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含芳香烃取代基的2-亚胺-1,10-菲罗啉金属配合物催化剂、制备方法及应用与流程

2022-02-22 23:06:30 来源:中国专利 TAG:

技术特征:
1.一种含有芳香取代基的2-亚胺-1,10-菲罗啉过渡金属配合物,其特征在于,所述配合物中过渡金属选自铁、钴、铬或镍。2.根据权利要求1所述的过渡金属配合物,其特征在于,所述配合物的结构式如式(i)所示:所述过渡金属m选自铁、钴、铬或镍,所述卤代基x1、x2各自独立地选自f、cl、br或i,所述取代基r选自氢、c
1-c3烷基或苯基,所述取代基r1、r2、r3、r4各自独立的选自氢、卤代基、c
1-c6烷基、烷氧基、c
3-c
10
环烷基、c
3-c
10
杂环基、c
3-c
10
环烷基氧基、芳基、芳基氧基、芳基c
1-c6亚烷基,所述ph为苯基。3.根据权利要求1所述的过渡金属配合物,其特征在于,所述配合物选自具有如下基团的任意一种配合物:co-1:m=co,r1=-ch(c6h
11
)2,r2=h,r3=me,r4=h,r=me,x1=x2=cl;co-2:m=co,r1=-ch(c6h
11
)2,r2=h,r3=et,r4=h,r=me,x1=x2=cl;co-3:m=co,r1=-ch(c6h
11
)2,r2=h,r3=
i
pr,r4=h,r=me,x1=x2=cl;co-4:m=co,r1=-ch(c6h
11
)2,r2=h,r3=cl,r4=h,r=me,x1=x2=cl;co-5:m=co,r1=me,r2=h,r3=-ch(c6h
11
)2,r4=h,r=me,x1=x2=cl;co-6:m=co,r1=et,r2=h,r3=-ch(c6h
11
)2,r4=h,r=me,x1=x2=cl;co-7:m=co,r1=
i
pr,r2=h,r3=-ch(c6h
11
)2,r4=h,r=me,x1=x2=cl;co-8:m=co,r1=-ch(c6h
11
)2,r2=h,r3=-ch(c6h
11
)2,r4=h,r=me,x1=x2=cl;fe-1:m=fe,r1=-ch(c6h
11
)2,r2=h,r3=me,r4=h,r=me,x1=x2=cl;fe-2:m=fe,r1=-ch(c6h
11
)2,r2=h,r3=et,r4=h,r=me,x1=x2=cl;fe-3:m=fe,r1=-ch(c6h
11
)2,r2=h,r3=
i
pr,r4=h,r=me,x1=x2=cl;fe-4:m=fe,r1=-ch(c6h
11
)2,r2=h,r3=cl,r4=h,r=me,x1=x2=cl;fe-5:m=fe,r1=me,r2=h,r3=-ch(c6h
11
)2,r4=h,r=me,x1=x2=cl;fe-6:m=fe,r1=et,r2=h,r3=-ch(c6h
11
)2,r4=h,r=me,x1=x2=cl;fe-7:m=fe,r1=
i
pr,r2=h,r3=-ch(c6h
11
)2,r4=h,r=me,x1=x2=cl;fe-8:m=fe,r1=-ch(c6h
11
)2,r2=h,r3=-ch(c6h
11
)2,r4=h,r=me,x1=x2=cl;其中,me代表甲基,et代表乙基,
i
pr代表异丙基,-ch(c6h
11
)2代表二苯甲基。4.一种含有芳香取代基的2-亚胺-1,10-菲罗啉过渡金属配合物,其特征在于,所述配
合物由含有芳香取代基的2-亚胺-1,10-菲罗啉和含过渡金属化合物制备得到。5.根据权利要求4所述的过渡金属配合物,其特征在于,所述含有芳香取代基的2-亚胺-1,10-菲罗啉结构式如式(ii)所示,其中,r选自氢、c
1-c3烷基或苯基,r1、r2、r3、r4各自独立的选自氢、卤代基、c
1-c6烷基、烷氧基、c
3-c
10
环烷基、c
3-c
10
杂环基、c
3-c
10
环烷基氧基、芳基、芳基氧基、芳基c
1-c6亚烷基,ph为苯基。6.根据权利要求4所述的过渡金属配合物,其特征在于,所述含过渡金属化合物选自含铁化合物、含钴化合物、含铬化合物或含镍化合物。7.一种根据权利要求1至6之一所述的含有芳香取代基的2-亚胺-1,10-菲罗啉过渡金属配合物的制备方法,其特征在于,所述方法具体包括以下步骤:步骤1、将含有芳香取代基的2-亚胺-1,10-菲罗啉和含过渡金属化合物溶解在溶剂ⅰ中,搅拌反应,得到反应液;步骤2、对反应液进行后处理,得到含有芳香取代基的2-亚胺-1,10-菲罗啉过渡金属配合物。8.根据权利要求7所述的制备方法,其特征在于,所述含有芳香取代基的2-亚胺-1,10-菲罗啉通过以下方法制备得到:步骤1-1、将2-酰基-1,10-菲罗啉与含芳香取代基的苯胺溶解在溶剂ⅱ中,搅拌反应,得到反应液ⅱ;步骤1-2、对反应液ⅱ进行后处理,得到所述含有芳香取代基的2-亚胺-1,10-菲罗啉。9.一种组合催化剂,其特征在于,所述组合催化剂包括主催化剂,优选地,还包括助催化剂,所述主催化剂为根据权利要求1或4所述的配合物或根据权利要求7所述方法制备得到的过渡金属配合物。10.根据权利要求9所述的组合催化剂的用途,其特征在于,所述组合催化剂用于催化乙烯齐聚反应。

技术总结
本发明提供了一种含大位阻芳香烃取代基的2-亚胺-1,10-菲罗啉的过渡金属配合物,在乙烯齐聚领域中,该类配合物作为催化剂具有较高的高温催化活性、热稳定性和高选择性,可以制备得到分布较窄的短链线性α-烯烃齐聚物,可应用于化工生产过程中的共聚单体,加工助剂、乳化剂、润滑剂等多种添加剂,具有较好的工业应用潜力。应用潜力。


技术研发人员:张文娟 郭晶晶 孙文华
受保护的技术使用者:北京服装学院
技术研发日:2020.07.30
技术公布日:2022/2/18
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