含有多孔金属氧化物球体的化妆品或个人护理配制剂的制作方法

含有多孔金属氧化物球体的化妆品或个人护理配制剂
1.领域
2.本技术大体上涉及含有结构着色剂的化妆品或个人护理配制剂。更具体地，本技术涉及含有多孔金属氧化物球体(例如微球)的化妆品或个人护理配制剂、它们的制备方法及其用途。
3.概述
4.在一个方面，一种化妆品或个人护理配制剂包括载体和多孔金属氧化物球体(例如微球)，其中所述多孔金属氧化物球体具有例如大约0.5μm至大约100μm的平均直径和大约0.10至大约0.80的平均孔隙率；所述多孔金属氧化物球体具有一个或多个孔隙群，各自具有一个平均孔径，其中各群具有不同的平均孔径，并且其中平均孔径为例如大约50nm至大约999nm。示例性的化妆品或个人护理配制剂包括但不限于口红、唇膏、唇线笔、唇彩、眼影、粉底、眼线笔、指甲油(nail enamel)、亮甲剂(nail polish)、遮瑕膏、乳霜和其它化妆品配制剂。
5.在本文中的任何实施方案中，多孔金属氧化物球体(例如微球)可赋予化妆品或个人护理配制剂一定的效应，以使观察到的颜色是角度相关的、角度无关的、刺激响应型的。在本文中的任何实施方案中，多孔金属氧化物球体可能赋予配制剂强的光散射或漫射行为，或配制剂可能出现从透明外观到不透明外观的变化，或随着视角，感觉色可能从lab颜色空间中的一个象限变成另一个。如果该效应是刺激响应型效应，刺激可包括，但不限于，ph变化、压力、紫外线、可见光、近红外光、温度和/或电流。
6.详述
7.下面描述各种实施方案。应该指出，具体实施方案无意作为穷举性描述或作为对本文论述的更宽泛方面的限制。联系特定实施方案描述的一个方面不一定局限于该实施方案并且可以用任何其它实施方案实施。
8.如本文所用，本领域普通技术人员会理解“大约”，并根据其使用情境在一定程度上变化。如果本领域普通技术人员不清楚该术语的使用，考虑到其使用情境，“大约”是指特定项的最多 或
‑
10％。
9.除非本文中另行指明或明显与上下文相悖，在描述要素的文本中(尤其在以下权利要求的文本中)使用的术语“一”和“该”和类似指示词应被解释为涵盖单数和复数。除非本文中另行指明，本文中的数值范围的列举仅旨在充当逐一提到落在该范围内的各单独数值的简写法，并且各单独数值就像在本文中逐一列举那样并入本说明书。除非本文中另行指明或明显与上下文相悖，本文中描述的所有方法可以任何合适的顺序进行。除非另行指明，本文中提供的任何和所有实例或示例性措辞(例如“如”)的使用仅意在更好地阐明实施方案，而非限制权利要求书的范围。说明书中的措辞都不应被解释为指明任何未提出权利要求的要素是必不可少的。
10.如本文所用，粒度与粒径同义并且例如通过如“quantitative analysis of micron
‑
scale and nano
‑
scale pore throat characteristics of tight sandstone using matlab”,b.jiu等人,applied sciences,2018,8,1272中描述的扫描电子显微术
(sem)或透射电子显微术(tem)测定。此外，例如通过如elton n.kaufmann编辑的“porosity and its measurment”,l.espinal,characterization of materials,2012中描述的sem或tem测定孔径。平均粒度与d50同义，其是指粒子数的一半位于该点以上，一半在其以下。粒度是指初级粒子。粒度可通过激光散射技术用分散体或干粉末测量。
11.汞孔隙率分析可用于表征微球的孔隙率。汞孔隙率法向浸没在汞中的样品施加受控压力。施加外部压力以使汞渗入该材料的空隙/孔隙。侵入空隙/孔隙所需的压力量与空隙/孔隙的尺寸成反比。压汞仪由该仪器生成的压力vs侵入数据使用washburn方程生成体积和孔径分布。例如，含有平均尺寸为165nm的空隙/孔隙的多孔二氧化硅微球具有0.8的平均孔隙率。
12.术语“成批样品”是指一群球体(例如微球)。例如，球体的成批样品简单地为成批的一群微球，例如≥0.5mg、≥0.7mg、≥1.0mg、≥2.5mg、≥5.0mg、≥10.0mg或≥25.0mg。微球的成批样品可基本不含其它组分。术语“多孔微球”可以是指成批样品。
13.短语“表现出人眼可察觉的颜色”是指普通人将观察到颜色。这可涉及分布在任何表面积上的任何成批样品，例如分布在大约1cm2、大约2cm2、大约3cm2、大约4cm2、大约5cm2或大约6cm2中的任一个至大约7cm2、大约8cm2、大约9cm2、大约10cm2、大约11cm2、大约12cm2、大约13cm2、大约14cm2或大约15cm2中的任一个的表面积上的成批样品。其也可以是指cie 1931 2
°
标准观察者和/或cie 1964 10
°
标准观察者可观察到。用于颜色观察的背景可以是任何背景，例如白色背景、黑色背景或介于白色和黑色之间的深色背景。
14.术语“的”可以是指“包含”，例如
“…
的液体分散体”可被解释为“包含
…
的液体分散体”。
15.本文中提到的术语“微球”、“纳米球”、“微滴”等可以是指例如多个它们、它们的集合、它们的群体、它们的样品或它们的成批样品。
16.术语“微米”或“微米级”是指大约0.5μm至大约999μm。术语“纳米”或“纳米级”是指大约1nm至大约999nm。
17.术语“球体”和“粒子”可互换。
18.关于球体(例如微球或纳米球)群体的术语“单分散”是指具有大致均一的形状和大致均一的直径的粒子。球体的单分散群体例如可有按数量计90％、91％、92％、93％、94％、95％、96％、97％、98％或99％的粒子具有在该群体的平均直径的
±
7％、
±
6％、
±
5％、
±
4％、
±
3％、
±
2％或
±
1％内的直径。术语“单分散聚合物粒子”是指单分散聚合物粒子的群体。
19.关于球体的术语“多分散”是指包含具有第一平均直径的第一单分散群体和至少具有第二平均直径的第二单分散群体的样品，第一和第二直径不同。多分散球体样品含有至少两个单分散群体并可含有3、4、5、6个等单分散群体，各自具有不同的平均粒度。只有第一和第二单分散聚合物纳米球的多分散样品是具有双峰粒度分布的“双峰”样品。
20.术语“基本不含其它组分”是指例如含有按重量计≤5％、≤4％、≤3％、≤2％、≤1％或≤0.5％的其它组分。同样地，术语“基本无”是指几乎没有。
21.在本文中提供包括基于金属氧化物球体(例如微球)的结构着色剂的化妆品和个人护理配制剂。该球体具有含均一孔径的多孔表面。在球体表面上的均一孔隙的尺寸和结构赋予该材料各种着色剂性质。例如，赋予化妆品和个人护理配制剂的性质包括角度相关
颜色，其可提供扩展的颜色迁移；角度无关颜色，其提供从所有视角都相同的颜色(这一效应对着色效果颜料并不典型)；强散射和漫射性质，其可提供高度白色着色而不使用传统颜料如二氧化钛；随配制剂中与该结构着色剂相伴的特定成分而变的颜色，其使得配方师能够仅使用单一结构着色剂(即颜料)制成产品的各种色调；颜色从透明转变成可见或不透明的能力，其使得能够拥有在储存容器中为无色或透明但在置于皮肤上时观察到颜色的化妆品或个人护理产品；四象限颜色(即颜色变化可经过a
‑
b颜色空间的所有四个象限)，这可提供真正的全息效果而不使用衍射光栅材料；具有附加功能，如紫外线指示剂、活性物递送或质地性质的着色颜料，其可为皮肤提供活性材料的保护或受控释放，并且其中结构着色剂可在也为化妆品提供着色的同时提供丝滑的施用质地；和颜色响应型颜料，其可响应外部刺激，如ph、压力、紫外线暴露、可见光暴露、近红外光暴露、温度或电力改变颜色以随化妆品遇到的外部刺激实现多样化的颜色。
22.本文所述的化妆品和个人护理配制剂包括但不限于防晒品、身体霜、身体乳、身体喷雾、指甲油、唇部彩妆、眼部彩妆、染发剂、面部彩妆、清洁剂和压缩粉饼。化妆品和个人护理配制剂的形式可包括乳霜、乳剂、泡沫、凝胶、化妆水、乳液、摩丝、软膏、糊料、粉末、喷雾或悬浮液。化妆品组合物可以是用在皮肤、头发、眼睛或嘴唇上的任何彩色化妆品，如遮瑕棒、粉底、舞台彩妆、睫毛膏(块状或膏)、眼影(液体、油膏、粉末、棒、压缩或膏)、染发剂、口红、唇彩、眼线笔、眼线、胭脂、眉笔和粉霜。其它示例性的化妆品组合物包括但不限于指甲油、皮肤光泽棒、喷发剂、扑面粉、腿部彩妆、驱虫液、指甲油卸除剂、香水和所有类型的洗发水(凝胶或液体)。此外，所请求保护的组合物可用于剃须膏(浓缩气溶胶、无刷、起泡)、爽发膏、古龙香膏、古龙水、古龙润肤剂、泡沫浴液、身体乳液(保湿、清洁、镇痛、收敛)、身体洗剂、清洁剂、皂、身体黄油、乳霜、香膏、精华、面膜、须后液、须后乳、防晒露和其它个人护理配制剂。
