层叠体及带相位差层的偏振片的制造方法与流程

1.本发明涉及层叠体及带相位差层的偏振片的制造方法。


背景技术：

2.以液晶显示装置及电致发光(el)显示装置(例如有机el显示装置、无机el显示装置)为代表的图像显示装置正在迅速普及。图像显示装置代表性地使用偏振片及相位差板。就实用而言，广泛使用将偏振片与相位差板一体化而得到的带相位差层的偏振片(例如专利文献1)。近年来，对使用挠性基板(例如树脂基板)实现图像显示装置的弯曲、弯折、折叠、卷绕的可能性进行着研究。作为用于这样的图像显示装置的带相位差层的偏振片，要求一种带薄型相位差层的偏振片。然而，带薄型相位差层的偏振片存在容易产生翘曲的问题。
3.现有技术文献
4.专利文献
5.专利文献1：日本专利第3325560号公报


技术实现要素：

6.发明所要解决的问题
7.本发明是为了解决上述现有问题而完成的，其主要目的在于，提供翘曲得以抑制的带相位差层的偏振片。
8.用于解决问题的手段
9.根据本发明的实施方式，提供一种层叠体。该层叠体依次具有：第一保护膜、偏振片，其包含起偏器和配置于上述起偏器的至少一侧的保护层、相位差层以及第二保护膜，其中，上述偏振片的厚度与上述相位差层的厚度的合计为70μm以下，上述起偏器的厚度方向的中心位于从上述层叠体的厚度方向的中心起上述层叠体的一半的厚度的10％以下的范围内。
10.在一个实施方式中，上述偏振片的厚度相对于上述相位差层的厚度之比为5以上。
11.在一个实施方式中，在上述偏振片中，仅在上述起偏器的未配置上述相位差层的一侧配置有保护层。
12.在一个实施方式中，上述相位差层为液晶化合物的取向固化层。
13.在一个实施方式中，上述第一保护膜的厚度为15μm～90μm。
14.在一个实施方式中，上述第二保护膜的厚度为40μm以上。
15.根据本发明的另一个实施方式，提供一种带相位差层的偏振片的制造方法。该制造方法包括：准备上述层叠体；以及保管上述层叠体。
16.在一个实施方式中，上述制造方法包括：将上述偏振片与上述相位差层层叠而得到层叠体前体。
17.在一个实施方式中，上述制造方法包括：将上述层叠体前体切断而制成单片状。
18.在一个实施方式中，上述制造方法包括：使用活性能量射线固化型粘接剂将上述
偏振片与上述相位差层层叠。
19.在一个实施方式中，上述活性能量射线固化型粘接剂固化后的厚度为0.4μm以上。
20.在一个实施方式中，上述制造方法包括：在上述保管前对上述层叠体实施加湿处理。
21.发明效果
22.根据本发明的实施方式，通过在具有偏振片和相位差层的层叠体中使起偏器的中心位于规定的范围内，能够得到翘曲得以抑制的带相位差层的偏振片。
附图说明
23.图1是示出本发明的第一实施方式的层叠体的概要构成的剖视示意图。
24.图2是示出本发明的第二实施方式的层叠体的概要构成的剖视示意图。
25.图3是示出层叠体前体的翘曲的状态的一例的剖面图。
26.图4是用于对起偏器的中心与层叠体的中心的位置关系进行说明的图。
27.符号说明
28.10
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偏振片
29.11
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起偏器
30.11a
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起偏器的中心
31.12
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保护层
32.20
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相位差层
33.21
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第一相位差层(h层)
34.22
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第二相位差层(q层)
35.31
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第一保护膜
36.32
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第二保护膜
37.90
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层叠体前体
38.100
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层叠体
39.100a
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层叠体的中心
具体实施方式
40.以下，对本发明的实施方式进行说明，但本发明不限于这些实施方式。
41.(术语及符号的定义)
42.本说明书中的术语及符号的定义如下所述。
43.(1)折射率(nx、ny、nz)
[0044]“nx”是面内折射率成为最大的方向(即慢轴方向)的折射率，“ny”是在面内与慢轴正交的方向(即快轴方向)的折射率，“nz”是厚度方向的折射率。
[0045]
(2)面内相位差(re)
[0046]“re(λ)”是以23℃下的波长λnm的光所测得的面内相位差。例如，“re(550)”是以23℃下的波长550nm的光所测得的面内相位差。将层(膜)的厚度设为d(nm)时，re(λ)可通过式re(λ)＝(nx－ny)
