、优选地，如上所述，以使橙皮素协同增强橙皮素二氢查耳酮的甜度调节特性的方式调节反应混合物中橙皮素和所获得的橙皮素二氢查耳酮的比。

131、本发明还涉及一种赋予或改变甜味印象的方法，包括以下步骤：

132、(a)通过根据本发明的方法提供橙皮素二氢查耳酮，

133、(b)将在步骤(a)中获得的所述橙皮素二氢查耳酮与待被赋予或改变甜味印象的物质或产品混合。

134、本文所使用的术语“改变甜味印象”描述了任何种类的改变，诸如优化或增加甜味印象。

135、优选地，待被赋予或改变甜味印象的物质或产品选自由以下组成的组：脂肪族调味物质，尤其是饱和脂肪族醇，诸如乙醇、异丙醇、丁醇、异戊醇、已醇、2-庚醇、辛醇(1-/2-/3-)、癸醇；不饱和脂肪族醇，诸如顺-2-戊烯醇、顺-3-已烯醇、反-2-已烯醇、反-3-已烯醇、顺-2辛烯醇、1-辛烯-3-醇、顺-6壬烯-1-醇、反-2、顺-6壬二烯醇；脂肪族醛，诸如饱和脂肪族醛(例如乙醛、丙醛、丁醛、异丁醛、戊醛、异戊醛、已醛、3-甲基已醛、辛醛、壬醛、或单或多不饱和脂肪族醛，诸如2-甲基丁-2-烯醛、反-2已烯醛、顺-3已烯醛、顺-4已烯醛、反-2辛烯醛、反-2壬烯醛、顺-6壬烯醛、反-2、顺-6-壬二烯醛、反-2癸烯醛、反-2、反-癸二烯醛；脂肪族酮，例如饱和酮(诸如2-丁酮、2-戊酮、2-庚酮、2-辛酮、2-甲基庚-3-酮、2-癸酮、2-十一烷酮)、不饱和酮(诸如1-戊烯-3-酮、1-已烯-3-酮、5-甲基-3-已烯酮、3-庚烯-2-酮、1-辛烯-3-酮、2-辛烯-4-酮、3-辛烯-2-酮、3-壬烯-2-酮)；脂肪族二酮和脂肪族二酮醇(aliphaticdiketole)，例如二乙酰(diacetyl)、乙偶姻(acetyl methyl carbinol)、2,3-已二酮；脂肪族酸，诸如直链饱和酸，诸如醋酸、丙酸、丁酸、异丁酸、戊酸、庚酸、辛酸、癸酸，支链饱和酸，诸如2-甲基庚酸、4-乙基辛酸，以及不饱和酸，诸如2-丁烯酸、2-戊烯酸、4-戊烯酸、2-甲基戊烯酸、反-3-已烯酸、顺-3-已烯酸、3-辛烯酸、亚油酸)、脂肪族酯，诸如饱和酯，例如甲酸甲酯、丁酸甲酯、2-甲基丁酸甲酯、已酸甲酯、乙酸乙酯、丁酸乙酯、2-甲基丁酸乙酯、3-甲基丁酸乙酯、已酸乙酯、癸酸乙酯、乙酸异丙酯、异丁酸酯、戊酸异丁酯、乙酸异戊酯、丁酸异戊酯、异戊酸异戊酯、乙酸已酯、已酸已酯盐、乙酸-3-辛酯以及不饱和酯，诸如已烯酸甲酯、已酸烯丙酯、顺-3-已烯基乙酸酯、顺-3-已烯基丁酯、脂肪族硫醇和脂肪族二硫醇(例如丙硫醇、烯丙硫醇、1-甲氧基-3-甲基丁烷-3-硫醇、二甲硫醚、二甲基三硫醚、二丙基硫醚、三硫二丙烯、其他脂肪族硫化合物(诸如2-巯基-3-丁醇、甲基硫丙烷、3