23.化妆品或个人护理配制剂中存在的结构着色剂的量取决于化妆品或个人护理配制剂的类型、预期颜色和预期用途。为了建立更高强度或提供更高覆盖或修正，可使用更多着色剂。在一些实施方案中，化妆品或个人护理配制剂含有基于配制剂的总重量计大于0重量％至大约99.9重量％的结构着色剂。这可包括大约0.01重量％至大约80重量％；大约5重量％至大约50重量％；或大约5重量％至大约20重量％。
24.配制剂的余量包括载体和任选其它添加剂，如防腐剂、抗氧化剂、香料、其它着色剂和填料。例如，除结构着色剂外，化妆品或个人护理配制剂可包括载体、赋形剂、乳化剂、表面活性剂、防腐剂、香料、香精油、增稠剂、聚合物、凝胶形成剂、染料、吸收颜料、光防护剂、稠度调节剂、抗氧化剂、防沫剂、抗静电剂、树脂、溶剂、溶解促进剂、中和剂、稳定剂、灭菌剂、推进剂、干燥剂、乳浊剂、化妆品活性成分、头发聚合物、头发和皮肤调理剂、接枝聚合物、含水溶性或水分散性有机硅的聚合物、漂白剂、护理剂、着色剂、染色剂、美黑剂、湿润剂、加脂剂(refatting agent)、胶原、蛋白质水解产物、脂质、润肤剂和软化剂、染色剂、美黑剂、漂白剂、角蛋白硬化物质、抗微生物活性成分、光过滤活性成分、驱虫活性成分、充血物质、角质软化和角质促成物质、去头屑活性成分、消炎剂、角质化物质、充当抗氧化剂和/或充当自由基清除剂的活性成分、皮肤保湿物质或湿润剂物质、加脂活性成分、除臭活性成分、皮脂抑制活性成分、植物提取物、抗红斑或抗过敏活性成分及其混合物。
25.用于化妆品或个人护理配制剂的示例性添加剂，或作为上述材料的进一步解释，
也可包括脂肪醇、脂肪酸酯、天然或合成甘油三酯，包括甘油酯和衍生物、蜡、珠光蜡、烃油、有机硅或硅氧烷、氟化或全氟化油、乳化剂、富脂剂、表面活性剂、稠度调节剂或增稠剂、流变改性剂、聚合物、阳离子表面活性剂、除臭活性成分、去头屑剂、水溶助长剂、防腐剂、抑菌剂、香料和其它辅助剂。
26.脂肪醇
27.示例性的脂肪醇包括但不限于基于具有6至18，优选8至10个碳原子的脂肪醇的格尔伯特(guerbet)，包括十六烷醇、十八烷醇、鲸蜡硬脂醇、油醇、辛基十二烷醇、c
12
‑
c
15
醇的苯甲酸酯、乙酰基化羊毛脂醇，等等。
28.脂肪酸酯
29.示例性的脂肪酸酯包括但不限于直链c6‑
c
24
脂肪酸与直链c3‑
c
24
醇的酯、支链c6‑
c
13
羧酸与直链c6‑
c
24
脂肪醇的酯、直链c6‑
c
24
脂肪酸与支链醇，尤其是2
‑
乙基己醇的酯，羟基羧酸与直链或支链c6‑
c
22
脂肪醇的酯，尤其是苹果酸二辛酯，直链和/或支链脂肪酸与多元醇(例如丙二醇、二聚二醇或三聚三醇)和/或格尔伯特醇的酯，例如己酸、辛酸、2
‑
乙基己酸、癸酸、月桂酸、异十三烷酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、棕榈油酸、硬脂酸、异硬脂酸、油酸、反油酸、岩芹酸、亚油酸、亚麻酸、桐酸、花生酸、鳕油酸、山嵛酸和芥酸及其技术级混合物(例如在天然脂肪和油的压力去除中、在来自roelen's氧化合成的醛的还原中或在不饱和脂肪酸的二聚中获得)与醇，例如异丙醇、己醇、辛醇、2
‑
乙基己醇、癸醇、月桂醇、异十三烷醇、肉豆寇醇、鲸蜡醇、棕榈油醇、硬脂醇、异硬脂醇、油醇、反油醇、岩芹醇、亚油醇、亚麻醇、桐醇、花生醇、二十碳烯醇、山嵛醇、瓢儿菜醇和巴西烯醇(brassidyl alcohol)和其中任何两种或更多种的混合物的酯。该酯可例如在基于脂肪和油的技术级甲酯或来自roelen’s氧化合成的醛的高压氢化中获得和作为不饱和脂肪醇的二聚中的单体馏分获得。这样的酯油的实例是肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸异丙酯、异硬脂酸异丙酯、油酸异丙酯、硬脂酸正丁酯、月桂酸正己酯、油酸正癸酯、硬脂酸异辛酯、硬脂酸异壬酯、异壬酸异壬酯、棕榈酸2
‑
乙基己酯、月桂酸2
‑
己酯、硬脂酸2
‑
己基癸酯、棕榈酸2
‑
辛基十二烷基酯、油酸油醇酯、芥酸油醇酯、瓢儿菜醇油酸酯、瓢儿菜醇芥酸酯、鲸蜡硬脂醇辛酸酯、鲸蜡醇棕榈酸酯、鲸蜡醇硬脂酸酯、鲸蜡醇油酸酯、鲸蜡醇山嵛酸酯、鲸蜡醇乙酸酯、肉豆蔻醇肉豆蔻酸酯、肉豆蔻醇山嵛酸酯、肉豆蔻醇油酸酯、肉豆蔻醇硬脂酸酯、肉豆蔻醇棕榈酸酯、肉豆蔻醇乳酸酯、丙二醇二辛酸酯/癸酸酯、硬脂醇庚酸酯、二异硬脂醇苹果酸酯、羟基硬脂酸辛酯，或其中任何两种或更多种的混合物。
30.天然或合成甘油二酯或甘油三酯
31.示例性的天然或合成甘油三酯包括但不限于通过与其它醇反应而改性的基于c6‑
c
18
脂肪酸的甘油二酯或甘油三酯(辛酸/癸酸甘油三酯、小麦胚芽甘油酯等)。聚甘油的脂肪酸酯(聚甘油基
‑
n，如聚甘油基
‑
4癸酸酯、聚甘油基
‑
2异硬脂酸酯等)，或蓖麻油、氢化植物油、甜杏仁油、小麦胚芽油、芝麻油、氢化棉籽油、椰子油、鳄梨油、玉米油、氢化蓖麻油、牛油树脂、可可脂、大豆油、貂油、葵花油、红花油、澳洲坚果油、橄榄油、氢化牛油、杏仁油、榛子油和琉璃苣油或其中任何两种或更多种的混合物。
32.蜡
33.示例性的蜡包括但不限于长链酸和醇的酯以及具有类似蜡的性质的化合物，例如巴西棕榈蜡、蜂蜡(白或黄)、羊毛脂蜡、小烛树蜡、地蜡、日本蜡、石蜡、微晶蜡、纯地蜡、鲸蜡
硬脂酯蜡、合成蜂蜡或亲水蜡，如鲸蜡硬脂醇或偏甘油酯，和其中任何两种或更多种的混合物。
34.珠光蜡
35.示例性的珠光蜡包括但不限于烷撑二醇酯，尤其是乙二醇二硬脂酸酯；脂肪酸链烷醇酰胺，尤其是椰油脂肪酸二乙醇酰胺；偏甘油酯，尤其是硬脂酸单甘油酯；多价、未取代或羟基取代的羧酸与具有6至22个碳原子的脂肪醇的酯，尤其是酒石酸的长链酯；脂肪物质，例如总共具有至少24个碳原子的脂肪醇、脂肪酮、脂肪醛、脂肪醚和脂肪碳酸酯，尤其是月桂酮和二硬脂醚；脂肪酸，如硬脂酸、羟基硬脂酸或山嵛酸，具有12至22个碳原子的烯烃环氧化物与具有12至22个碳原子的脂肪醇和/或具有2至15个碳原子和2至10个羟基的多元醇的开环产物，和其中任何两种或更多种的混合物。
36.烃油
37.示例性的烃油包括但不限于矿物油(轻质或重质)、矿脂(黄色或白色)、微晶蜡、链烷烃和异链烷烃化合物、氢化异链烷烃分子，如聚癸烯和聚丁烯、氢化聚异丁烯、角鲨烷、异十六烷、异十二烷和来自植物和动物领域的其它材料，或其中任何两种或更多种的混合物。
38.有机硅或硅氧烷
39.示例性的有机硅和硅氧烷包括但不限于二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、环硅氧烷以及氨基
‑
、脂肪酸
‑
、醇
‑
、聚醚
‑
、环氧
‑
、氟
‑
、糖苷
‑
和/或烷基
‑
改性的有机硅化合物，其在室温下可以是液体或树脂形式。线性聚硅氧烷、聚二甲基硅氧烷(dow corning 200fluid,rhodia mirasil dm)、聚二甲基硅氧烷醇、环硅氧烷流体(cyclic silicone fluid)、环五硅氧烷挥发物(dow corning 345fluid)、苯基聚三甲基硅氧烷(dow corning 556fluid)。同样合适的是西甲硅油(simethicone)，其是平均链长为200至300个二甲基硅氧烷单元的聚二甲基硅氧烷与氢化硅酸酯的混合物。此外在cosm.toil.91,27(1976)中可以找到todd等人关于合适的挥发性有机硅的详细综述。也设想了这些材料的任何两种或更多种的混合物。
40.氟化或全氟化油
41.示例性的氟化或全氟化油包括但不限于全氟己烷、二甲基环己烷、乙基环戊烷、聚全氟甲基异丙基醚和其中任何两种或更多种的混合物。
42.乳化剂
43.示例性的乳化剂包括但不限于碳环酸(carbocyclic acid)和它们的盐：钠、钾和铵的碱性皂、钙或镁的金属皂、有机皂，如月桂酸、棕榈酸、硬脂酸和油酸等；磷酸烷基酯或磷酸酯、酸式磷酸盐、二乙醇胺磷酸盐、十六烷基磷酸钾；乙氧基化羧酸或聚乙二醇酯，和聚乙二醇(“peg”)丙烯酸酯；具有8至22个碳原子的直链脂肪醇，由2至30摩尔环氧乙烷和/或0至5摩尔环氧丙烷与具有12至22个碳原子的脂肪酸和在烷基中具有8至15个碳原子的烷基酚支化；脂肪醇聚乙二醇醚，如月桂醇聚醚
‑
n、鲸蜡硬脂醇聚醚
‑
n、硬脂醇聚醚
‑
n和油醇聚醚
‑
n；脂肪酸聚乙二醇醚，如peg
‑
n硬脂酸酯、peg
‑