×
d求出。
[0047]
(3)厚度方向上的相位差(rth)
[0048]“rth(λ)”是以23℃下的波长λnm的光所测得的厚度方向上的相位差。例如，“rth(550)”是以23℃下的波长550nm的光所测得的厚度方向上的相位差。将层(膜)的厚度设为d(nm)时，rth(λ)可通过式rth(λ)＝(nx－nz)
×
d求出。
[0049]
(4)nz系数
[0050]
nz系数可通过nz＝rth/re求出。
[0051]
(5)角度
[0052]
在本说明书中提及角度时，该角度包含相对于基准方向顺时针与逆时针这两个方向。因此，例如“45
°”
是指
±
45
°
。
[0053]
本发明的一个实施方式的带相位差层的偏振片的制造方法包括：准备具有包含起偏器的偏振片和相位差层的层叠体；以及将层叠体置于规定的环境中并进行加湿处理。
[0054]
a.层叠体
[0055]
图1是示出本发明的第一实施方式的层叠体的概要构成的剖视示意图。层叠体100从可视侧起依次具有第一保护膜31、偏振片10、相位差层20及第二保护膜32。在图示例中，偏振片10包含：起偏器11、和配置于起偏器11的可视侧(未配置相位差层20的一侧)的保护层12，未在起偏器11与相位差层20之间配置保护层。根据这样的方式，例如能够良好地达成后述的偏振片的厚度、总厚度、厚度比。
[0056]
虽未图示，但可以在起偏器11的另一侧(起偏器11与相位差层20之间)进一步包含保护层。
[0057]
图2是示出本发明的第二实施方式的层叠体的概要构成的剖视示意图。在上述第一实施方式中，相位差层20设为单一层，而在第二实施方式中，相位差层20具有包含第一相位差层21及第二相位差层22的层叠结构。也可以与图示例不同，相位差层20具有三层以上的层叠结构。
[0058]
虽未图示，但层叠体可以进一步具有其他功能层。层叠体可具有的功能层的种类、特性、数量、组合、配置等可以根据目的适当设定。例如，层叠体可以进一步具有导电层或带导电层的各向同性基材。导电层或带导电层的各向同性基材代表性地配置于相位差层20与第二保护膜32之间。此外，具有导电层或带导电层的各向同性基材的层叠体(带相位差层的偏振片)例如可应用于在图像显示面板内部插入有触摸传感器的图像显示装置。作为其他例子，层叠体可以进一步具有其他相位差层。其他相位差层的光学的特性(例如折射率特性、面内相位差、nz系数、光弹性系数)、厚度、配置等可以根据目的适当设定。作为具体例，可以在起偏器11的可视侧设置改善介由偏光太阳镜进行视觉辨认的情况下的视觉辨认性的其他相位差层(代表性地为赋予(椭)圆偏光功能的层、赋予超高相位差的层)。通过具有这样的层，即使在介由偏光太阳镜等偏光透镜对显示画面进行视觉辨认的情况下，也能够实现优异的视觉辨认性。因此，得到的带相位差层的偏振片也可以适宜地应用于可在室外使用的图像显示装置。
[0059]
构成层叠体的各构件可以介由任意适当的粘接层(未图示)层叠。作为粘接层的具体例，可列举粘接剂层、粘合剂层。例如，第一保护膜31介由粘合剂层贴合于偏振片10。第一保护膜31可以在将通过本发明的实施方式得到的带相位差层的偏振片供于使用之前(层叠于图像显示面板之前)，或者在最终产品(图像显示装置)的制造过程中被剥离，也可以直接搭载于最终产品。
[0060]
例如，第二保护膜32可以介由粘合剂层贴合于相位差层20。就实用而言，第二保护膜32在将通过本发明的实施方式得到的带相位差层的偏振片供于使用之前可以作为暂时粘贴的剥离膜(分隔件)发挥功能。通过暂时粘贴剥离膜，例如能够保护粘合剂层并且形成层叠体的卷。
[0061]
例如，相位差层20介由粘接剂层(优选使用活性能量射线固化型粘接剂)贴合于偏振片10。在相位差层20具有两层以上的层叠结构的情况下，相位差层分别介由粘接剂层(优选使用活性能量射线固化型粘接剂)贴合。
[0062]
a-1.偏振片
[0063]
上述偏振片包含起偏器和保护层。偏振片的厚度也取决于所包含的保护层数，但优选为20μm以上，更优选为25μm以上。另一方面，偏振片的厚度优选为40μm以下，更优选为36μm以下，进一步优选为33μm以下。此外，就偏振片的厚度而言，在将起偏器与保护层层叠时使用粘接层(例如粘接剂层)的情况下，其厚度不包含该粘接层的厚度。
[0064]
上述起偏器代表性地为包含二色性物质(例如碘)的树脂膜。作为树脂膜，例如可列举：聚乙烯醇(pva)系膜、部分缩甲醛化pva系膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物系部分皂化膜等亲水性高分子膜。
[0065]
起偏器的厚度优选为15μm以下，更优选为12μm以下，进一步优选为10μm以下。另一方面，起偏器的厚度优选为1μm以上。
[0066]
起偏器优选在波长380nm～780nm中的任一波长下显示出吸收二色性。起偏器的单体透射率例如为41.5％～46.0％，优选为42.0％～46.0％，更优选为44.5％～46.0％。起偏器的偏振度优选为97.0％以上，更优选为99.0％以上，进一步优选为99.9％以上。
[0067]
上述保护层可由可作为起偏器的保护层使用的任意适当的膜形成。作为成为该膜的主成分的材料的具体例，可列举：三乙酸纤维素(tac)等纤维素系树脂、聚酯系、聚乙烯醇系、聚碳酸酯系、聚酰胺系、聚酰亚胺系、聚醚砜系、聚砜系、聚苯乙烯系、聚降冰片烯等环烯烃系、聚烯烃系、(甲基)丙烯酸系、乙酸酯系等树脂。
