溶剂组合物、清洗方法、涂膜的形成方法、热传导介质和热循环系统与流程

1.本发明涉及对各种有机物的溶解性优良且不对地球环境产生负面影响的稳定性优良的溶剂组合物。具体而言，本发明的溶剂组合物可用于清洗剂和涂布溶剂、热传导介质等广范围的用途。


背景技术：

2.ic、电子部件、精密机械部件、光学部件等的制造中，在制造工序、组装工序、最终精制工序等中，用清洗剂清洗部件，将附着于该部件的焊剂、加工油、蜡、脱模剂、灰尘等除去。另外，作为具有含有润滑剂等各种有机化学物质的涂膜的物品的制造方法，已知有例如配制该有机化学物质溶解在涂布溶剂中而得的溶液、将该溶液涂布于被涂布物上后使涂布溶剂蒸发来形成涂膜的方法。要求涂布溶剂能够充分溶解有机化学物质且具有充分的干燥性。
3.作为这种用途中使用的溶剂，从具有不燃性且毒性小、稳定性优良、不侵蚀金属、塑料、弹性体等基材且化学稳定性和热稳定性优良的角度考虑，使用了含有1,1,2-三氯-1,2,2-三氟乙烷等氯氟烃类(以下记为“cfc类”)、2,2-二氯-1,1,1-三氟乙烷、1,1-二氯-1-氟乙烷、3,3-二氯-1,1,1,2,2-五氟丙烷、1,3-二氯-1,1,2,2,3-五氟丙烷等氢氯氟烃类(以下记为“hcfc类”)等的氟类溶剂等。
4.但是，cfc类极为化学稳定，因此气化后在对流层内的寿命长，扩散并到达平流层。因此，存在到达平流层的cfc类被紫外线分解、产生氯自由基而破坏臭氧层的问题。因此，cfc类的生产在全世界受到限制，发达国家已经完全废止了生产。
5.另外，hcfc类也具有氯原子，虽仅为少量，但会对臭氧层产生负面影响，因此发达国家也将在2020年完全废止生产。
6.另一方面，作为不具有氯原子且不对臭氧层产生负面影响的溶剂，已知有全氟烃类(以下记为“pfc类”)。另外，作为cfc类和hcfc类的替代溶剂，也开发了氢氟烃类(以下记为“hfc类”)、氢氟醚类(以下记为“hfe类”)等。
7.但是，为了防止全球变暖，京都议定书将hfc类和pfc类作为限制对象物质。
8.作为替代hfc类、hfe类、pfc类的溶剂的新溶剂，提出了在碳原子-碳原子间具有双键的氟代烯烃。虽然这些氟代烯烃具有容易分解而在大气中的寿命短、臭氧消耗潜能值(日文：
オゾン
破壊係数)和温室效应潜能值低而对地球环境的影响小的优良性质，但是另一方面，由于容易分解而稳定性差，作为清洗剂和涂布溶剂使用的情况下，具有在使用中分解而导致酸性化的问题。
9.作为这种稳定性差的氟代烯烃类，有专利文献1、2的1,1-二氯-2,3,3,3-四氟丙烯，示出了如专利文献3和4所述的稳定化技术。
10.除了专利文献3和4以外，还公开了使在碳原子-碳原子间具有双键的氟代烯烃稳定化的技术的示例(专利文献5、6、7)，但均不是使任意氟代烯烃稳定化的技术，其稳定化的
技术因氟代烯烃的种类和使用目的而异。
11.照此，已知用于稳定化的技术因氟代烯烃的种类而异。即使使用现有技术文献中记载的技术，也无法预测是否对1-氯-2,3,3-三氟-1-丙烯具有稳定化效果。
12.现有技术文献
13.专利文献
14.专利文献1：日本专利特开2013-224383号公报
15.专利文献2：国际公开第2013/161723号
16.专利文献3：国际公开第2014/073372号
17.专利文献4：国际公开第2015/060261号
18.专利文献5：日本专利特表2008-531836号公报
19.专利文献6：国际公开第2010/098451号
20.专利文献7：日本专利特表2010-531924号公报


技术实现要素：

21.发明所要解决的技术问题
22.本发明的目的在于提供对各种有机物的溶解性优良且不对地球环境产生负面影响的稳定性优良的溶剂组合物，使用了该溶剂组合物的清洗方法，使用了该溶剂组合物的涂膜形成方法，含有该溶剂组合物的热传导介质以及使用了该热传导介质的热循环系统。
23.解决技术问题所采用的技术方案