-硫基-戊酮、4-甲氧基-2-甲基-2-巯基丁酮、丁酸甲硫醇酯、丁酸甲硫醇酯、3-甲硫基丙酸甲酯)、脂肪族氮化合物(诸如丁胺、三甲胺、异硫氰酸烯丙酯、异硫氰酸异丙酯、脂环族化合物，诸如脂环族酮，例如顺-茉莉酮、异佛尔酮、4-酮异佛尔酮)、脂环族酯(诸如甲基茉莉酸酯、二氢茉莉酮酸甲酯)、萜烯，例如萜烯醇(诸如芳樟醇、香茅醇、香叶醇、橙花醇、松油醇、薄荷醇、8-对-薄荷烯-1,2-二醇、葑醇、冰片、橙花叔醇、脱氢芳樟醇)；萜烯醛(诸如香叶醛、橙花醛、香茅醛、β-甜橙醛)；萜烯酮(诸如紫罗兰酮、(d)-香芹酮、(l)-香芹酮、诺卡酮、胡椒酮、薄荷酮、α-二氢大马酮、β-二氢大马烯酮、大马酮)；萜烯酯(诸如乙酸芳樟酯、乙酸香叶酯、乙酸香茅酯、乙酸香芹酯、乙酸小茴香酯、萜烯硫化合物、4-薄荷-8-硫醇-3-酮、硫代香叶醇、对-孟-1-烯-8-硫醇、巯基-对-薄荷烷-3-酮)；萜烯烃(诸如d-柠檬烯、l-柠檬烯、α-蒎烯、β-蒎烯、罗勒烯、α-松油烯、γ-松油烯、β-红没药烯、朱栾倍半萜)；萜烯氧化物(诸如1,8-桉叶素、玫瑰氧化物、薄荷内酯、薄荷呋喃)；芳香化合物，例如芳族醇(诸如苯甲醇、肉桂醇、2-苯乙醇)芳族醛，诸如苯甲醛；肉桂醛、5-甲基-2-苯基已烯醛、水杨醛、4-羟基苯甲醛、仙客来醛、2-苯基-2-丁烯醛；芳香酸，诸如2-苯乙酸、肉桂酸；芳香酯，诸如苯乙酸苄酯、水杨酸苄酯、乙酸大茴香酯、苯乙酸甲酯、苯甲酸甲酯、水杨酸甲酯、肉桂酸甲酯；芳香酚，诸如苯酚、邻甲酚、对甲基苯酚、2,3-二甲基苯基、2-乙基苯酚、2,3,5-三甲基苯酚、4-乙烯基苯酚、愈创木酚、4-乙烯基愈创木酚、丁子香酚、麝香草酚、香芹酚；芳香族硫化合物，诸如苯硫酚、二苯二硫醚；芳香氮化合物，诸如邻氨基苯甲酸甲酯、n-甲基邻氨基苯甲酸甲酯；芳族醚，诸如香草醛、乙基香兰素、茴香脑；芳族氧化物，诸如天芥菜精、二苯基氧；芳族内酯，诸如香豆素、二氢香豆素；杂环化合物，诸如杂环内酯，例如γ-丁内酯、γ-壬内酯、γ-癸内酯、δ-葵内酯、茉莉内酯、δ-十二内酯、黄葵内酯；杂环呋喃，诸如呋喃甲醇、糠醛、2-乙酰呋喃、茶螺烷、2-甲基四氢呋喃-3-酮、糠基硫醇、2-甲基-3-呋喃硫醇、2-甲基-3-四氢呋喃醇、二糠基硫醚、二糠基二硫；杂环吡喃，诸如麦芽酚、乙基麦芽酚、玫瑰氧化物、异丁酸麦芽酚酯；杂环吡咯，诸如吲哚、2-乙酰基吡咯、吡咯烷；杂环吡嗪，诸如2-甲基吡嗪、2,3-二甲基吡嗪、2-甲基-3-乙基吡嗪、三甲基吡嗪、2-乙酰基吡嗪、2-甲氧基-3-甲基吡嗪、2-甲氧基-3-乙基吡嗪、2-甲氧基-3-异丁基吡嗪、2-乙基-3(甲硫基)吡嗪；杂环噻二唑，诸如噻唑、2-甲基噻唑、4-甲基-5-乙烯基噻唑、2-异丁基噻唑、2-乙酰基噻唑。