[0068]
通过本发明的实施方式得到的带相位差层的偏振片代表性地配置于图像显示装置的可视侧，保护层12配置于可视侧。因此，根据需要，可以对保护层12实施硬涂(hc)处理、防反射处理、抗粘附处理、防眩处理等表面处理。
[0069]
仅保护层12优选为5μm～80μm，更优选为10μm～40μm，进一步优选为10μm～30μm。此外，在实施上述表面处理的情况下，保护层12的厚度是包含表面处理层的厚度的厚度。
[0070]
在一个实施方式中，配置于起偏器11与相位差层20之间的保护层(未图示)优选为光学各向同性。在本说明书中，“光学各向同性”是指面内相位差re(550)为0nm～10nm，厚度方向上的相位差rth(550)为-10nm～ 10nm。配置于起偏器11与相位差层20之间的保护层的厚度优选为5μm～80μm，更优选为10μm～40μm，进一步优选为10μm～30μm。
[0071]
偏振片可以通过任意适当的方法制作。具体而言，偏振片可以包含由单层的树脂膜制作的起偏器，也可以包含使用两层以上的层叠体而得到的起偏器。
[0072]
由上述单层的树脂膜制造起偏器的方法代表性包括：对树脂膜实施利用碘、二色性染料等二色性物质的染色处理和拉伸处理。如上所述，作为树脂膜，例如可使用：聚乙烯醇(pva)系膜、部分缩甲醛化pva系膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物系部分皂化膜等亲水性高分子膜。该方法可以进一步包含不溶化处理、溶胀处理、交联处理等。通过对得到的起偏器的
至少一者层叠保护层，可得到偏振片。这样的制造方法是本领域周知惯用的，因此省略详细说明。
[0073]
作为使用上述层叠体而得到的起偏器的具体例，可列举：使用树脂基材与层叠于该树脂基材的pva系树脂层(pva系树脂膜)的层叠体、或者树脂基材与涂布形成于该树脂基材的pva系树脂层的层叠体而得到的起偏器。使用树脂基材与涂布形成于该树脂基材的pva系树脂层的层叠体而得到的起偏器例如可以通过下述方法制作：将pva系树脂溶液涂布于树脂基材，并使其干燥，在树脂基材上形成pva系树脂层，得到树脂基材与pva系树脂层的层叠体；将该层叠体拉伸及染色，将pva系树脂层制成起偏器。在本实施方式中，优选在树脂基材的一侧形成包含卤化物和聚乙烯醇系树脂的聚乙烯醇系树脂层。拉伸代表性地包括将层叠体浸渍于硼酸水溶液中来进行拉伸。此外，拉伸根据需要可进一步包括在硼酸水溶液中的拉伸之前使层叠体在高温(例如95℃以上)下进行空中拉伸。此外，在本实施方式中，优选将层叠体供于一边在长度方向上搬送一边进行加热，使其在宽度方向上收缩2％以上的干燥收缩处理。代表性地，本实施方式的制造方法包括：对层叠体依次实施空中辅助拉伸处理、染色处理、水中拉伸处理以及干燥收缩处理。通过导入辅助拉伸，即使在热塑性树脂上涂布pva时，也能够提高pva的结晶性，能够实现高的光学特性。另外，通过同时地预先提高pva的取向性，在之后的染色工序、拉伸工序中浸渍于水中时，能够防止pva的取向性的降低、溶解等问题，能够实现高的光学特性。此外，在将pva系树脂层浸渍于液体中的情况下，与pva系树脂层不含卤化物的情况相比，可抑制聚乙烯醇分子的取向紊乱及取向性的降低。由此，能够提高通过在染色处理及水中拉伸处理等、将层叠体浸渍于液体中而进行的处理工序所得到的起偏器的光学特性。此外，通过干燥收缩处理使层叠体在宽度方向上收缩，能够提高光学特性。得到的树脂基材/起偏器的层叠体可以直接使用(即可以将树脂基材作为起偏器的保护层)，也可以从树脂基材/起偏器的层叠体剥离树脂基材，在该剥离面上、或者与剥离面相反侧的一面上层叠符合目的的任意适当的保护层而使用。这样的起偏器的制造方法的详细情况例如记载于日本特开2012-73580号公报、日本专利第6470455号。这些公报的全部记载内容作为参考引用至本说明书中。
[0074]
a-2.相位差层
[0075]
上述相位差层的厚度也取决于其构成(为单一层或具有层叠结构)，但优选为8μm以下，更优选为5μm以下。另一方面，相位差层的厚度例如为1μm以上。此外，在相位差层为层叠结构的情况下，“相位差层的厚度”是指各相位差层的厚度的合计。具体而言，“相位差层的厚度”中不包含粘接层(例如粘接剂层)的厚度。
[0076]
作为上述相位差层，可优选使用液晶化合物的取向固化层(液晶取向固化层)。通过使用液晶化合物，所得到的相位差层的nx与ny之差与非液晶材料相比可以显著增大，因此能够显著减小用于得到所需面内相位差的相位差层的厚度。因此，能够实现带相位差层的偏振片的显著的薄型化。在本说明书中，“取向固化层”是指，液晶化合物在层内在规定的方向上取向、且其取向状态被固定了的层。此外，如后所述，“取向固化层”是包括使液晶单体固化而得到的取向固化层的概念。在相位差层中，代表性地棒状液晶化合物以在相位差层的慢轴方向上排列的状态取向(均匀取向)。
[0077]
上述液晶取向固化层可按照以下的步骤形成：对规定基材的表面实施取向处理，在该表面涂布包含液晶化合物的涂覆液，使该液晶化合物在与上述取向处理对应的方向上
取向并固定该取向状态，由此形成上述液晶取向固化层。作为取向处理，可采用任意适当的取向处理。具体而言，可列举：机械性取向处理、物理性取向处理、化学性取向处理。作为机械性取向处理的具体例，可列举：摩擦处理、拉伸处理。作为物理性取向处理的具体例，可列举：磁场取向处理、电场取向处理。作为化学性取向处理的具体例，可列举：斜向蒸镀法、光取向处理。各种取向处理的处理条件可根据目的采用任意适当的条件。