24.本发明人鉴于上述问题而进行了认真研究，结果完成了本发明。即，本发明如下所述。
25.[1]溶剂组合物，其含有1-氯-2,3,3-三氟-1-丙烯以及选自酚类、醚类、环氧化物类、胺类、醇类和烃类中的至少1种的稳定剂。
[0026]
[2]如[1]所述的溶剂组合物，其中，所述溶剂组合物(100质量％)中的所述稳定剂的含量为1质量ppm～10质量％。
[0027]
[3]如[1]或[2]所述的溶剂组合物，其中，所述溶剂组合物(100质量％)中的1-氯-2,3,3-三氟-1-丙烯的含量在80质量％以上。
[0028]
[4]如[1]～[3]中任一项所述的溶剂组合物，其中，所述1-氯-2,3,3-三氟-1-丙烯是1-氯-2,3,3-三氟-1-丙烯的z异构体和1-氯-2,3,3-三氟-1-丙烯的e异构体的混合体，相对于所述1-氯-2,3,3-三氟-1-丙烯的z异构体和所述1-氯-2,3,3-三氟-1-丙烯的e异构体的总量，所述1-氯-2,3,3-三氟-1-丙烯的z异构体的含有比例在80质量％以上且低于100质量％。
[0029]
[5]如[1]～[4]中任一项所述的溶剂组合物，其中，所述稳定剂的沸点为30～120℃。
[0030]
[6]如[5]所述的溶剂组合物，其中，所述稳定剂包含选自甲醇、乙醇、异丙醇、2-丙炔-1-醇、1,2-环氧丁烷、四氢呋喃、1,4-二噁烷、正丙胺、二异丙胺、n-甲基吗啉、n-甲基吡咯、2-甲基-2-丁烯、2-甲基-1-戊烯、2-甲基-2-戊烯、3-乙基-2-丁烯、2,3-二甲基-2-丁烯、2,4,4-三甲基-1-戊烯、2,4,4-三甲基-2-戊烯、正庚烷中的至少1种。
[0031]
[7]清洗方法，其中，使用[1]～[6]中任一项所述的溶剂组合物来清洗被清洗物。
[0032]
[8]如[7]所述的清洗方法，其中，被清洗物是选自纤维制品、医疗器具、电气设备、精密机械、光学物品中的至少1种。
[0033]
[9]涂膜的形成方法，其中，在[1]～[6]中任一项所述的溶剂组合物中溶解不挥发性物质，将所得的不挥发性物质的组合物涂布于被涂布物上，使所述溶剂组合物蒸发，形成以所述不挥发性物质为主成分的涂膜。
[0034]
[10]热传导介质，其中，含有[1]～[6]中任一项所述的溶剂组合物。
[0035]
[11]热循环系统，其中，使用了[10]所述的热传导介质。
[0036]
发明效果
[0037]
本发明的溶剂组合物对各种有机物的溶解性优良且不对地球环境产生负面影响，稳定性优良。
[0038]
本发明的清洗方法不对地球环境产生负面影响，清洗性优良。
[0039]
本发明的涂膜的形成方法不对地球环境产生负面影响，能够形成均匀的涂膜。
[0040]
本发明的含有该溶剂组合物的热传导介质不对地球环境产生负面影响，稳定性优良。
[0041]
本发明的使用了该热传导介质的热循环系统不对地球环境产生负面影响。
具体实施方式
[0042]
本发明的溶剂组合物是含有1-氯-2,3,3-三氟-1-丙烯(以下记为“hcfo-1233yd”)以及选自酚类、醚类、环氧化物类、胺类、醇类和烃类中的至少1种的稳定剂的溶剂组合物。下面，对本发明的一实施方式的溶剂组合物进行说明。
[0043]
本说明书中，hcfo-1233yd可以是hcfo-1233yd(z)、hcfo-1233yd(e)、以及hcfo-1233yd(z)和hcfo-1233yd(e)的混合体中的任一种。
[0044]
＜hcfo-1233yd＞
[0045]
hcfo-1233yd是在碳原子-碳原子之间具有双键的氟代烯烃，因此在大气中的寿命短，臭氧消耗潜能值和温室效应潜能值低。
[0046]
hcfo-1233yd存在z异构体(以下记为“hcfo-1233yd(z)”)和e异构体(以下记为“hcfo-1233yd(e)”)的结构异构体。
[0047]