n油酸酯和peg
‑
n椰油酸酯；甘油单酯和多元醇酯；1至30摩尔环氧乙烷与多元醇的加成产物的c
12
‑
c
22
脂肪酸单
‑
和二
‑
酯；脂肪酸和聚甘油酯，如单硬脂酸甘油酯、二异硬脂酰聚甘油基
‑3‑
二异硬脂酸酯、聚甘油基
‑3‑
二异硬脂酸酯、二异硬脂酸三甘油酯、聚甘油基
‑2‑
倍半异硬脂酸酯或聚甘油基二聚体化物(polyglyceryl dimerate)；脂肪酸聚二醇酯，如单硬脂酸二乙二醇酯，脂肪酸和聚乙二醇
酯、脂肪酸和蔗糖酯，如蔗糖酯(sucro ester)，甘油和蔗糖酯如蔗糖甘油酯(sucro glyceride)；山梨糖醇和山梨糖醇酐、具有6至22个碳原子的饱和和不饱和脂肪酸的山梨糖醇酐单
‑
和二
‑
酯和环氧乙烷加成产物；聚山梨酯
‑
n系列、山梨糖醇酐酯，如倍半异硬脂酸山梨糖醇酐酯、peg
‑
(6)
‑
异硬脂酸山梨糖醇酐酯、peg
‑
(10)
‑
山梨糖醇酐月桂酸酯、peg
‑
17
‑
二油酸山梨糖醇酐酯；葡萄糖衍生物、c8‑
c
22
烷基
‑
单糖苷和低聚糖苷和乙氧基化类似物(其中葡萄糖优选作为糖组分)；油
‑
水乳化剂，如甲基葡糖醇聚醚
‑
20倍半硬脂酸酯、山梨糖醇酐硬脂酸酯/蔗糖椰油酸酯、甲基葡萄糖倍半硬脂酸酯、鲸蜡硬脂醇/鲸蜡硬脂基葡糖苷；水油乳化剂，如甲基葡萄糖二油酸酯/甲基葡萄糖异硬脂酸酯；硫酸盐和磺化衍生物、二烷基磺基丁二酸盐、琥珀酸二辛酯、烷基十二烷基磺酸盐、直链磺化烷烃、磺化四丙烯磺酸盐、十二烷基硫酸钠、铵和乙醇胺的十二烷基硫酸盐、十二烷基醚硫酸盐、月桂醇聚醚硫酸钠、磺基丁二酸盐、乙酰基异硫代羟酸盐(acetyl isothionate)、链烷醇酰胺硫酸盐、牛磺酸、甲基牛磺酸、咪唑硫酸盐；胺衍生物、胺盐、乙氧基化胺、具有含杂环的链的氧化物胺，如烷基咪唑啉、吡啶衍生物、异喹啉(isoquinoteine)、氯化十六烷基吡啶溴化十六烷基吡啶季铵，如十六烷基三甲基溴化铵(ctba)、硬脂酰苄基二甲基铵(司拉氯铵，stearylalkonium)；酰胺衍生物、链烷醇酰胺，如酰胺dea，乙氧基化酰胺，如peg
‑
n酰胺、oxydeamide；聚硅氧烷/聚烷基/聚醚共聚物和衍生物、聚二甲基硅氧烷、共聚醇、有机硅聚环氧乙烷共聚物、有机硅二醇共聚物；丙氧基化或poe
‑
n醚(meroxapol)、泊洛沙姆(polaxamer)或聚(氧乙烯)
m
‑
嵌段
‑
聚(氧丙烯)
n
‑
嵌段(氧乙烯)；分子中带有至少一个季铵基团和至少一个羧酸根和/或磺酸根的两性离子表面活性剂；尤其合适的两性离子表面活性剂是甜菜碱，如n
‑
烷基
‑
n,n
‑
二甲基甘氨酸铵、椰油烷基二甲基甘氨酸铵、n
‑
酰氨基丙基
‑
n,n
‑
二甲基甘氨酸铵、椰油酰氨基丙基二甲基甘氨酸铵和2
‑
烷基
‑3‑
羧甲基
‑3‑
羟乙基咪唑啉，各自在烷基或酰基中具有8至18个碳原子，以及椰油酰氨基乙基羟乙基羧甲基甘氨酸酯、n
‑
烷基甜菜碱、n
‑
烷基氨基甜菜碱；烷基咪唑啉、烷基肽(alkylopeptide)、脂氨基酸、自乳化碱；和来自多个这些物质类别和其中列举的物质的任何两种或更多种此类化合物的混合物。
44.示例性的非离子乳化剂包括但不限于peg
‑
6蜂蜡(和)peg
‑
6硬脂酸酯(和)聚甘油基
‑2‑
异硬脂酸酯[apifac]、硬脂酸甘油酯(和)peg
‑
100硬脂酸酯[arlacel 165]、peg
‑
5甘油硬脂酸酯[arlatone 983s]、山梨糖醇酐油酸酯(和)聚甘油基
‑
3蓖麻醇酸酯[arlacel 1689]、山梨糖醇酐硬脂酸酯和蔗糖椰油酸酯[arlatone 2121]、硬脂酸甘油酯和月桂醇聚醚
‑
23[cerasynth 945]、鲸蜡硬脂醇和鲸蜡醇聚醚
‑
20[cetomacrogol wax]、鲸蜡硬脂醇和colysorbate60和peg
‑
150和硬脂酸酯
‑
20[polawax gp 200,polawax nf]、鲸蜡硬脂醇和鲸蜡硬脂基聚葡糖苷[emulgade pl 1618]、鲸蜡硬脂醇和鲸蜡硬脂醇聚醚
‑
20[emulgade 1000ni,cosmowax]、鲸蜡硬脂醇和peg
‑
40蓖麻油[emulgade f special]、鲸蜡硬脂醇和peg
‑
40蓖麻油和鲸蜡硬脂醇硫酸酯钠[emulgade f]、硬脂醇和硬脂醇聚醚
‑
7和硬脂醇聚醚
‑
10[emulgator e2155]、鲸蜡硬脂醇和硬脂醇聚醚
‑
7和硬脂醇聚醚
‑
10[emulsifying wax u.s.n.f]、硬脂酸甘油酯和peg
‑
75硬脂酸酯[gelot 64]、丙二醇鲸蜡醇聚醚
‑
3乙酸酯[hetester pcs]、丙二醇isoceth
‑
3乙酸酯[hetester pha]、鲸蜡硬脂醇和鲸蜡醇聚醚
‑
12和油醇聚醚
‑
12[lanbritol wax n 21]、peg
‑
6硬脂酸酯和peg
‑
32硬脂酸酯[tefose 1500]、
peg
‑
6硬脂酸酯和鲸蜡醇聚醚
‑
20和硬脂醇聚醚
‑
20[tefose 2000]、peg
‑
6硬脂酸酯和鲸蜡醇聚醚
‑
20和硬脂酸甘油酯和硬脂醇聚醚
‑
20[tefose 2561]、硬脂酸甘油酯和鲸蜡硬脂醇聚醚
‑
20[teginacid h,c,x]。
[0045]
示例性的阴离子乳化剂包括但不限于如下阴离子乳化剂：peg
‑
2硬脂酸酯se、硬脂酸甘油酯se[monelgine,cutina kd]、丙二醇硬脂酸酯[tegin p]、鲸蜡硬脂醇和鲸蜡硬脂醇硫酸酯钠[lanette n,cutina le,crodacol gp]、鲸蜡硬脂醇和十二烷基硫酸钠[lanette w]、三羊毛醇聚醚
‑
4磷酸酯和硬脂酸二醇酯和peg
‑
2硬脂酸酯[sedefos 75]、硬脂酸甘油酯和十二烷基硫酸钠[teginacid special]。示例性的阳离子酸碱包括但不限于鲸蜡硬脂醇和十六烷基三甲基溴化铵。
[0046]
乳化剂可以基于组合物的总重量计例如1至30重量％，尤其是4至20重量％，优选5至10重量％的量使用。当配制在油
‑
水乳状液中时，这样的乳化剂体系的量可为油相的5％至20％。
[0047]
富脂剂
[0048]
示例性的富脂剂包括但不限于羊毛脂和卵磷脂，以及聚乙氧基化或丙烯酸化羊毛脂和卵磷脂衍生物、多元醇脂肪酸酯、单甘油酯和脂肪酸链烷醇酰胺，后者同时充当泡沫稳定剂。
[0049]
表面活性剂
[0050]
示例性的表面活性剂，即皮肤尤其耐受的表面活性剂包括但不限于脂肪醇聚二醇醚硫酸酯、单甘油酯硫酸盐、单
‑
和/或二
‑
烷基磺基丁二酸盐、脂肪酸羟乙基磺酸盐、脂肪酸肌氨酸盐、脂肪酸牛磺酸盐、脂肪酸谷氨酸盐、α
‑
烯烃磺酸盐、醚羧酸、烷基葡聚寡糖(alkyl oligoglucoside)、脂肪酸葡糖酰胺、烷基酰氨基甜菜碱和/或蛋白质脂肪酸缩合产物，后者优选基于小麦蛋白。
[0051]
稠度调节剂/增稠剂和流变改性剂
[0052]
示例性的稠度调节剂/增稠剂和流变改性剂包括但不限于二氧化硅、硅酸镁、硅酸铝、聚糖或其衍生物，例如透明质酸、黄原胶、瓜尔胶、琼脂、藻酸盐、角叉菜胶、结冷胶、果胶或改性纤维素，如羟基纤维素、羟丙基甲基纤维素。此外，聚丙烯酸酯或网状丙烯酸的均聚物和聚丙烯酰胺、卡波姆(carbopol型号980、981、1382、etd 2001、etd2020、ultrez 10)或salcare系列，如salcare sc80(硬脂醇聚醚
‑
10烷基醚/丙烯酸酯共聚物)、salcare sc81(丙烯酸酯共聚物)、salcare sc91和salcare ast(丙烯酸钠共聚物/
‑
ppg
‑
1十三烷醇聚醚
‑
6)、sepigel 305(聚丙烯酰胺/月桂醇聚醚
‑
7)、simulgel ns和simulgel eg(丙烯酸羟乙酯/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠共聚物)、stabilen 30(丙烯酸酯/异癸酸乙烯酯交联聚合物)、pemulen tr
‑
1(丙烯酸酯/丙烯酸c10
‑
30烷基酯交联聚合物)、luvigel em(丙烯酸钠共聚物)、aculyn28(丙烯酸酯/山嵛醇聚醚
‑
25甲基丙烯酸酯共聚物)和其中任何两种或更多种的混合物。
[0053]
聚合物
[0054]