[0078]
液晶化合物的取向通过根据液晶化合物的种类在显示液晶相的温度下进行处理而进行。通过进行这样的温度处理，液晶化合物取得液晶状态，该液晶化合物与基材表面的取向处理方向相应地取向。
[0079]
在一个实施方式中，取向状态的固定通过将如上所述地取向了的液晶化合物冷却而进行。在液晶化合物为聚合性单体或交联性单体的情况下，取向状态的固定通过对如上所述地取向了的液晶化合物实施聚合处理或交联处理而进行。
[0080]
液晶化合物的具体例及取向固化层的形成方法的详细情况记载于日本特开2006-163343号公报中。该公报的记载内容作为参考引用至本说明书中。
[0081]
如上所述，相位差层20可以为单一层，也可以具有两层以上的层叠结构。
[0082]
如图1所示，在相位差层20为单一层时的在一个实施方式中，相位差层20可作为λ/4板发挥功能。具体而言，相位差层的re(550)优选为100nm～180nm，更优选为110nm～170nm，进一步优选为110nm～160nm。相位差层的厚度可以以能够得到λ/4板的期望的面内相位差的方式进行调整。在相位差层为上述的液晶取向固化层的情况下，其厚度例如为1.0μm～2.5μm。在本实施方式中，相位差层的慢轴与起偏器的吸收轴所成的角度优选为40
°
～50
°
，更优选为42
°
～48
°
，进一步优选为44
°
～46
°
。在本实施方式中，相位差层优选显示出相位差值与测定光的波长相应地增大的反向分散波长特性。此外，在该实施方式中，层叠体可以进一步具有配置于相位差层20与第二保护膜32之间的显示出nz＞nx＝ny的折射率特性的层(其他相位差层、未图示)。
[0083]
在相位差层20为单一层时的另一实施方式中，相位差层20可作为λ/2板发挥功能。具体而言，相位差层的re(550)优选为200nm～300nm，更优选为230nm～290nm，进一步优选为230nm～280nm。相位差层的厚度可以以能够得到λ/2板的期望的面内相位差的方式进行调整。在相位差层为上述的液晶取向固化层的情况下，其厚度例如为2.0μm～4.0μm。在本实施方式中，相位差层的慢轴与起偏器的吸收轴所成的角度优选为10
°
～20
°
，更优选为12
°
～18
°
，进一步优选为12
°
～16
°
。
[0084]
如图2所示，在相位差层20具有层叠结构的情况下，相位差层20例如具有从偏振片侧起依次配置有第一相位差层(h层)21和第二相位差层(q层)22的两层的层叠结构。h层代表性地可作为λ/2板发挥功能，q层代表性地可作为λ/4板发挥功能。具体而言，h层的re(550)优选为200nm～300nm，更优选为220nm～290nm，进一步优选为230nm～280nm；q层的re(550)优选为100nm～180nm，更优选为110nm～170nm，进一步优选为110nm～150nm。h层的厚度可以以能够得到λ/2板的期望的面内相位差的方式进行调整。在h层为上述的液晶取向固化层的情况下，其厚度例如为2.0μm～4.0μm。q层的厚度可以以能够得到λ/4板的期望的面内相位差的方式进行调整。在q层为上述的液晶取向固化层的情况下，其厚度例如为1.0μm～2.5μm。在本实施方式中，h层的慢轴与起偏器的吸收轴所成的角度优选为10
°
～20
°
，更优选为12
°
～18
°
，进一步优选为12
°
～16
°
；q层的慢轴与起偏器的吸收轴所成的角度优选为
70
°
～80
°
，更优选为72
°
～78
°
，进一步优选为72
°
～76
°
。在相位差层20具有层叠结构的情况下，各个层(例如h层及q层)可显示出相位差值与测定光的波长相应地增大的反向波长分散特性，也可显示出相位差值与测定光的波长相应地减小的正向波长分散特性，也可显示出相位差值几乎不随着测定光的波长而变化的平坦的波长分散特性。
[0085]
就相位差层20(在具有层叠结构的情况下为各个层)而言，代表性地，折射率特性显示出nx＞ny＝nz的关系。此外，“ny＝nz”不仅包含ny与nz完全相等的情况，还包含实质上相等的情况。因此，在不损害本发明的效果的范围内，可以存在成为ny＞nz或ny＜nz的情况。相位差层的nz系数优选为0.9～1.5，更优选为0.9～1.3。
[0086]
如上所述，相位差层优选为液晶取向固化层。作为上述液晶化合物，例如可列举液晶相为向列相的液晶化合物(向列型液晶)。作为这样的液晶化合物，例如可使用液晶聚合物、液晶单体。液晶化合物的液晶性的表现机理可以为溶致型，也可以为热致型。液晶聚合物以及液晶单体可分别单独使用，也可组合使用。
[0087]
在液晶化合物为液晶单体的情况下，该液晶单体优选为聚合性单体及交联性单体。其原因在于：通过使液晶单体聚合或交联(即固化)，能够固定液晶单体的取向状态。如果在使液晶单体取向之后例如使液晶单体彼此聚合或交联，则由此能够固定上述取向状态。在此，通过聚合形成聚合物，通过交联形成三维网状结构，但它们为非液晶性。因此，所形成的相位差层例如不会因液晶性化合物所特有的温度变化而引起向液晶相、玻璃相、结晶相的转移。其结果是，相位差层成为不受温度变化影响的稳定性极其优异的相位差层。
[0088]
液晶单体显示液晶性的温度范围根据其种类而不同。具体而言，该温度范围优选为40℃～120℃，进一步优选为50℃～100℃，最优选为60℃～90℃。
[0089]