136、优选地，将待被赋予或改变甜味印象的物质或产品也可以选自由以下组成的组：调味原料和调味制剂，例如精油、浸膏、原精、来自原料的提取物或酊剂，所述原料诸如柑橘(例如柠檬、酸橙、柑橘、佛手柑、葡萄柚苦橙、果皮或精油)、药草(莳萝、欧芹、小茴香、迷迭香、鼠尾草、快乐鼠尾草、罗勒、龙蒿、百香果、牛至、香薄荷、墨角兰、所有香料、肉豆蔻衣，肉豆蔻、丁香叶、丁香芽、葛缕子、肉桂叶、肉桂皮、肉桂、小豆蔻、姜、高良姜、姜黄、芫荽籽、芫荽叶、葫芦巴、杜松子、苦艾、月桂叶、桉树、白胡椒、青椒、白胡椒、胡萝卜籽、芹菜籽、独活叶、阿苏草、洋葱、韭菜、大蒜、芥末、辣根、辣椒、红辣椒、海草、缬草油、冷衫针、留兰香、薄荷、冬青、布枯叶、黑加仑芽、茴香、八角茴香、莲雾、胡椒、印蒿、鸢尾草、含羞草、金合欢、紫罗兰叶、霍叶、茉莉、依兰、依南花、桂花、当归、快乐鼠尾草、秋葵籽、啤酒花、甘菊、薰衣草、玫瑰、天竺葵、香茅、玫瑰草、山苍子、柠檬草、万寿菊、橙花、橙叶、马黛茶、干邑油、咖啡、可乐果、可可、绿茶、红茶、白茶、龙胆、吐鲁香膏、安息香树脂、秘鲁香脂、卡斯卡里拉、白松香、香根草、劳丹脂、广藿香、檀香、雪松、愈创木、橡木、马氏树皮、香草荚、零陵香豆以及它们的浓缩级分)。