示例性的阳离子型聚合物包括但不限于阳离子型纤维素衍生物，例如可以以polymer jr 400为名获自amerchol的季铵化羟甲基纤维素、阳离子淀粉、二烯丙基铵盐和丙烯酰胺的共聚物、季铵化乙烯基吡咯烷酮/乙烯基咪唑聚合物，例如luviquata(basf)，聚二醇和胺的缩合产物、季铵化胶原多肽，例如十二烷基二甲基铵羟丙基水解胶原
(lamequatal/grunau)、季铵化小麦多肽、聚乙烯亚胺、阳离子型有机硅聚合物，例如酰氨基聚甲基硅氧烷、己二酸和二甲基氨基羟丙基二亚乙基三胺的共聚物(carta
‑
retin/sandoz)、丙烯酸与二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物(merquat550/chemviron)、如例如fr
‑
a
‑
2 252 840中所述的聚氨基聚酰胺及其交联水溶性聚合物、阳离子型甲壳质衍生物，例如任选以微晶形式分布的季铵化壳聚糖；二卤烷基，例如二溴丁烷与双二烷基胺的缩合产物，例如双二甲基氨基
‑
1,3
‑
丙烷，阳离子型瓜尔胶，例如来自celanese的jaguar c
‑
17、jaguar c
‑
16，季铵化铵盐聚合物，例如来自miranol的mirapol a
‑
15、mirapol ad
‑
1、mirapol az
‑
1。
[0055]
示例性的阴离子型、两性离子型、两性和非离子型聚合物包括但不限于乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物、乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸乙烯酯共聚物、乙酸乙烯酯/马来酸丁酯/丙烯酸异冰片酯共聚物、甲基乙烯基醚/马来酸酐共聚物及其酯、未交联的聚丙烯酸和与多元醇交联的聚丙烯酸、丙烯酰氨基丙基
‑
三甲基氯化铵/丙烯酸酯共聚物、辛基丙烯酰胺/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯/甲基丙烯酸2
‑
羟丙酯共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物、乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯/乙烯基己内酰胺三元共聚物以及任选衍生化的纤维素醚和有机硅。
[0056]
阳离子表面活性剂
[0057]
示例性的阳离子表面活性剂包括但不限于十六烷基三甲基溴化铵(ctab)、聚二甲基硅氧烷共聚醇、酰胺基聚甲基硅氧烷(amidomethicone)、丙烯酰氨基丙基三甲基氯化铵/丙烯酰胺共聚物、瓜尔羟丙基三甲基氯化铵、羟基十六烷基羟乙基二甲基氯化铵、如international cosmetic ingredient dictionary and handbook,第7版1997中所列的季铵盐化合物，例如季铵盐
‑
80，如international cosmetic ingredient dictionary and handbook,第7版1997中所列的聚季铵盐化合物，例如聚季铵盐
‑
5、聚季铵盐
‑
6、聚季铵盐
‑
7、聚季铵盐
‑
10、聚季铵盐
‑
11、聚季铵盐
‑
17、聚季铵盐
‑
18、聚季铵盐
‑
24或聚季铵盐
‑
27、聚季铵盐
‑
28、聚季铵盐
‑
32、聚季铵盐
‑
37和其中任何两种或更多种的混合物。
[0058]
生物源活性成分
[0059]
示例性的生物源活性成分包括但不限于生育酚、生育酚乙酸酯、生育酚棕榈酸酯、抗坏血酸、脱氧核糖核酸、视黄醇、没药醇、尿囊素、植烷三醇(phytantriol)、泛醇、aha酸、氨基酸、神经酰胺、类神经酰胺(pseudoceramide)、香精油、植物提取物和维生素复合物，或其中任何两种或更多种的混合物。
[0060]
除臭活性成分
[0061]
示例性的除臭活性成分包括但不限于止汗剂，例如水合氯化铝(aluminium chlorohydrate)(参见j.soc.cosm.chem.24,281(1973))，以商标locrona of hoechst ag、frankfurt(frg)，可购得例如符合式al2(oh)5cl
·
2.5h2o的水合氯化铝，其尤其优选使用(参见j.pharm.pharmacol.26,531(1975))。除该水合氯化物外，还有可能使用羟基乙酸铝和酸性铝/锆盐。可加入酯酶抑配制剂作为进一步的除臭活性成分。这样的抑配制剂优选是柠檬酸三烷基酯，如柠檬酸三甲酯、柠檬酸三丙酯、柠檬酸三异丙酯、柠檬酸三丁酯，尤其是柠檬酸三乙酯(hydagen cat,henkel)，它们抑制酶活性并因此减轻臭味形成。考虑作为酯酶抑配制剂的其它物质是甾醇硫酸酯或磷酸酯，例如羊毛甾醇、胆固醇、菜油甾醇、豆甾醇和谷甾醇硫酸酯或磷酸酯，二羧酸及其酯，例如戊二酸、戊二酸单乙酯、戊二酸二乙酯、己二
酸、己二酸单乙酯、己二酸二乙酯、丙二酸和丙二酸二乙酯和羟基羧酸及其酯，例如柠檬酸、苹果酸、酒石酸或酒石酸二乙酯。在该制品中(尤其是在条状制品中)同样可存在影响微生物菌群和杀灭或抑制汗液分解菌的生长的抗菌活性成分。实例包括壳聚糖、苯氧基乙醇和葡萄糖酸氯己定。5
‑
氯
‑2‑
(2,4
‑
二氯苯氧基)
‑
酚(三氯生,irgasan,ciba specialty chemicals inc.)也经证实尤其有效。
[0062]
去头屑剂
[0063]
示例性的去头屑剂包括但不限于氯咪巴唑(climbazole)、吡罗克酮乙醇胺盐(octopirox)和吡啶硫酮锌。常规成膜剂包括，例如，壳聚糖、微晶壳聚糖、季铵化壳聚糖、聚乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物、含高比例丙烯酸的季纤维素衍生物的聚合物、胶原、透明质酸及其盐和类似化合物。
[0064]
水溶助长剂
[0065]
用于改进流动行为的示例性的水溶助长剂包括但不限于具有低碳原子数的乙氧基化或非乙氧基化单醇、二醇或多元醇或它们的醚(例如乙醇、异丙醇、1,2
‑
二丙二醇、丙二醇、甘油、乙二醇、乙二醇单乙基醚、乙二醇单丁基醚、丙二醇单甲基醚、丙二醇单乙基醚、丙二醇单丁基醚、二乙二醇单甲基醚；二乙二醇单乙基醚、二乙二醇单丁基醚和类似产品)。用于此用途的多元醇优选包含2至15个碳原子和至少两个羟基。该多元醇还可含有其它官能团，尤其是氨基，和/或可用氮改性。典型实例如下：甘油、烷撑二醇，例如乙二醇、二乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇以及平均分子量为100至1000道尔顿的聚乙二醇；固有缩合度为1.5至10的技术低聚甘油混合物，例如具有40至50重量％的双甘油含量的技术双甘油混合物；羟甲基化合物，尤其例如三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、三羟甲基丁烷、季戊四醇和二季戊四醇；低碳烷基
‑
葡糖苷，尤其是在烷基中具有1至8个碳原子的那些，例如甲基和丁基葡糖苷；具有5至12个碳原子的糖醇，例如山梨糖醇或甘露醇；具有5至12个碳原子的糖，例如葡萄糖或蔗糖；氨基糖，例如葡糖胺；二醇胺，如二乙醇胺或2
‑
氨基
‑
1,3
‑
丙二醇。
[0066]
防腐剂
[0067]
示例性的防腐剂包括但不限于对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丙酯、对羟基苯甲酸丁酯、苯扎氯铵、2
‑
溴
‑2‑
硝基
‑
丙
‑
1,3
‑
二醇、脱氢乙酸、重氮咪唑烷基脲、2
‑
二氯
‑
苄基醇、dmdm乙内酰脲、甲醛溶液、甲基二溴戊二腈、苯氧基乙醇、羟甲基甘氨酸钠、咪唑烷基脲、三氯生，和其中任何两种或更多种的混合物。
[0068]
抑菌剂
[0069]
示例性的抑菌剂包括但不限于对革兰氏阳性菌具有特异性作用的那些，如2,4,4'
‑
三氯
‑
2'
‑
羟基二苯基醚、洗必泰(1,6
‑
二(4
‑
氯苯基
‑
双胍基)己烷)或tcc(3,4,4'
‑
三氯碳酰替苯胺)。许多芳香物质和醚油也具有抗微生物性质。典型实例是丁香油、薄荷油和百里香油中的活性成分丁香酚、薄荷醇和百里酚。有用的天然除臭剂是菩提花油中存在的萜烯醇法呢醇(3,7,11
‑
三甲基
‑
2,6,10
‑
十二碳三烯
‑1‑
醇)。单月桂酸甘油酯也经证实是抑菌剂。存在的附加抑菌剂的量通常为制品固含量的0.1至2重量％。
[0070]
香精油
[0071]