作为上述液晶单体，可采用任意适当的液晶单体。例如可使用日本特表2002-533742(wo00/37585)、ep358208(us5211877)、ep66137(us4388453)、wo93/22397、ep0261712、de19504224、de4408171以及gb2280445等中记载的聚合性介晶基元化合物等。作为这样的聚合性介晶基元化合物的具体例，例如可列举：basf公司的商品名lc242、merck公司的商品名e7、wacker-chem公司的商品名lc-sillicon-cc3767。作为液晶单体，优选为向列性液晶单体。
[0090]
a-3.偏振片与相位差层的厚度的关系
[0091]
上述偏振片的厚度与上述相位差层的厚度的合计(有时简称为“总厚度”)为70μm以下，优选为50μm以下，更优选为45μm以下，进一步优选为40μm以下。就这样的总厚度而言，存在容易产生上述翘曲的问题的倾向。另一方面，总厚度例如为25μm以上。
[0092]
上述偏振片的厚度相对于上述相位差层的厚度之比(偏振片的厚度/相位差层的厚度，有时简称为“厚度比”)例如为5以上，优选为8以上，更优选为10以上。就这样的厚度比而言，存在容易产生上述翘曲的问题的倾向。另一方面，厚度比优选为30以下，更优选为25以下。
[0093]
a-4.第一保护膜
[0094]
第一保护膜31可以由任意适当的材料形成。作为形成材料的具体例，可列举：聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)、聚萘二甲酸乙二醇酯(pen)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(pbt)等聚酯系聚合物；二乙酸纤维素、三乙酸纤维素等纤维素系聚合物；聚碳酸酯系聚合物；聚甲基丙烯酸甲酯等(甲基)丙烯酸系聚合物；聚降冰片烯等环烯烃系聚合物。这些材料可以单独使
用，也可以并用两种以上。
[0095]
第一保护膜的厚度例如为10μm～100μm，优选为15μm～90μm，更优选为25μm～80μm。
[0096]
第一保护膜在40℃及92％rh下的透湿度优选为30g/m2·
24h以下，更优选为20g/m2·
24h以下。根据这样的第一保护膜，例如可以在后述的加湿处理中，对层叠体(优选为起偏器)适当地赋予水分。另一方面，第一保护膜在40℃及92％rh下的透湿度例如为5g/m2·
24h以上。
[0097]
如上所述，第一保护膜31可以介由粘合剂层贴合于偏振片10。作为粘合剂层，可采用任意适当的构成。作为具体例，可列举：丙烯酸系粘合剂、橡胶系粘合剂、硅酮系粘合剂、聚酯系粘合剂、氨基甲酸酯系粘合剂、环氧系粘合剂、及聚醚系粘合剂。通过调整形成粘合剂的基础树脂的单体的种类、数量、组合及配合比、以及交联剂的配合量、反应温度、反应时间等，能够制备具有与目的相应的期望特性的粘合剂。粘合剂的基础树脂可以单独使用，也可以并用两种以上。基础树脂优选为丙烯酸树脂(具体而言，粘合剂层优选由丙烯酸系粘合剂构成)。粘合剂层的厚度例如为5μm～15μm。粘合剂层在25℃下的储能模量例如为1.0
×
105pa～1.0
×
107pa。
[0098]
在一个实施方式中，使用在第一保护膜上预先形成有上述粘合剂层的层叠物(以下称为“表面保护膜”)。表面保护膜的厚度优选为20μm～100μm，更优选为30μm～90μm。此外，如上所述，在将第一保护膜剥离的情况下，可以与粘合剂层(每个表面保护膜)一起剥离。
[0099]
a-5.第二保护膜
[0100]
第二保护膜32可由任意适当的塑料膜构成。作为塑料膜的具体例，可列举：聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)膜、聚乙烯膜、聚丙烯膜。如上所述，第二保护膜32可作为分隔件发挥功能。具体而言，作为第二保护膜32，优选使用表面以剥离剂进行了涂布后的塑料膜。作为剥离剂的具体例，可列举硅酮系剥离剂、氟系剥离剂、长链烷基丙烯酸酯系剥离剂。
[0101]
第二保护膜的厚度例如为30μm以上，优选为40μm以上，更优选为45μm以上，进一步优选为50μm以上。另一方面，第二保护膜的厚度例如为100μm以下，优选为80μm以下。
[0102]
第二保护膜在40℃及92％rh下的透湿度优选为30g/m2·
24h以下，更优选为20g/m2·
24h以下。根据这样的第二保护膜，例如能够在后述的加湿处理中对层叠体(优选为起偏器)适当地赋予水分。另一方面，第二保护膜在40℃及92％rh下的透湿度例如为5g/m2·
24h以上。
[0103]
a-6.层叠体的制作
[0104]
层叠体100例如可以如下所述地得到：将偏振片10与相位差层20层叠而制作层叠体前体，在得到的层叠体前体上层叠第一保护膜31及第二保护膜32而得到。
[0105]
偏振片10与相位差层20的层叠例如通过一边对它们进行辊搬送(通过所谓卷对卷)一边进行。层叠代表性地可通过对形成于基材的液晶取向固化层进行转印而进行。如图2所示，在相位差层具有层叠结构的情况下，可以将相位差层分别依次层叠(转印)于偏振片，也可以将相位差层的层叠物层叠(转印)于偏振片。
[0106]
上述转印例如使用活性能量射线固化型粘接剂而进行。活性能量射线固化型粘接剂固化后的厚度(粘接剂层的厚度)例如为0.2μm～3.0μm，优选为0.4μm～2.0μm，更优选为
0.6μm～1.5μm。上述翘曲例如起因于用于偏振片与相位差层的层叠的粘接剂(具体而言，活性能量射线固化型粘接剂的固化时的收缩)，而会在将偏振片10与相位差层20层叠而得到的层叠体前体中产生翘曲。