hcfo-1233yd(z)的沸点约为54℃，hcfo-1233yd(e)的沸点约为48℃，均为干燥性优良的物质。另外，在沸腾而形成蒸气时hcfo-1233yd(z)也为约54℃、hcfo-1233yd(e)也为48℃，因此即便是对树脂部件等易受热的影响的部件也难以产生负面影响。另外，hcfo-1233yd具有无着火点、表面张力和粘度低、浸透性优良、在常温下也容易蒸发等作为清洗剂和涂布溶剂的优良的性能。
[0048]
从考虑作为清洗剂和涂布溶剂在实际使用时的操作容易性、沸点和生产容易性时的经济优越性方面出发，本发明的溶剂组合物适合使用hcfo-1233yd，进一步优选hcfo-1233yd的两种结构异构体中的hcfo-1233yd(z)。但是，hcfo-1233yd在空气中的稳定性差，存在如果在hcfo-1233yd的沸点下保存则会在数日内分解而产生氯离子的技术问题。
[0049]
hcfo-1233yd例如可通过使能够在工业上稳定获得的1-氯-2,2,3,3-四氟丙烷(hcfc-244ca)发生脱氟化氢反应来制造。如果利用这种方法，则hcfo-1233yd通过使hcfc-244ca在碱的存在下进行脱氟化氢反应来生成。
[0050]
生成的hcfo-1233yd以结构异构体hcfo-1233yd(z)和hcfo-1233yd(e)的混合体获得。另外，该制造例中，hcfo-1233yd(z)的生成量多于hcfo-1233yd(e)。这些异构体能够在之后的纯化工序中进行分离。由该制造例所得的hcfo-1233yd(z)中，有时含有作为原料来源物质的hcfc-244ca和hcfo-1233yd(e)、1,1,2-三氟-3-氯丙烯(hcfo-1233yc)、1-氯-3,3-二氟丙炔。
[0051]
本实施方式中的hcfo-1233yd的纯度优选在99质量％以上，更优选在99.5质量％以上。
[0052]
本实施方式的溶剂组合物(100质量％)中的hcfo-1233yd的量优选为80～99.9999质量％，更优选为90～99.9995质量％。如果在上述范围内，则溶剂组合物对各种有机物的溶解性优良。
[0053]
本实施方式的溶剂组合物中，hcfo-1233yd可单独使用hcfo-1233yd(z)或hcfo-1233yd(e)，也可使用hcfo-1233yd(z)和hcfo-1233yd(e)的混合体。
[0054]
使用hcfo-1233yd(z)和hcfo-1233yd(e)的混合体的情况下，相对于hcfo-1233yd(z)和hcfo-1233yd(e)的总量，hcfo-1233yd(z)的含有比例优选在80质量％以上且低于100质量％，更优选在90质量％以上99质量％以下，进一步优选在95质量％以上98质量％以下。hcfo-1233yd(e)的沸点高于hcfo-1233yd(z)，因此如果hcfo-1233yd(z)的含有比例在所述下限值以上，则溶剂组合物实际上作为清洗剂和涂布溶剂使用时容易操作。
[0055]
本发明人等经过认真研究，结果发现，通过含有hcfo-1233yd以及选自酚类、醚类、环氧化物类、胺类、醇类和烃类中的至少1种的稳定剂，能够抑制hcfo-1233yd的分解，使溶剂组合物稳定化。
[0056]
本实施方式的稳定剂是指具有抑制hcfo-1233yd(z)和hcfo-1233yd(e)的分解的效果的化合物。
[0057]
此处，例如能够将在hcfo-1233yd中以规定的比例溶解了稳定剂而得的试验溶液保持一定期间后的氯离子浓度作为指标来评价稳定性。氯离子浓度通过离子色谱法测定。
[0058]
具体而言，作为本实施方式的溶剂组合物中的稳定剂，优选以50℃的温度将hcfo-1233yd保持3天时使溶剂组合物中的氯离子浓度在100ppm以下的稳定剂，更优选使氯离子浓度在50ppm以下的稳定剂，进一步优选使氯离子浓度在10ppm以下的稳定剂。
[0059]