137、此外，另外或替代地，待被赋予或改变甜味印象的物质或产品可以选自由以下组成的组：浓缩果汁，诸如橙汁、柠檬汁、草莓、樱桃汁，或浓缩百香果汁、水相以及来自原料的回收物，所述原料诸如柑橘(柠檬、酸橙、橙、柑橘、葡萄柚)、苹果、梨、温柏、欧楂果、红果(覆盆子、草莓、蓝莓、黑莓、amellanchia(六月李子)、玫瑰果、蔓越莓、李子、西梅、红醋栗和黑醋栗等)、黄色水果(桃、杏、蜜桃、香蕉等)、热带水果(芒果、西番莲、菠萝、荔枝等)、蔬菜(例如黄瓜、番茄)和香料(例如姜)、苯乙酮、已酸烯丙酯、α-紫罗酮、β-紫罗酮、茴香醛、乙酸茴香酯、甲酸茴香酯、苯甲醛、苯并噻唑、乙酸苄酯、苯甲醇、苯甲酸苄酯、β-紫罗酮、丁酸丁酯、已酸丁酯、亚丁基苯酞、香芹酮、莰烯、石竹烯、桉树脑、乙酸肉桂酯、柠檬醛、香茅醇、香茅醛、乙酸香茅酯、乙酸环已酯、伞花烃、二氢大马酮、癸内酯、二氢香豆素、邻甲氨基苯甲酸甲酯、δ-十二内酯、乙氧基乙酸乙酯、乙基丁酸、丁酸乙酯、癸酸乙酯、已酸乙酯、丁烯酸乙酯、乙基呋喃酮、乙基愈创木酚、异丁酸乙酯、异戊酸乙酯、乳酸乙酯、甲基丁酸乙酯、丙酸乙酯、桉叶油醇、丁子香酚、庚酸乙酯、4-(对羟基苯基)-2-丁酮、γ-癸内酯、香叶醇、乙酸香叶酯、乙酸香叶酯、葡萄柚醛、二氢茉莉酮酸甲酯(例如)、胡椒醛、2-庚酮、3-庚酮、4-庚酮、反-2-庚烯醛、顺-4-庚烯醛、反-2-已烯醛、顺-3-已烯醇、反-2-已烯酸、反-3-已烯酸、顺-2-已烯乙酸酯、顺-3-已烯醇乙酸酯、顺-3-已烯已酸酯、反-2-已烯已酸酯、顺-3-甲酸已烯酯、顺-2-乙酸已酯、顺-3-乙酸已酯、反-2-乙酸已酯、顺-3-甲酸已酯、对羟基苯甲基丙酮、异戊醇、异戊酸异戊酯、丁酸异丁酯、异丁醛、异丁香酚甲醚、异丙基甲基噻唑、月桂酸、乙酰丙酸、芳樟醇、氧化芳樟醇、乙酸芳樟酯、薄荷醇、薄荷呋喃、邻氨基苯甲酸甲酯、甲基丁醇、甲基丁酸、2-甲基丁基乙酸酯、已酸甲酯、肉桂酸甲酯、5-甲基糠醛、3,2,2-甲基环戊烯醇酮、6,5,2-甲基庚烯酮、二氢茉莉酮酸甲酯、甲基茉莉酸酯、2-甲基丁酸甲酯、2-甲基-2-戊烯醇酸、丁酸甲硫醇酯、3,1-甲硫基已醇、3-甲硫基乙酸已酯、橙花醇、橙花乙酸酯、反,反-2,4-壬二烯醛、2,4-壬二烯醛、2,6-壬二烯醛、2,4-壬二烯醛、诺卡酮、δ-辛内酯、γ-辛内酯、2-辛醇、3-辛醇、1,3-辛烯醇、1-乙酸辛酯、3-乙酸辛酯、棕榈酸、三聚乙醛、水芹烯、乙酰基丙酮、乙酸苯乙酯、苯基乙醇、异戊酸苯乙酯、胡椒醛、丙醛、丁酸丙酯、胡薄荷酮、长叶薄荷醇、甜橙醛、硫噻唑、萜品烯、松油醇、萜品油烯、8,3-s硫代薄荷酮、4,4,2-硫代甲基戊酮、麝香草酚、δ-十一内酯、γ-辛内酯、朱栾倍半萜、缬酸、香草醛、乙偶姻、乙基香兰素、异丁酸乙基香兰素酯(＝3-乙氧基-4-异丁酰氧基苯甲醛)、2,5-二甲基-4-羟基-3(2h)-呋喃酮以及它们的衍生物(这里优选酱油酮(＝2-乙基-4-羟基-5-甲基-3(2h)-呋喃酮)、高呋喃酮(＝2-乙基-5-甲基-4-羟基-3(2h)-呋喃酮和5-乙基-2-甲基-4-羟基-3(2h)-呋喃酮)、麦芽酚以及麦芽酚衍生物(这里优选乙基麦芽酚)、香豆素以及香豆素衍生物、γ-内酯(这里优选γ-十一内酯、γ-壬内酯、γ-癸内酯)、δ-内酯(这里优选4-甲基-δ-癸内酯、马索亚内酯(massoilactone)、δ-癸内酯、晚香玉内酯)、山梨酸甲酯、双香兰素、4-羟基-2(或5)-乙基-5(或2)-甲基-3(2h)呋喃酮、2-羟基-3-甲基-2-环戊烯酮、3-羟基-4,5-二甲基-2(5h)-呋喃酮、醋酸异戊酯、丁酸乙酯、丁酸正丁酯、丁酸异戊酯、3-甲基-丁酸乙酯、正已酸乙酯、正已酸烯丙酯、正已酸-正丁酯、正辛酸乙酯、3-甲基-3-苯基环氧乙烷羧酸乙酯、乙基-2-反-4-顺-癸二烯酸乙酯、4-(对羟基苯基)-2-丁酮、1,1-二甲氧基-2,2,5-三甲基-4-已烷、2,6-二甲基-5-庚烯-1-醛以及苯乙醛、2-甲基-3-(甲硫基)呋喃、2-甲基-3-呋喃硫醇、双(2-甲基-3-呋喃基)二硫化物、糠基硫醇、甲硫基丙醛、2-乙酰基-2-噻唑啉、3-巯基-2-戊酮、2,5-二甲基-3-呋喃硫醇、2,4,5-三甲基噻唑、2-乙酰基噻唑、2,4-二甲基-5-乙酰基噻唑、2-乙酰-1-吡咯啉、2-甲基-3-乙基吡嗪、2-乙基-3,5-二甲基吡嗪、2-乙基-3,6-二甲基吡嗪、2,3-二乙基-5-甲基吡嗪、3-异丙基-2-甲氧基吡嗪、2-异丁基-3-甲氧基吡嗪、2-乙酰基吡嗪、2-戊基吡啶、(e，e)-2,4-癸二烯醛、(e，e)-2，4-壬二烯醛、(e)-2-辛烯醛、(e)-2-壬烯醛、2-十一烯醛、12-甲基十三醛、1-戊烯-3-酮、4-羟基-2,5-二甲基-3(2h)-呋喃酮、愈创木酚、3-羟基-4,5-二甲基-2(5h)-呋喃酮、3-羟基-4-甲基-5-乙基-2(5h)-呋喃酮、肉桂醛、肉桂醇、水杨酸甲酯、异胡薄荷醇以及(此处未明确说明)这些物质的立体异构体、对映异构体、位置异构体、非对映体、顺反异构体或差向异构体。