[0107]
图3是示出层叠体前体的翘曲的状态的一例的剖面图。此外，在图3中，为了便于观看图，层叠体前体的截面省略了阴影。在图3所示的例子中，在层叠体前体90中，在偏振片10侧产生了凸的翘曲。翘曲存在沿着偏振片10(起偏器11)的吸收轴方向产生的倾向。
[0108]
偏振片10与相位差层20的层叠优选在水蒸气量(a1)为10.2g/m3以下的环境中进行。层叠中的水蒸气量(a1)更优选为6.0g/m3～10.0g/m3，进一步优选为8.0g/m3～9.5g/m3。通过在水蒸气量(a1)为这样的范围的环境中进行层叠，例如由后述的加湿处理带来的效果变得显著。层叠中的这样的水蒸气量(a1)例如可以通过使相对湿度在温度18℃～25℃的范围内与温度相应地变化而实现。水蒸气量(a1)例如在温度为18℃的情况下，可以通过将相对湿度设为65％rh以下而实现；另外，例如在温度为20℃的情况下，可以通过将相对湿度设为55％rh以下而实现；另外，例如在温度为23℃的情况下，可以通过将相对湿度设为45％rh以下而实现。此外，相对湿度的下限例如可以为30％rh。
[0109]
如上所述，在层叠体进一步具有其他功能层(例如导电层、其他相位差层)的情况下，功能层可以在规定的位置以任意适当的方法层叠或形成。
[0110]
具有偏振片10及相位差层20的层叠体前体与第一保护膜31的层叠例如通过贴合上述表面保护膜而进行。层叠体前体与第二保护膜32的层叠例如使用粘合剂而进行。粘合剂的厚度(配置于相位差层20与第二保护膜32之间的粘合剂层的厚度)优选为10μm～20μm。
[0111]
上述层叠体可以供于加湿处理。通过对层叠体实施加湿处理，能够对层叠体(优选为起偏器)赋予水分、并对在上述的偏振片与相位差层层叠后产生的翘曲进行矫正。此外，在后述的保管时，优选不在层叠体产生翘曲。
[0112]
上述加湿处理例如通过将层叠体置于18℃～34℃及60％rh～90％rh的环境中而进行。加湿处理时的水蒸气量(a2)优选为10.5g/m3～30g/m3，更优选为11g/m3～20g/m3。
[0113]
上述加湿处理时的水蒸气量(a2)例如在温度为18℃的情况下，可以通过将相对湿度设为80％rh以上而实现；另外，例如在温度为20℃的情况下，可以通过将相对湿度设为60％rh以上而实现；另外，例如在温度为23℃的情况下，可以通过将相对湿度设为50％rh以上而实现。此外，相对湿度的上限例如可以为100％rh。
[0114]
在一个实施方式中，在满足多于上述水蒸气量(a1)的水蒸气量的环境中对层叠体实施加湿处理。更详细而言，加湿处理时的水蒸气量(a2)与上述水蒸气量(a1)之差优选为0.5g/m3以上，更优选为1.0g/m3～28g/m3，进一步优选为1.0g/m3～12g/m3，特别优选为1.5g/m3～10g/m3，最优选为1.5g/m3～8g/m3。通过在这样的条件下进行加湿，能够对层叠体赋予适当的量的水分。更详细而言，能够对层叠体赋予水分而不使层叠体收缩。在加湿处理中，如果对层叠体赋予的水分量过多，则例如存在产生凸的朝向与初始的翘曲相反的翘曲和/或在面内与初始的翘曲的方向正交的方向的翘曲的情况。
[0115]
加湿处理的时间优选为6小时以上，更优选为12小时以上，进一步优选为18小时以上。另一方面，加湿处理的时间例如为48小时以下。
[0116]
a-7.起偏器与层叠体的位置关系
[0117]
在层叠体中，上述起偏器的厚度方向的中心位于从层叠体的厚度方向的中心起层
叠体的一半的厚度的10％以下的范围内。根据这样的位置关系，能够抑制由温度/湿度的变化导致的翘曲的产生。其结果是，能够得到翘曲得以抑制的带相位差层的偏振片。起偏器的厚度方向的中心优选位于从层叠体的厚度方向的中心起层叠体的一半的厚度的8％以下的范围内，更优选位于从层叠体的厚度方向的中心起层叠体的一半的厚度的4％以下的范围内。
[0118]
图4是用于对起偏器的中心与层叠体的中心的位置关系进行说明的图。此外，在图4中，为了便于观看图，在层叠体的一部分层中省略了阴影。层叠体100依次具有：包含第一保护膜31及粘合剂层52的表面保护膜50、包含保护层12及起偏器11的偏振片10、粘接剂层54、第一相位差层21、粘接剂层56、第二相位差层22、粘合剂层58及第二保护膜(分隔件)32。如上所述，在厚度方向上，起偏器11的中心11a与层叠体100的中心100a的距离d设定为层叠体100的厚度t的一半的10％以下的范围内。在图示例中，在厚度方向上，起偏器11的中心11a位于比层叠体100的中心100a更靠近相位差层21、22侧，但也可以位于比层叠体100的中心100a更靠近保护层12侧。在一个实施方式中，起偏器的中心相对于层叠体的中心的位置的控制通过调整第一保护膜的厚度及第二保护膜的厚度而进行。
[0119]
b.带相位差层的偏振片的制造方法
[0120]
本发明的一个实施方式的带相位差层的偏振片的制造方法包括：准备上述层叠体；以及保管(包含搬送)层叠体。具体而言，上述层叠体可以在保管后作为带相位差层的偏振片使用。根据上述层叠体，能够抑制在保管时(具体而言通过温度/湿度的变化)产生翘曲。其结果是，得到的带相位差层的偏振片的翘曲得以抑制，而例如能够良好地层叠于图像显示面板。
[0121]
实施例
[0122]
以下，通过实施例对本发明具体地进行说明，但本发明并不限定于这些实施例。此外，厚度及透湿度是通过下述的测定方法测定的值。另外，只要没有特别记载，则实施例及比较例中的“份”及“％”为重量基准。