本实施方式的溶剂组合物中的稳定剂的含量相对于溶剂组合物优选在1质量ppm以上，更优选在5质量ppm以上，特别优选在10质量ppm以上。另外，该稳定剂的含量优选在10质量％以下，更优选在5质量％以下，特别优选在1质量％以下。稳定剂如果在上述优选范围内，则不仅对hcfo-1233yd显示充分的稳定性，而且不会损害hcfo-1233yd的表面张力和粘度低而浸透性良好这一特性，从该角度而言特别优良。
[0060]
认为本实施方式中的稳定剂各自的稳定化作用不同。例如，推测酚类和烃类通过抗氧化作用来抑制hcfo-1233yd的分解，环氧化物类通过捕集生成的酸和氯离子或者胺类通过中和由分解产生的酸性物质来分别抑制由酸性物质导致的hcfo-1233yd的分解促进。因此，根据需要通过含有2种以上的稳定剂，可以得到各稳定剂的协同效果。
[0061]
本实施方式的酚类是指在芳香族烃核上具有1个以上的羟基的芳香族羟基化合物。作为芳香族羟基化合物，优选溶解于hcfo-1233yd。作为芳香族烃核，优选苯核。芳香族烃核上也可结合有除了氢原子以外的1个以上的取代基。作为取代基，可例举烃基、烷氧基、
酰基、羰基等。另外，结合于芳香族烃核的1个以上的氢原子也可被卤原子取代。作为烃基，可例举烷基、烯基、芳香族烃基、芳烷基等。
[0062]
其中，烷基、烯基、烷氧基、酰基、羰基的碳数优选在6以下，芳族烃基和芳烷基的碳数优选在10以下。作为烃基，优选烷基和烯基，特别优选烷基。进一步，优选在芳香族烃核的羟基的邻位具有烷基或烷氧基。作为邻位的烷基，优选叔丁基等支链烷基。存在2个邻位的情况下，烷基可存在于其中任一邻位。
[0063]
作为酚类，具体可例举苯酚、1,2-苯二酚、1,3-苯二酚、1,4-苯二酚、1,3,5-苯三酚、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2,4,6-三叔丁基苯酚、2-叔丁基苯酚、3-叔丁基苯酚、4-叔丁基苯酚、2,4-二叔丁基苯酚、2,6-二叔丁基苯酚、4,6-二叔丁基苯酚、邻甲酚、间甲酚、对甲酚、2,3-二甲基苯酚、2,4-二甲基苯酚、2,5-二甲基苯酚、2,6-二甲基苯酚、2,3,6-三甲基苯酚、2,4,6-三甲基苯酚、2,5,6-三甲基苯酚、3-异丙基苯酚、2-异丙基-5-甲基苯酚、2-甲氧基苯酚、3-甲氧基苯酚、4-甲氧基苯酚、2-乙氧基苯酚、3-乙氧基苯酚、4-乙氧基苯酚、2-丙氧基苯酚、3-丙氧基苯酚、4-丙氧基苯酚、α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚以及4-叔丁基儿茶酚。
[0064]
其中，更优选苯酚、1,2-苯二酚、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、间甲酚、2-异丙基-5-甲基苯酚、α-生育酚和2-甲氧基苯酚。
[0065]
本实施方式的溶剂组合物中的上述酚类的含量相对于本实施方式的溶剂组合物优选为1质量ppm～10质量％，更优选为5质量ppm～5质量％，进一步优选为10质量ppm～1质量％。酚类的含量如果在上述优选范围内，则不仅对hcfo-1233yd显示充分的稳定性，而且不会损害hcfo-1233yd的表面张力和粘度低而浸透性良好这一特性，从该角度而言特别优良。
[0066]
另外，本实施方式中的醚类是指，具有2个烃基结合至氧原子而得的链状醚和作为成环原子的氧原子的环状醚(其中，作为3元环状醚的环氧环除外)。链状醚和环状醚中的醚性氧原子的数量可在2以上。醚类的碳数优选在12以下。另外，构成醚的烃基的碳原子上也可具有卤原子、羟基等取代基。其中，具有环氧基的醚类视为环氧化物类。
[0067]