示例性的香精油包括但不限于天然和/或合成芳香物质的混合物。示例性的天然芳香物质是例如来自花(百合花、熏衣草、玫瑰、茉莉、橙花、依兰)、来自茎和叶(天竺葵、广藿香、苦橙叶)、来自果实(茴香子、芫荽、葛缕子、桧柏)、来自果皮(佛手柑、柠檬、橙子)、来
自根(肉豆蔻、当归、芹菜、豆蔻、闭鞘姜、鸢尾、菖蒲)、来自木材(松木、檀香木、愈创木、杉木、花梨木)、来自药草和禾草(龙蒿、香茅、鼠尾草、百里香)、来自针和细枝(云杉、松木、欧洲赤松、山松)、来自树脂和香脂(古篷香脂、榄香脂、安息香、没药、乳香、红没药)的提取物。也考虑示例性的动物原材料，例如麝猫香和海狸香。示例性的合成芳香物质是例如酯、醚、醛、酮、醇或烃类产品。示例性的酯类芳香物质化合物是例如乙酸苄酯、异丁酸苯氧基乙酯、乙酸对叔丁基环己酯、乙酸芳樟酯、乙酸二甲基苄基原酯(dimethylbenzylcarbinyl acetate)、乙酸苯基乙酯、苯甲酸芳樟酯、甲酸苄酯、甘氨酸乙基甲基苯酯、丙酸烯丙基环己酯、丙酸苏合香酯和水杨酸苄酯。示例性的醚包括例如苄基乙基醚；醛包括例如具有8至18个烃原子的直链烷醛、柠檬醛、香茅醛、香茅氧基乙醛、兔耳草醛、羟基香茅醛、铃兰醛和波吉洪醛(bourgeonal)；酮包括例如紫罗酮、异甲基紫罗酮和甲基柏木酮；醇包括例如茴香脑、香茅醇、丁香酚、异丁香酚、香叶醇、芳樟醇、苯基乙基醇和萜品醇；且烃主要包括萜烯和香脂。但是，优选使用一起产生有吸引力的香气的各种芳香物质的混合物。主要用作芳香组分的示例性的相对低挥发性醚油也适合作为香精油，例如鼠尾草油、春黄菊油、丁香油、蜂花油、肉桂叶油、菩提花油、杜松子油、香根草油、乳香油、白松香油、labolanum油和杂薰衣草油。优选独自或彼此混合地使用香柠檬油、二氢月桂烯醇、铃兰醛、新铃兰醛、香茅醇、苯基乙基醇、己基肉桂醛、香叶醇、苄基丙酮、兔耳草醛、芳樟醇、乙氧基甲氧基环十一烷(boisambrene forte)、龙涎呋喃(ambroxan)、吲哚、hedione、sandelice、柠檬油、红桔油、橙油、羟乙酸烯丙基戊酯、cyclovertal、杂熏衣草油、香紫苏油、突厥酮、波旁天竺葵油、水杨酸环己酯、vertofix coeur、iso
‑
e
‑
super、fixolide np、evernyl、γ
‑
甲基紫罗兰酮(iraldein gamma)、苯基乙酸、乙酸香叶酯、乙酸苄酯、玫瑰醚、romillat、irotyl和floramat。
[0072]
其它辅助剂
[0073]
示例性的其它辅助剂包括但不限于防沫剂，如有机硅、结构剂如马来酸、增溶剂如乙二醇、丙二醇、甘油或二乙二醇、乳浊剂如胶乳、苯乙烯/pvp或苯乙烯/丙烯酰胺共聚物、推进剂如丙烷/丁烷混合物、n2o、二甲基醚、co2、n2或空气、所谓偶联剂和显色剂组分如氧化染料前体、还原剂如巯基乙酸及其衍生物、硫代乳酸、半胱胺、硫代苹果酸或巯基乙磺酸、或氧化剂如过氧化氢、溴酸钾或溴酸钠。示例性的驱虫剂是例如n,n
‑
二乙基
‑
间甲苯酰胺、1,2
‑
戊二醇或驱虫剂3535；合适的美黑剂是例如二羟基丙酮和/或赤藓酮糖，或二羟基丙酮和/或如wo 01/85124中所述的二羟基丙酮前体和/或赤藓酮糖。
[0074]
结构着色剂
[0075]
用于本文所述的化妆品和个人护理产品的结构着色剂是通常微米级的多孔金属氧化物球体。由于该材料的结构而非其化学组成而产生着色。在本技术中，已经发现，可使用在成批时表现出高品质颜色的多孔金属氧化物球体制备化妆品和个人护理配制剂/产品。该球体在成批时提供可见颜色。
[0076]
在一些实施方案中，结构着色剂赋予与视角无关的颜色，其中观察到的化妆品或个人护理配制剂的颜色不随视角改变而改变。换言之，化妆品或个人护理配制剂的颜色不依赖于球体的取向。这样的角度无关颜色可能是无序球体的结果。
[0077]
在一些实施方案中，结构着色剂赋予配制剂与视角相关的颜色，其中随着观察配制剂的视角，颜色可能看起来变得不同于另一视角。这样的角度相关颜色可能是单个多孔
金属氧化物微球上的孔隙的有序区的结果。也就是说，与球体上的孔隙的无序排列(其中甚至在微球的局部区域上也不存在任何重复型式)相比，整个粒子或其至少一个区域可具有孔隙的有序重复阵列。
[0078]
由多孔金属氧化物球体赋予化妆品或个人护理配制剂的角度相关特性可在视角改变时提供颜色迁移(即颜色变化)。本文所述的多孔金属氧化物微球可提供在lab颜色空间(包括如l*、a*、b*、c和h
°
之类的参数)中的二象限、三象限或四象限颜色变化。换言之，如本文所述的化妆品或个人护理配制剂的观察到的颜色可能出现从一个象限到下一象限的变化。
[0079]
在一些实施方案中，多孔金属氧化物球体赋予化妆品或个人护理配制剂白色而不使用二氧化钛作为增白剂和乳浊剂。
[0080]
在一些实施方案中，多孔金属氧化物球体，与该配制剂的其它添加剂结合，能够控制该组合物的色调而不向配制剂中加入其它着色剂或不同的多孔金属氧化物球体。例如，相对于基础配制剂，高折射率化妆品成分的加入可能将配制剂的色调从黄色变成橙色。
[0081]
在本文中还提供指甲面油/光亮油。指甲面油还包括载体和多孔金属氧化物微球，其中载体包括可固化聚合物。该聚合物可通过溶剂蒸发或通过紫外线固化。示例性的聚合物可包括但不限于聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚氨酯、聚酯、纤维素、聚邻苯二甲酸酯和其中两种或更多种的共混物。指甲面油还可包括填料；溶剂如醇、乙酸酯、邻苯二甲酸酯和芳烃；或其它颜料如氧化铁、亚铁氰化铁、二氧化钛、red no.7、red.no.6、red no.33或yellow no.5的一种或多种。
[0082]
根据本文中的任何实施方案，多孔金属氧化物球体可具有例如大约0.5μm至大约100μm的平均直径和大约0.10至大约0.90或大约0.10至大约0.80的平均孔隙率。多孔金属氧化物球体还可具有多于一个孔隙群，各自具有例如一个平均孔径，其中各个群具有不同的平均孔径；并且其中平均孔径为例如大约50nm至大约999nm。例如，多孔金属氧化物球体可具有平均孔径为大约50nm至大约999nm的第一孔隙群和平均孔径为大约50nm至大约999nm的第二孔隙群，其中第一和第二平均孔径不同。根据本文中的任何实施方案，多孔金属氧化物球体可具有大约1μm至大约75μm的平均直径。这可包括大约2μm至大约70μm；大约3μm至大约65μm；大约4μm至大约60μm；大约5μm至大约55μm；或大约5μm至大约50μm.这可包括大约5μm、大约6μm、大约7μm、大约8μm、大约9μm、大约10μm、大约11μm、大约12μm、大约13μm、大约14μm或大约15μm中的任一个至大约16μm、大约17μm、大约18μm、大约19μm、大约20μm、大约21μm、大约22μm、大约23μm、大约24μm或大约25μm中的任一个。
[0083]
根据本文中的任何实施方案，多孔金属氧化物球体可具有大约0.10、大约0.12、大约0.14、大约0.16、大约0.18、大约0.20、大约0.22、大约0.24、大约0.26、大约0.28、大约0.30、大约0.32、大约0.34、大约0.36、大约0.38、大约0.40、大约0.42、大约0.44、大约0.46、大约0.48、大约0.50、大约0.52、大约0.54、大约0.56、大约0.58或大约0.60中的任一个至大约0.62、大约0.64、大约0.66、大约0.68、大约0.70、大约0.72、大约0.74、大约0.76、大约0.78、大约0.80或大约0.90中的任一个的平均孔隙率。
[0084]
根据本文中的任何实施方案，多孔金属氧化物球体可具有大约50nm、大约60nm、大约70nm、大约80nm、大约100nm、大约120nm、大约140nm、大约160nm、大约180nm、大约200nm、大约220nm、大约240nm、大约260nm、大约280nm、大约300nm、大约320nm、大约340nm、大约
360nm、大约380nm、大约400nm、大约420nm或大约440nm中的任一个至大约460nm、大约480nm、大约500nm、大约520nm、大约540nm、大约560nm、大约580nm、大约600nm、大约620nm、大约640nm、大约660nm、大约680nm、大约700nm、大约720nm、大约740nm、大约760nm、大约780nm或大约800nm中的任一个的平均孔径。
[0085]