[0123]
＜厚度＞
[0124]
10μm以下的厚度使用扫描型电子显微镜(日本电子株式会社制，产品名“jsm-7100f”)测定。超过10μm的厚度使用数字千分尺(anritsu株式会社制，产品名“kc-351c”)测定。
[0125]
＜透湿度＞
[0126]
通过杯法(jis z 0208)求出透湿度。
[0127]
[实施例1]
[0128]
(偏振片的制作)
[0129]
使用了长条状且tg约为75℃的非晶质间苯二甲酸共聚聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(厚度：100μm)作为热塑性树脂基材，对该树脂基材的单面实施了电晕处理。
[0130]
在将聚乙烯醇(聚合度4200，皂化度99.2摩尔％)与乙酰乙酰基改性pva(日本合成化学工业公司制造，商品名“gohsefimer”)以9:1混合而成的pva系树脂100重量份中，添加碘化钾13重量份，将得到的物质溶于水，制备了pva水溶液(涂布液)。
[0131]
在树脂基材的电晕处理面涂布上述pva水溶液并在60℃下进行干燥，由此形成厚度为13μm的pva系树脂层，制得了层叠体。
[0132]
在130℃的烘箱内，在纵向(长度方向)上对所得到的层叠体单轴拉伸至2.4倍(空中辅助拉伸处理)。
[0133]
然后，使层叠体在液温40℃的不溶化浴(相对于100重量份的水配合4重量份的硼酸而得到的硼酸水溶液)中浸渍30秒(不溶化处理)。
[0134]
然后，在液温为30℃的染色浴(相对于100重量份的水以1：7的重量比配合碘与碘化钾而得到的碘水溶液)中以最终得到的起偏器的单体透射率(ts)成为期望值的方式一边调整浓度一边浸渍60秒(染色处理)。
[0135]
然后，在液温为40℃的交联浴(相对于100重量份的水配合3重量份的碘化钾并配合5重量份的硼酸而得到的硼酸水溶液)中浸渍30秒(交联处理)。
[0136]
然后，一边使层叠体在液温70℃的硼酸水溶液(硼酸浓度为4重量％、碘化钾浓度为5重量％)中浸渍、一边在圆周速度不同的辊之间在纵向(长度方向)上以总拉伸倍率成为5.5倍的方式对其进行单轴拉伸(水中拉伸处理)。
[0137]
然后，使层叠体在液温为20℃的清洗浴(相对于100重量份的水配合4重量份的碘化钾而得到的水溶液)中浸渍(清洗处理)。
[0138]
此后，一边在保持为约90℃的烘箱中进行干燥、一边与表面温度保持为约75℃的sus制的加热辊接触(干燥收缩处理)。
[0139]
如此，在树脂基材上形成了厚度约5μm的起偏器，得到了具有树脂基材/起偏器的构成的层叠体。
[0140]
介由紫外线固化型粘接剂在得到的层叠体的起偏器侧贴合hc-cop膜(厚度27μm)作为保护层。此外，hc-cop膜是在环烯烃系树脂(cop)膜(厚度25μm)上形成有hc层(厚度2μm)的膜，以cop膜成为起偏器侧的方式进行了贴合。然后，从起偏器剥离树脂基材而得到了具有hc-cop膜(保护层)/起偏器的构成的偏振片。
[0141]
(相位差层的制作)
[0142]
将显示出向列型液晶相的聚合性液晶(basf公司制作；商品名“paliocolor lc242”，由下述式表示)10g和对于该聚合性液晶化合物的光聚合引发剂(basf公司制造；商品名“irgacure 907”)3g溶解于40g的甲苯中而制备了液晶组合物(涂覆液)。
[0143]
化学式1
[0144][0145]
使用摩擦布对聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)膜(厚度为38μm)的表面进行摩擦而实施了取向处理。将取向处理的方向设为与偏振片贴合时相对于起偏器的吸收轴的方向从可视侧观察为15
°
的方向。利用棒式涂布机在该取向处理表面涂布上述液晶涂覆液并在90℃下加热干燥2分钟，由此使液晶化合物取向。通过使用金属卤素灯对如上所述地形成的液晶层照射1mj/cm2的光，使该液晶层固化，由此在pet膜上形成了液晶取向固化层a(h层)。液晶取向固化层a的厚度为2.5μm，面内相位差re(550)为270nm。进而，液晶取向固化层a显示出nx＞ny＝nz的折射率特性。
[0146]
变更了涂覆厚度，并且将取向处理方向设为相对于起偏器的吸收轴的方向从可视侧观察为75
°
方向，除此以外与上述同样地操作，在pet膜上形成了液晶取向固化层b(q层)。
液晶取向固化层b的厚度为1.5μm，面内相位差re(550)为140nm。此外，液晶取向固化层b显示出nx＞ny＝nz的折射率特性。
[0147]
(层叠体的制作)
[0148]
将所得到的液晶取向固化层a(h层)及液晶取向固化层b(q层)依次转印至所得到的偏振片的起偏器侧。此时，以起偏器的吸收轴与取向固化层a的慢轴所成的角度为15
°
、起偏器的吸收轴与取向固化层b的慢轴所成的角度为75
°
的方式进行了转印(贴合)。液晶取向固化层a(h层)的转印介由紫外线固化型粘接剂(厚度0.5μm)进行。液晶取向固化层b(q层)的转印介由紫外线固化型粘接剂(厚度1.5μm)进行，如此，得到了层叠体前体。此外，一边进行辊搬送一边进行了转印。此外，转印在水蒸气量为9.3g/m3的环境中(23℃及45％rh)进行。
[0149]
得到的层叠体前体的总厚度为36μm，厚度比为8。
[0150]
将得到的长条状的层叠体前体沿着相对于长度方向及宽度方向(与长度方向正交的方向)45
°
的方向切断，得到了165mm
×