作为醚类，具体可例举二甲基醚、二乙基醚、二丙基醚、二异丙基醚、二丁基醚、二戊基醚、二异戊基醚、二烯丙基醚、甲基乙基醚、乙基丙基醚、乙基异丙基醚、乙基异丁基醚、乙基异戊基醚、乙基乙烯基醚、烯丙基乙基醚、乙基苯基醚、乙基萘基醚、乙基炔丙基醚、1,4-二噁烷、1,3-二噁烷、1,3,5-三噁烷、乙二醇单甲醚、乙二醇单丁醚、乙二醇单苯基醚、乙二醇单苄基醚、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、乙二醇二苯基醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二丙二醇甲基醚、苯甲醚、茴香脑、三甲氧基乙烷、三乙氧基乙烷、呋喃、2-甲基呋喃和四氢呋喃。
[0068]
作为醚类，优选4～6元环的环状醚，其中优选1,4-二噁烷、1,3-二噁烷、1,3,5-三噁烷、2-甲基呋喃和四氢呋喃。
[0069]
本实施方式的溶剂组合物中的上述醚类的含量相对于本实施方式的溶剂组合物优选为1质量ppm～10质量％，更优选为10质量ppm～7质量％，进一步优选为0.01质量％～5质量％。醚类的含量如果在上述优选范围内，则不仅对hcfo-1233yd显示充分的稳定性，而且不会损害hcfo-1233yd的表面张力和粘度低而浸透性良好这一特性，从该角度而言特别优良。
[0070]
另外，本实施方式的环氧化物类是指具有1个以上的作为3元环状醚的环氧基的化合物。环氧化物类在1分子中可具有2个以上的环氧基，或者也可具有卤原子、醚性氧原子、羟基等取代基。环氧类的碳原子数优选在12以下。
[0071]
作为环氧化物类，具体可例举1,2-环氧丙烷、1,2-环氧丁烷、1,2-环氧基-3-苯氧基丙烷、丁基缩水甘油醚、甲基缩水甘油醚、乙基缩水甘油醚、丁基缩水甘油醚、乙烯基缩水甘油醚、烯丙基缩水甘油醚、二乙二醇二缩水甘油醚、环氧氯丙烷、d-柠檬烯环氧化物以及l-柠檬烯环氧化物。其中，优选1,2-环氧丙烷、1,2-环氧丁烷和丁基缩水甘油醚。
[0072]
本实施方式的溶剂组合物中的上述环氧化物类的含量相对于本实施方式的溶剂组合物优选为1质量ppm～10质量％，更优选为10质量ppm～7质量％，进一步优选为0.01质量％～5质量％。环氧化物类的含量如果在上述优选范围内，则不仅对hcfo-1233yd显示充分的稳定性，而且不会损害hcfo-1233yd的表面张力和粘度低而浸透性良好这一特性，从该角度而言特别优良。
[0073]
另外，本实施方式的胺类是指具有1个以上的取代或未取代的氨基(伯胺、仲胺、叔胺)。另外，胺类可以是非环状的胺类，也可以是环状胺类(氨基酸的氮原子为成环原子的环状化合物)。作为结合至仲胺或叔胺的氮原子的基团，优选碳数6以下的烷基或羟烷基。作为非环状的胺类，可例举脂肪族胺和芳香族胺。作为脂肪族胺，可例举具有1个以上的取代或未取代的氨基的含有苯核的化合物。作为环状胺类，可例举成环氮原子的数量为1～3个的4～6元环化合物。此外，胺类的碳原子数优选在16以下，更优选在10以下。
[0074]
作为胺类，具体可例举甲胺、二甲胺、三甲胺、乙胺、二乙胺、三乙胺、正丙胺、二正丙胺、异丙胺、二异丙胺、丁胺、二丁胺、三丁胺、异丁胺、二异丁胺、仲丁胺、叔丁胺、戊胺、二戊胺、三戊胺、己胺、2-乙基己胺、烯丙胺、二烯丙胺、三烯丙胺、苯胺、n-甲基苯胺、n,n-二甲基苯胺、n,n-二乙基苯胺、吡啶、甲基吡啶、吗啉、n-甲基吗啉、苄胺、二苄胺、α-甲基苄胺、丙二胺、二乙基羟基胺、吡咯、n-甲基吡咯、2-甲基吡啶、3-甲基吡啶、4-甲基吡啶、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、丙醇胺、二丙醇胺、异丙醇胺、二异丙醇胺、n-甲基乙醇胺、n,n-二甲基乙醇胺、n-乙基吗啉、二苯胺和乙二胺。
[0075]
作为胺类，优选烷基胺和环状胺类，其中优选吡咯、n-甲基吡咯、2-甲基吡啶、正丙胺、二异丙胺、n-甲基吗啉和n-乙基吗啉。
[0076]
本实施方式的溶剂组合物中的上述胺类的含量相对于本实施方式的溶剂组合物优选为1质量ppm～10质量％，更优选为5质量ppm～5质量％，进一步优选为10质量ppm～1质量％，最优选为0.001～0.1质量％。胺类的含量如果在上述优选范围内，则不仅对hcfo-1233yd显示充分的稳定性，而且不会损害hcfo-1233yd的表面张力和粘度低而浸透性良好这一特性，从该角度而言特别优良。