138、另外或替代地，待被赋予或改变甜味印象的物质或产品也可以选自由以下组成的组：传递甜味的化合物或化合物混合物，诸如天然甜味剂、优选天然存在的甜味物质，包括植物提取物，诸如甜味碳水化合物(诸如蔗糖、海藻糖、乳糖、麦芽糖、松三糖、蜜二糖、棉子糖、帕拉金糖、乳果糖、d-果糖、d-葡萄糖、d-半乳糖、l-鼠李糖、d-山梨糖、d-甘露糖、d-塔洛糖、d-阿拉伯糖、d-核糖、d-甘油醛、麦芽糖糊精)、糖醇(诸如赤藓醇、苏糖醇、阿糖醇、核糖醇、木糖醇、山梨醇、甘露醇、麦芽糖醇、异麦芽酮糖醇、半乳糖醇、乳糖醇)、蛋白质(诸如神秘果蛋白、潘塔亭、应乐果甜蛋白、奇异果甜蛋白、仙茅甜蛋白、布拉齐因、马槟榔甜蛋白)、d-氨基酸(诸如d-苯丙氨酸、d-色氨酸)或从含有这些氨基酸和/或蛋白质以及这些氨基酸和/或蛋白质的生理学上可接受的盐(特别是其钠盐、钾盐、钙盐或铵盐)的天然源获得的提取物或级分；新橙皮苷二氢查耳酮、柚皮苷二氢查耳酮、甜菊糖苷、甜菊苷、甜菊双糖苷、莱鲍迪苷、莱鲍迪苷a、莱鲍迪苷b、莱鲍迪苷c、莱鲍迪苷d、莱鲍迪苷e、莱鲍迪苷f、莱鲍迪苷g、莱鲍迪苷h、莱鲍迪苷m、莱鲍迪苷n、莱鲍迪苷x、杜尔可苷、甜茶苷、皂甙a、皂甙b、皂甙g、皂甙h、皂甙i、皂甙j、白云参苷1、白云参苷2、非洛米索苷1、非洛米索苷2、非洛米索苷3、非洛米索苷4、相思子苷a、相思子苷b、相思子苷c、相思子苷d、青钱柳苷a、青钱柳苷i、欧亚水龙骨甜素(osladin)、聚宝多苷a、强蛋白1、强蛋白2、强蛋白4、落蕨素a(selligueanin a)、二氢檞皮素-3-醋酸盐、培利安灵、夜来香苷a15(telosmoside a15)、巴西甘草甜素i-v(periandrin i-v)、蝶卡苷(pterocaryoside)、青钱柳苷、木库洛利苷(mukurozioside)、反-茴香脑、反-肉桂醇、苔藓苷、苔藓糖苷、异株泻根甜味苷(bryonodulcoside)、肉质雪胆阜苷、藤三七雪胆苷、绞股蓝阜苷、苏木精、花色素苷、绿原酸合欢皂苷(albiziasaponin)、夜来香苷、甘查奥思(gaudichaudioside)、罗汉果甜苷(诸如罗汉果苷v)、贺兰甜精、莫纳甜、甘草酸以及它们的衍生物，优选甘草甜素、优选甘草酸铵盐；提取物或这些提取物的富集级分，诸如多球藻或甜菊属(stevia ssp.)的提取物、特别是甜叶菊(stevia rebaudiana)、柑橘(swingle)提取物、特别是苦瓜属或罗汉果(siraitiagrosvenorii/luo-han-guo)，甘草属(glycyrrhiza ssp.)的提取物、特别是光果甘草(glycyrrhiza glabra)、悬钩子属(rubus ssp.)的提取物、特别是甜悬钩子、甜牛至木的提取物、南岭华腺(mycetia balansae)的提取物、优选包含balansin a和/或balansin b。

139、另外或替代地，待被赋予或改变甜味印象的物质或产品也可以选自由传递甜味的化合物或化合物混合物组成的组，诸如合成甜味剂、优选合成甜味物质，优选选自由magap、环已基氨基磺酸钠或环已氨磺酸的其他生理学上可接受的盐、丁磺氨钾、新橙皮苷二氢查耳酮、柚苷二氢查耳酮、糖精、糖精钠、阿斯帕坦、超级阿斯帕坦、纽甜(neotam)、埃利坦、阿德凡坦(advantam)、紫苏葶、三氯蔗糖、路格杜拿(lugduname)、卡乐林(carrelame)、蔗糖壬酸酯或蔗糖辛酸酯以及它们的混合物组成的组。

140、优选在根据本发明的赋予或改变甜味印象的方法中，在步骤(a)中，通过根据本发明的方法提供橙皮素二氢查耳酮，所述方法包括步骤ix)、x)或xi)中的至少一个。优选地，橙皮素二氢查耳酮是通过根据本发明的方法来提供，该方法包括步骤ix)和任选的步骤x)和/或xi)。关于根据本发明的方法的这些或其他特征，特别是关于优选特征所述的内容相应地适用。

141、本发明进一步通过说明性的、非限制性的实施例来表征。