80mm的单片状层叠体前体。此外，长度方向相当于起偏器的吸收轴方向。
[0151]
然后，在层叠体前体的偏振片的保护层侧贴合了表面保护膜(厚度48μm)。此外，表面保护膜是在pet系膜(厚度38μm，透湿度18g/m2·
24h)形成有粘合剂层(厚度10μm)的膜。
[0152]
此外，介由粘合剂层(厚度15μm)在层叠体前体的液晶取向固化层b(q层)侧贴合pet系膜(厚度50μm，透湿度13g/m2·
24h)，得到了165mm
×
80mm的单片状层叠体。
[0153]
(加湿处理)
[0154]
将得到的单片状层叠体放置于23℃及60％rh(水蒸气量为12.4g/m3)的环境中24小时，对在上述层叠体前体中产生的翘曲进行了矫正。
[0155]
[实施例2]
[0156]
在层叠体的制作中，在层叠体前体的偏振片的保护层侧贴合厚度60μm的表面保护膜(在pet系膜(厚度50μm，透湿度13g/m2·
24h)上形成有粘合剂层(厚度10μm)的膜)，除此以外与实施例1同样地操作，得到了层叠体。
[0157]
[实施例3]
[0158]
在层叠体的制作中，在层叠体前体的偏振片的保护层侧贴合厚度60μm的表面保护膜(在pet系膜(厚度50μm，透湿度13g/m2·
24h)上形成有粘合剂层(厚度10μm)的膜)，并且在层叠体前体的液晶取向固化层b(q层)侧介由粘合剂层(厚度15μm)贴合分隔件(pet系膜，厚度75μm，透湿度10g/m2·
24h)，除此以外与实施例1同样地操作，得到了层叠体。
[0159]
[实施例4]
[0160]
在层叠体的制作中，在层叠体前体的偏振片的保护层侧贴合厚度85μm的表面保护膜(在pet系膜(厚度75μm，透湿度10g/m2·
24h)上形成有粘合剂层(厚度10μm)的膜)，并且在层叠体前体的液晶取向固化层b(q层)侧介由粘合剂层(厚度15μm)贴合分隔件(pet系膜，厚度75μm，透湿度10g/m2·
24h)，除此以外与实施例1同样地操作，得到了层叠体。
[0161]
[比较例1]
[0162]
在层叠体的制作中，在层叠体前体的液晶取向固化层b(q层)侧介由粘合剂层(厚度15μm)贴合分隔件(pet系膜，厚度38μm，透湿度18g/m2·
24h)，除此以外与实施例1同样地操作，得到了层叠体。
[0163]
[比较例2]
[0164]
在层叠体的制作中，在层叠体前体的液晶取向固化层b(q层)侧介由粘合剂层(厚度15μm)贴合分隔件(pet系膜，厚度75μm，透湿度10g/m2·
24h)，除此以外与实施例1同样地操作，得到了层叠体。
[0165]
[比较例3]
[0166]
在层叠体的制作中，在层叠体前体的偏振片的保护层侧贴合厚度60μm的表面保护膜(在pet系膜(厚度50μm，透湿度13g/m2·
24h)上形成有粘合剂层(厚度10μm)的膜)，并且在层叠体前体的液晶取向固化层b(q层)侧介由粘合剂层(厚度15μm)贴合分隔件(pet系膜，厚度38μm，透湿度18g/m2·
24h)，除此以外与实施例1同样地操作，得到了层叠体。
[0167]
[比较例4]
[0168]
在层叠体的制作中，在层叠体前体的偏振片的保护层侧贴合厚度85μm的表面保护膜(在pet系膜(厚度75μm，透湿度10g/m2·
24h)上形成有粘合剂层(厚度10μm)的膜)，并且在层叠体前体的液晶取向固化层b(q层)侧介由粘合剂层(厚度15μm)贴合分隔件(pet系膜，厚度38μm，透湿度18g/m2·
24h)，除此以外与实施例1同样地操作，得到了层叠体。
[0169]
[比较例5]
[0170]
在层叠体的制作中，在层叠体前体的偏振片的保护层侧贴合厚度85μm的表面保护膜(在pet系膜(厚度75μm，透湿度10g/m2·
24h)上形成有粘合剂层(厚度10μm)的膜)，并且在层叠体前体的液晶取向固化层b(q层)侧介由粘合剂层(厚度15μm)贴合分隔件(pet系膜，厚度50μm，透湿度13g/m2·
24h)，除此以外与实施例1同样地操作，得到了层叠体。
[0171]
＜评价＞
[0172]
将各实施例及比较例的加湿处理后的层叠体在23℃及55％rh的环境中保管48小时，测定了保管前后的翘曲的变化。
[0173]
具体而言，从层叠体中切出140mm
×
70mm尺寸的试验片。此时，以起偏器的吸收轴方向成为长边方向的方式切出。在平面上，测定将切出的试验片以其分隔件侧成为平面侧的方式静置时的从平面起最高的部分的高度，求出了翘曲量。在此，将翘曲在静置面侧凸出的情况设为“正( )”，将在与静置面相反侧凸出的情况设为“负(-)”。然后，求出了保管前的层叠体的翘曲量与保管后的层叠体的翘曲量之差。
[0174]
将评价结果与起偏器的中心位置一起总结于表1。此外，表1的起偏器的中心位置(％)如下所述地求出：使用如图4所示的厚度方向上的起偏器的中心与层叠体的中心的距离d及层叠体的厚度t，根据式：d
÷
(t/2)
×
100求出。另外，表1的翘曲的变化(mm)为三片测定样品的平均值。
[0175]
表1
[0176][0177]
根据表1可以明确，在实施例中，翘曲的变化小。具体而言，能够良好地保持在层叠体前体中产生的翘曲的矫正状态。
[0178]
产业上的可利用性
[0179]
本发明的一个实施方式的带相位差层的偏振片可以用作图像显示装置的带相位差层的偏振片，特别是可以适宜地用作可弯曲、或者弯折、折叠、或卷绕的图像显示装置。作为图像显示装置，代表性地可列举：液晶显示装置、有机el显示装置、无机el显示装置。