根据本文中的任何实施方案，多孔金属氧化物球体的金属氧化物可以是二氧化硅、二氧化钛、氧化铝、氧化锆、二氧化铈、氧化铁、氧化锌、氧化铟、氧化锡、氧化铬或其中任何两种或更多种的混合物。根据本文中的任何实施方案，多孔金属氧化物微球的金属氧化物可以是二氧化硅、二氧化钛、氧化铝或其中任何两种或更多种的混合物。根据一个优选实施方案，多孔金属氧化物微球的金属氧化物可以是二氧化硅、二氧化钛、氧化铝或其中任何两种或更多种的混合物。根据一个更优选的实施方案，多孔金属氧化物微球的金属氧化物可以是二氧化硅、二氧化钛或其中任何两种或更多种的混合物。
[0086]
为了进一步描述结构着色剂，下面提供它们的制备的细节。使用聚合物牺牲模板制备用于该化妆品和个人护理配制剂的结构着色剂。在制造结构着色剂的方法中，制备含有聚合物粒子和金属氧化物的水性胶体分散体，该聚合物粒子通常是纳米级的。例如在微流体装置内将该水性胶体分散体与连续油相混合，以产生油包水乳液。制备乳液水性微滴，收集并干燥以形成含有聚合物纳米粒子和金属氧化物的微球。然后例如通过煅烧除去聚合物粒子(例如纳米球)，以提供含有高孔隙度和通常纳米级孔隙的球形金属氧化物粒子(例如微球)。该球体可含有均一孔径，这是聚合物粒子为球形和单分散的结果。
[0087]
在一些实施方案中，在微流体装置内进行微滴形成和收集。微流体装置是例如具有连接到收集储器的适合产生均一尺寸微滴的微米级微滴接头的窄通道装置。微流体装置例如含有具有大约10μm至大约100μm的通道宽度的微滴接头。该装置例如由聚二甲基硅氧烷(pdms)制成并可例如通过软光刻法制备。可通过将水性分散相和油连续相以指定速率泵入该装置并在此发生混合以提供乳液微滴而在该装置内制备乳液。或者，可以使用水包油乳液。
[0088]
在一些实施方案中，可以使用振动喷嘴技术。在这些技术中，制备液体分散体；形成微滴并投入连续相的浴中。然后将微滴干燥，接着除去聚合物。振动喷嘴设备可获自b
ü
chi并包含例如注射器泵和脉动单元。振动喷嘴设备也可包含调压阀。
[0089]
聚合物粒子例如具有大约50nm至大约999nm的平均直径并且它们是单分散的。
[0090]
合适的模板聚合物包括热塑性聚合物。例如，模板聚合物选自聚(甲基)丙烯酸、聚(甲基)丙烯酸酯、聚苯乙烯、聚丙烯酰胺、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚酯、聚氨酯、聚乙烯、聚丙烯、聚乳酸、聚丙烯腈、聚乙烯基醚、它们的衍生物、它们的盐、它们的共聚物及其组合。例如，该聚合物选自聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸乙酯、聚(甲基丙烯酸正丁酯)、聚苯乙烯、聚(氯苯乙烯)、聚(α
‑
甲基苯乙烯)、聚(n
‑
羟甲基丙烯酰胺)、苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯共聚物、聚烷基化丙烯酸酯、聚羟基丙烯酸酯、聚氨基丙烯酸酯、聚氰基丙烯酸酯、聚氟化丙烯酸酯、聚(n
‑
羟甲基丙烯酰胺)、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸乙酯/丙烯酸共聚物、苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸共聚物、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯基己内酯、聚乙烯基己内酰胺、它们的衍生物、它们的盐及其组合。
[0091]
在某些实施方案中，聚合物模板包括聚苯乙烯类，包括聚苯乙烯和聚苯乙烯共聚物。聚苯乙烯共聚物包括具有水溶性单体的共聚物，例如聚苯乙烯/丙烯酸、聚苯乙烯/聚
(乙二醇)甲基丙烯酸酯和聚苯乙烯/苯乙烯磺酸酯。
[0092]
本金属氧化物包括过渡金属、类金属和稀土元素的氧化物，例如二氧化硅、二氧化钛、氧化铝、氧化锆、二氧化铈、氧化铁、氧化锌、氧化铟、氧化锡、氧化铬、混合金属氧化物、它们的组合等。
[0093]
聚合物粒子与金属氧化物的wt/wt(重量/重量)比为例如大约0.1/1至大约10.0/1或大约0.5/1至大约10.0/1。
[0094]
连续油相包含例如有机溶剂、硅酮油或氟化油。根据本发明，“油”是指与水不混溶的有机相。有机溶剂包括烃，例如庚烷、己烷、甲苯、二甲苯等，以及烷醇，如甲醇、乙醇、丙醇等。
[0095]
将乳液微滴收集，干燥并除去聚合物。例如通过微波辐射、在热炉中、在真空下、在干燥剂存在下或其组合进行干燥。
[0096]
可以例如通过煅烧、热解或用溶剂(溶剂脱除)进行聚合物脱除。煅烧在一些实施方案中在至少大约200℃、至少大约500℃、至少大约1000℃、大约200℃至大约1200℃或大约200℃至大约700℃的温度下进行。煅烧可持续合适的时间，例如大约0.1小时至大约12小时或大约1小时至大约8.0小时。在另一些实施方案中，煅烧可持续至少大约0.1小时、至少大约1小时、至少大约5小时或至少大约10小时。
[0097]
或者，用油分散相和连续水相形成包含聚合物粒子和金属氧化物的液体分散体以形成水包油乳液。可如水性微滴那样收集和干燥油微滴。
[0098]
或者，制备聚合物粒子和金属氧化物的液体分散体并喷雾干燥以形成聚合物模板球体，而不形成液体
‑
液体乳液。在喷雾干燥技术的某些实施方案中，将液体溶液或分散体进给(例如泵送)到与压缩气体入口关联的雾化喷嘴。将该进料泵过雾化喷嘴以形成液体微滴。微滴在蒸发室中被预热气体包围，以致溶剂蒸发以产生固体粒子。干燥的粒子被干燥气体携带经过旋风分离器并沉积在收集室中。气体包括氮气和/或空气。在本喷雾干燥法的一个实施方案中，液体进料含有水或油相、聚合物粒子和任选金属氧化物。提供含有聚合物纳米球和任选在聚合物纳米球之间的间隙空间中的金属氧化物的聚合物球体。聚合物球体划定间隙空间。喷雾干燥技术包括喷墨喷雾干燥方法和设备。
[0099]
在本喷雾干燥技术中，空气可被视为连续相，具有分散的液相(液体
‑
气体乳液)。在某些实施方案中，喷雾干燥包含大约100℃、大约105℃、大约110℃、大约115℃、大约120℃、大约130℃、大约140℃、大约150℃、大约160℃或大约170℃中的任一个至大约180℃、大约190℃、大约200℃、大约210℃、大约215℃或大约220℃中的任一个的入口温度。在一些实施方案中，使用大约1ml/min、大约2ml/min、大约5ml/min、大约6ml/min、大约8ml/min、大约10ml/min、大约12ml/min、大约14ml/min或大约16ml/min中的任一个至大约18ml/min、大约20ml/min、大约22ml/min、大约24ml/min、大约26ml/min、大约28ml/min或大约30ml/min中的任一个的泵速率(进料流量)。喷雾干燥技术公开在例如us2016/0170091中。
[0100]
在喷雾干燥技术的某些实施方案中，将进料溶液或分散体进给到与压缩气体入口关联的雾化喷嘴。将该进料泵过雾化喷嘴以形成液体微滴。微滴在蒸发室中被预热气体包围，以致溶剂蒸发以产生固体粒子。干燥的粒子被干燥气体携带经过旋风分离器并沉积在收集室中。气体包括氮气和/或空气。在本喷雾干燥法中，液体进料含有水、聚合物粒子和金属氧化物。
[0101]
该球体是球形或类球形的，并且是微米级的，例如具有大约0.5微米(μm)至大约100μm的平均直径。用作模板的聚合物粒子也是球形和通常纳米级的，具有例如大约50nm至大约999nm的平均直径。所用金属氧化物也可以是粒子形式，所述粒子可以是纳米级的。
[0102]
该分散体的金属氧化物可作为金属氧化物提供或可由金属氧化物前体例如通过溶胶
‑
凝胶技术提供。
[0103]
聚合物/金属氧化物微滴的干燥和聚合物的脱除提供具有空隙(孔隙)的球体。一般而言，在本方法中，各个微滴提供单个球体。孔径取决于聚合物粒子的粒度。在聚合物脱除时可能发生一定的“收缩”或压实，以提供略小于原始聚合物粒度，例如比聚合物粒度小大约10％至大约40％的孔径。当聚合物粒度改变(是多分散的)时，孔径改变。
[0104]
聚合物球体的聚合物球体直径和多孔球体的孔径可以是例如双峰、三峰、四峰等。孔径在一些实施方案中可为大约50nm至大约999nm。
[0105]
本金属氧化物球体的平均孔隙率可相对较高，例如大约0.10或大约0.30至大约0.80或大约0.90。球体的平均孔隙率是指作为整个球体的体积的分数的总孔隙体积。平均孔隙率可被称为“体积分数”。
[0106]
在一些实施方案中，多孔球体可具有实心核(中心)，其中孔隙率通常靠近球体的外表面。在另一些实施方案中，多孔球体可具有空心核，其中孔隙率大部分靠近球体的内部。在另一些实施方案中，孔隙率可遍布球体体积。在另一些实施方案中，孔隙率可作为梯度存在，较高孔隙率趋向球体的外表面且较低孔隙率或无孔隙率(实心)趋向中心；或较低孔隙率趋向外表面且较高或完全孔隙率(空心)趋向中心。
[0107]
对于任何多孔球体，平均球体直径大于平均孔径，例如，平均微球直径为平均孔径的至少大约25倍、至少大约30倍、至少大约35倍或至少大约40倍。
[0108]
在一些实施方案中，平均球体直径与平均孔径的比率为例如大约40/1、大约50/1、大约60/1、大约70/1、大约80/1、大约90/1、大约100/1、大约110/1、大约120/1、大约130/1、大约140/1、大约150/1、大约160/1、大约170/1、大约180/1或大约190/1中的任一个至大约200/1、大约210/1、大约220/1、大约230/1、大约240/1、大约250/1、大约260/1、大约270/1、大约280/1、大约290/1、大约300/1、大约310/1、大约320/1、大约330/1、大约340/1或大约350/1中的任一个。
[0109]
包含多分散聚合物球体的聚合物模板球体可在除去聚合物时提供具有通常不同孔径的孔隙的金属氧化物球体。
[0110]
不希望受制于理论，但相信，当孔隙率和/或微球直径和/或孔径在一定范围内时，球体的成批样品表现出具有降低的不想要的光散射的饱和色。成批样品的颜色性质是重要的，因为着色剂成批使用，例如在漆、墨水、涂料、化妆品或用于医疗应用或安全应用的材料中。在一些实施方案中，白色球体是理想的，例如用作白色着色剂。
[0111]
多孔球体主要包含金属氧化物，即它们可基本由金属氧化物组成，或由金属氧化物组成。有利地，多孔球体的成批样品表现出人眼可察觉的颜色。在球体中也可存在光吸收剂，其可提供更饱和的可察觉颜色。吸收剂包括无机和有机颜料，例如宽带吸收剂，如炭黑。可以例如通过将球体和吸收剂物理混合在一起或通过在待干燥的微滴中包括吸收剂来加入吸收剂。对于炭黑，可以使用受控煅烧以由聚合物分解原位产生炭黑。本球体可能在没有加入光吸收剂时没有表现出可察觉的颜色并在加入光吸收剂时表现出可察觉的颜色。
[0112]
多孔球体可作为着色剂用于例如水性配制剂、油性配制剂、墨水、涂料配制剂、食品、塑料、化妆品配制剂或用于医疗应用或安全应用的材料。涂料配制剂包括例如汽车涂料、建筑涂料、清漆等。
[0113]
本多孔金属氧化物球体可表现出角度相关颜色或角度无关颜色。“角度相关”颜色是指观察到的颜色对入射光在样品上的角度或对观察者与样品之间的角度具有依赖性。“角度无关”颜色是指观察到的颜色对入射光在样品上的角度或对观察者与样品之间的角度基本没有依赖性。
[0114]
可以例如使用多分散聚合物球体实现角度无关颜色。也可在干燥液体微滴以提供聚合物模板球体的步骤快速进行从而不允许聚合物球体变得有序时实现角度无关颜色。可在干燥液体微滴的步骤缓慢进行时实现角度相关颜色。
[0115]
例如，多孔球体可包含基于球体的总重量计大约60.0重量％(重量百分比)至大约99.9重量％金属氧化物和大约0.1重量％至大约40.0重量％的一种或多种光吸收剂。
[0116]
聚合物球体的一个单分散群体的脱除提供具有一个相应孔隙群(其具有一个平均孔径)的多孔金属氧化物球体。聚合物球体的多于一个单分散群体(多分散聚合物纳米球)的脱除提供具有多个相应孔隙群(它们具有不同的平均孔径)的多孔金属氧化物球体，也就是说，具有多于一个孔隙群的多孔金属氧化物球体，各群具有一个平均孔径，其中各个群具有不同的平均孔径，并且其中平均孔径为大约50nm至大约999nm。
[0117]
参考下列实施例更容易理解由此大致描述的本发明，这些实施例作为举例说明给出并且无意限制本发明。
实施例
[0118]
下列实施例是预言性的并且是举例说明本技术的范围的配制剂。如实施例中所用，q.s.是指该组分可能以对该类型的组分而言足够的量使用，但没有提供确切量。本发明的配制剂的多孔金属氧化物微球已根据us 2019/0076809 a1和us 2019/0076810 a1制备，它们经此引用并入本文。
[0119]
实施例1.防晒配制剂
[0120][0121]
单独混合a、b和c部分并加热到75
‑
80℃。然后在搅拌下将b部分添加到c部分中。然后将b/c混合物在2
‑
3分钟和低速的均化条件下添加到a部分中并冷却到50℃。单独混合d部分并添加到b/c/a混合物中。然后加入e部分并将整个混合物均化直至均匀。最后，f部分以其组成部分加入并混合整个配制剂。
[0122]
实施例2.粉底霜
[0123][0124]
将去离子水(di水)和甲基丙二醇添加到主容器中并掺合，然后缓慢加入硅酸镁铝和黄原胶。在单独容器中混合b部分组分并加热到60
‑
70℃直至该混合物均匀，此时将b部分在均化下添加到a部分中。在掺合设备中粉化c部分的组分后，将c部分添加到a/b部分的混合物中直至获得均匀颜色，此时将温度降低到40℃。
[0125]
实施例3.眼线配制剂
[0126][0127][0128]
在合适的容器中合并所有a部分材料并在快速搅拌下加入b部分。在a和b的合并完成后，将c部分添加到该混合物中。
[0129]
实施例4.唇膏(cr
è
me lipstick)
[0130][0131]
将所有a部分材料添加到容器中并在搅拌下加热到大约85℃直至混合物熔融和均匀。然后在大约82℃下在温和搅拌下将b部分预分散到a部分中30分钟，并在保持温度的同时，在温和搅拌下加入c部分。然后将整个混合物冷却到75℃并加入d部分。
[0132]
实施例5.粉饼眼影
[0133][0134]
将a部分充分干混和分散。在单独容器中，预分散b部分。然后将预分散的b部分喷洒到a部分中，然后将该混合物粉化并压制。
[0135]
实施例6.洗发水
[0136][0137]
分开称出相a和相b的组分并搅拌直至溶液均匀。将相b添加到相a中并搅拌直至均匀。将相c添加到相ab中并搅拌直至均匀。在不断搅拌下用柠檬酸将ph调节到5.6。
[0138]
实施例7.面部散粉
[0139][0140]
将a部分充分干混和分散。在单独容器中，将b部分在搅拌下加热到80℃直至均匀，
然后将b部分喷洒到a部分中并粉化。
[0141]
分开搅拌a部分和b部分直至各自的混合物均匀。然后将b部分在搅拌下添加到a部分中直至均匀，此时随后加入c部分。在搅拌下通过加入柠檬酸将ph调节到5.6。
[0142]
实施例8.亮甲剂
[0143][0144]
将a部分装载到配有机械混合器的容器中并缓慢加入b部分直至整个混合物均匀。
[0145]
在指甲油基质中含有5重量％二氧化钛微球和0.1重量％d&c black2的亮甲剂配制剂。这种配制剂表现出绿色。
[0146]
该亮甲剂的75μm湿膜在45
°
的光源角和15
°
的测量角下表现出具有l*＝44.9、a*＝
‑
2.3、b*＝
‑
3.8、c*＝4.4和h
°
＝239.2的值的颜色，在干膜上用多角度分光光度计量化。在标准对比卡/不透明度图表的黑色部分上进行该膜的测量。
[0147]
该亮甲剂中所用的二氧化钛微球具有1
‑
7μm的微球直径范围和175nm的平均孔径。
[0148]
实施例9.唇彩
[0149][0150]
在合适的容器中合并所有a部分材料，并在混合下加入b部分。在a和b的合并完成后，然后将c部分添加到该混合物中。
[0151]
含有1重量％二氧化钛微球和0.5重量％黑色氧化铁的唇彩。这种配制剂表现出绿色。
[0152]
该唇彩的75μm湿膜在45
°
的光源角和15
°
的测量角下表现出具有l*＝23.2、a*＝
‑
3.0、b*＝
‑
5.7、c*＝6.4和h
°
＝242.3的值的颜色，在该湿膜上用多角度分光光度计量化。在标准对比卡/不透明度图表的黑色部分上进行该膜的测量。
[0153]
该微球具有1
‑
7μm的微球直径范围和175nm的平均孔径。
[0154]
实施例10.唇彩
[0155][0156]
在合适的容器中合并所有a部分材料，并在混合下加入b部分。在a和b的合并完成后，然后将c部分添加到该混合物中。
[0157]
含有0.2重量％二氧化硅微球的唇彩没有表现出可见颜色/看起来透明。
[0158]
该唇彩配制剂中所用的微球具有1
‑
15μm的微球直径范围和285nm的平均孔径。
[0159]
实施例11.沐浴凝胶
[0160][0161]
称出相a的组分并搅拌直至溶液均匀。将丙烯酸酯共聚物添加到相a中并搅拌直至均匀。用氨基甲基丙醇中和。将相c添加到相ab中并搅拌直至均匀。
[0162]
含有0.2重量％二氧化硅微球的沐浴凝胶配制剂表现出红色。
[0163]
该沐浴凝胶中所用的微球具有1
‑
15μm的微球直径范围和285nm的平均孔径。
[0164]
尽管已经例示和描述了某些实施方案，应该理解的是，可根据本领域中的普通技术对其作出变动和修改而不背离在如下列权利要求中界定的其更广泛方面中的技术。
[0165]
本文中示例性描述的实施方案可合适地在不存在没有具体公开在本文中的任何要素、限制的情况下实施。因此，例如，术语“包含”、“包括”、“含有”等应该广义地而非限制性地解读。另外，本文所用的这些术语和措辞用作描述性而非限制性术语，并且在这些术语和措辞的使用中无意排除所显示和描述的要素或其部分的任何等同物，但要认识到，在所要求保护的技术范围内可能有各种修改。另外，短语“基本由
…
组成”被理解为包括具体列举的那些要素和不实质影响所要求保护的技术的基本和新颖特征的那些附加要素。短语“由
…
组成”排除没有指定的任何要素。
[0166]
本公开不限于本技术中描述的特定实施方案。如本领域技术人员显而易见，可以
作出许多修改和变动而不背离其精神和范围。除本文中列举的那些外，在本公开的范围内的功能等同方法和组合物是本领域技术人员由上文的描述显而易见的。这样的修改和变动意图落在所附权利要求书的范围内。本公开仅受所附权利要求书的条款以及这些权利要求有权享有的等同权利要求的完整范围限制。要理解的是，本公开不限于特定方法、试剂、化合物组合物或生物系统，它们当然可变。还要理解的是，本文所用的术语仅用于描述特定实施方案并且无意构成限制。
[0167]
此外，如果以马库什群组描述本公开的特征或方面，本领域技术人员会认识到，由此也以该马库什群组的任一成员或成员亚组描述本公开。
[0168]
本领域技术人员会理解，出于任何和所有目的，特别是在提供书面描述方面，本文中公开的所有范围也包括任何和所有可能的子范围及其子范围的组合。任何列举的范围容易被确认为充分描述和允许同一范围被拆分成至少两等分、三等分、四等分、五等分、十等分，等等。作为一个非限制性实例，本文中论述的各范围容易拆分成下1/3、中间1/3和上1/3，等等。本领域技术人员也会理解，如“最多”、“至少”、“大于”、“小于”之类的所有词语包括列举的数值并且是指可随后如上论述拆分成子范围的范围。最后，如本领域技术人员理解，一个范围包括各个成员。
[0169]
本说明书中提到的所有出版物、专利申请、授权专利和其它文献经此引用并入本文，就像各个出版物、专利申请、授权专利或其它文献明确地和逐一被指出全文经此引用并入本文。经此引用并入的文本中所含的定义在与本公开中的定义冲突的情况下排除。
[0170]
综合上述发现，本发明包括下列实施方案，其中这些包括如本文规定的各自的相互依赖性所示的实施方案的特定组合。
[0171]
实施方案(1):一种化妆品或个人护理配制剂，其包含载体和多孔金属氧化物球体，其中所述多孔金属氧化物球体具有大约0.5μm至大约100μm的平均直径和大约0.10至大约0.80的平均孔隙率；所述多孔金属氧化物球体具有多于一个孔隙群，各自具有一个平均孔径，其中各个群具有不同的平均孔径，并且其中平均孔径为大约50nm至大约999nm。
[0172]
实施方案(2):实施方案(1)的化妆品或个人护理配制剂，其中所述载体包含水、聚合物、甘油三酯、酯、光吸收剂、除多孔金属氧化物球体外的颜料、蜡、醇、酸、碱、抗氧化剂、香料、防腐剂和维生素中的一种或多种。
[0173]
实施方案(3):实施方案(1)或(2)的化妆品或个人护理配制剂，其中所述载体包含聚合物、甘油三酯、酯、光吸收剂、除多孔金属氧化物球体外的颜料、蜡、醇、酸、碱、抗氧化剂、香料、防腐剂和维生素中的一种或多种。
[0174]
实施方案(4):实施方案(1)
‑
(3)中任一项的化妆品或个人护理配制剂，其是选自口红、唇线笔、唇彩、眼影、眼线笔、指甲油、亮甲剂、遮瑕膏、粉底或乳霜的化妆品。
[0175]
实施方案(5):实施方案(1)
‑
(4)中任一项的化妆品或个人护理配制剂，其是选自洗发水、身体洗剂、清洁剂、皂、身体黄油、化妆水、乳霜、香膏、精华、面膜或防晒品的个人护理配制剂。
[0176]
实施方案(6):实施方案(1)
‑
(5)中任一项的化妆品或个人护理配制剂，其中所述多孔金属氧化物球体以大于0重量％至大约99.9重量％存在于配制剂中。
[0177]
实施方案(7):实施方案(1)
‑
(6)中任一项的化妆品或个人护理配制剂，其中所述多孔金属氧化物球体以0.01重量％至大约80重量％存在于配制剂中。
[0178]
实施方案(8):实施方案(1)
‑
(7)中任一项的化妆品或个人护理配制剂，其中所述多孔金属氧化物球体以大约5重量％至大约50重量％存在于配制剂中。
[0179]
实施方案(9):实施方案(1)
‑
(9)中任一项的化妆品或个人护理配制剂，其中所述多孔金属氧化物球体以大约5重量％至大约25重量％存在于配制剂中。
[0180]
实施方案(10):实施方案(1)
‑
(7)中任一项的化妆品或个人护理配制剂，其是指甲油，其中所述载体包含指甲油基质。
[0181]
实施方案(11):一种化妆品或个人护理配制剂，其包含载体和具有有序结构的多孔金属氧化物球体，其中所述配制剂表现出角度相关颜色。
[0182]
实施方案(12):实施方案(11)的化妆品或个人护理配制剂，其中所述多孔金属氧化物球体具有大约0.5μm至大约100μm的平均直径和大约0.10至大约0.80的平均孔隙率；所述多孔金属氧化物球体具有多于一个孔隙群，各自具有一个平均孔径，其中各个群具有不同的平均孔径，并且其中平均孔径为大约50nm至大约999nm。
[0183]
实施方案(13):实施方案(11)或(12)的化妆品或个人护理配制剂，其中所述有序结构是在各个多孔金属氧化物球体的至少一个区域中的孔隙的重复型式。
[0184]
实施方案(14):实施方案(11)
‑
(13)中任一项的化妆品或个人护理配制剂，其中所述载体包含水、聚合物、甘油三酯、酯、光吸收剂、除多孔金属氧化物球体外的颜料、蜡、醇、酸、碱、抗氧化剂、香料、防腐剂和维生素中的一种或多种。
[0185]
实施方案(15):实施方案(11)
‑
(13)中任一项的化妆品或个人护理配制剂，其中所述载体包含聚合物、甘油三酯、酯、光吸收剂、除多孔金属氧化物球体外的颜料、蜡、醇、酸、碱、抗氧化剂、香料、防腐剂和维生素中的一种或多种。
[0186]
实施方案(16):实施方案(11)
‑
(15)中任一项的化妆品或个人护理配制剂，其是选自口红、唇线笔、唇彩、眼影、眼线笔、指甲油、亮甲剂、遮瑕膏、粉底或乳霜的化妆品。
[0187]
实施方案(17):实施方案(11)
‑
(14)中任一项的化妆品或个人护理配制剂，其是选自洗发水、身体洗剂、清洁剂、皂、身体黄油、化妆水、乳霜、香膏、精华、面膜或防晒品的个人护理配制剂。
[0188]
实施方案(18):实施方案(11)
‑
(17)中任一项的化妆品或个人护理配制剂，其中所述多孔金属氧化物球体以大于0重量％至大约99.9重量％存在于配制剂中。
[0189]
实施方案(19):实施方案(11)
‑
(18)中任一项的化妆品或个人护理配制剂，其中所述多孔金属氧化物球体以0.01重量％至大约80重量％存在于配制剂中。
[0190]
实施方案(20):实施方案(11)
‑
(19)中任一项的化妆品或个人护理配制剂，其中所述多孔金属氧化物球体以大约5重量％至大约50重量％存在于配制剂中。
[0191]
实施方案(21):实施方案(11)
‑
(20)中任一项的化妆品或个人护理配制剂，其中所述多孔金属氧化物球体以大约5重量％至大约25重量％存在于配制剂中。
[0192]
实施方案(22):一种配制剂，其包含载体和多孔金属氧化物球体，其中所述配制剂是刺激响应型的化妆品或个人护理配制剂。
[0193]
实施方案(23):实施方案(22)的配制剂，其中所述多孔金属氧化物球体具有大约0.5μm至大约100μm的平均直径和大约0.10至大约0.80的平均孔隙率；所述多孔金属氧化物球体具有多于一个孔隙群，各自具有一个平均孔径，其中各个群具有不同的平均孔径，并且其中平均孔径为大约50nm至大约999nm。
[0194]
实施方案(24):实施方案(22)或(23)的配制剂，其中所述配制剂响应选自ph、压力、紫外线、可见光、近红外光、温度或电流的刺激而改变颜色。