[0077]
进一步，上述胺类具有缓冲作用，因此具有捕集hcfo-1233yd分解时产生的酸、防止酸分升高以进一步抑制分解反应的效果，能够通过捕集来自外部的酸分来减少外部因素带来的影响。
[0078]
另外，本实施方式的醇类是指直链、分支链或环状结构的烃上接合了羟基的有机化合物。本实施方式的醇类在hcfo-1233yd中具有溶解性，从具有挥发性、与hcfo-1233yd共同挥发而不易残留于物品表面的特征出发，优选碳数1～3的醇类。
[0079]
作为醇类，具体可例举甲醇、乙醇、正丙醇、1-丙醇、异丙醇、1-丁醇、2-丁醇、2-甲
基-1-丙醇、2-甲基-2-丙醇、1-戊醇、2-戊醇、1-乙基-1-丙醇、2-甲基-1-丁醇、3-甲基-1-丁醇、3-甲基-2-丁醇、新戊醇、1-己醇、2-甲基-1-戊醇、4-甲基-2-戊醇、2-乙基-1-丁醇、1-庚醇、2-庚醇、3-庚醇、1-辛醇、2-辛醇、2-乙基-1-己醇、1-壬醇、3,5,5-三甲基-1-己醇、1-癸醇、1-十一醇、1-十二醇、烯丙醇、苄醇、环己醇、1-甲基环己醇、2-甲基环己醇、3-甲基环己醇、4-甲基环己醇、α-萜品醇、2,6-二甲基-4-庚醇、壬醇、十四醇、2-丙炔-1-醇等。其中，更优选作为碳数1～3的直链或分支链的醇的甲醇、乙醇、异丙醇、2-丙炔-1-醇。
[0080]
本实施方式的溶剂组合物中的上述醇类的含量相对于本实施方式的溶剂组合物优选为1质量ppm～10质量％，更优选为5质量ppm～5质量％，进一步优选为10质量ppm～1质量％，最优选为0.001～0.1质量％。醇类的含量如果在上述优选范围内，则不仅对hcfo-1233yd显示充分的稳定性，而且不会损害hcfo-1233yd的表面张力和粘度低而浸透性良好这一特性，从该角度而言特别优良。
[0081]
另外，本实施方式的烃类是指具有直链、分支链或环状结构的烃分子的有机化合物。本实施方式中，烃类可以是饱和烃，也可以是碳-碳键的至少一个为不饱和键的不饱和烃。作为本实施方式的烃类，从在hcfo-1233yd中具有溶解性、具有挥发性、与hcfo-1233yd共同挥发而不易残留于物品表面的角度考虑，优选碳数5～9的链状或环状的烃类。
[0082]
作为饱和烃类，具体可例举正戊烷、正己烷、2-甲基戊烷、3-甲基戊烷、2,2-二甲基丁烷、2,3-二甲基丁烷、正庚烷、2-甲基己烷、3-甲基己烷、2,4-二甲基戊烷、2-甲基庚烷、3-甲基庚烷、4-甲基庚烷、2,2-二甲基己烷、2,5-二甲基己烷、3,3-二甲基己烷、2-甲基-3-乙基庚烷、3-甲基-3-乙基戊烷、2,3,3-三甲基戊烷、2,3,4-三甲基戊烷、2,2,3-三甲基戊烷、2-甲基庚烷、2,2,4-三甲基戊烷、环戊烷、甲基环戊烷、环己烷、甲基环己烷等。其中，更优选正戊烷、环戊烷、正己烷、环己烷、正庚烷。
[0083]
作为不饱和烃，具体可例举1-戊烯、2-戊烯、2-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-丁烯、2-甲基-2-丁烯等丁烯异构体，1-己烯、2-己烯、3-己烯、2-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、2-乙基-1-丁烯、3-乙基-1-丁烯、3-乙基-2-丁烯、2-甲基-2-戊烯、3-甲基-2-戊烯、4-甲基-2-戊烯、2,3-二甲基-2-丁烯等己烯异构体，1-庚烯、2-庚烯、3-庚烯、4-庚烯、3-乙基-2-戊烯等庚烯异构体，1-辛烯、2,4,4-三甲基-1-戊烯、2,4,4-三甲基-2-戊烯等辛烯异构体，1-壬烯等壬烯异构体，或丁二烯、异戊二烯、己二烯、庚二烯、辛二烯等二烯化合物，环己烯、环己二烯、环庚烯、环庚二烯、环辛烯、环辛二烯等不饱和环状化合物。本实施方式中，特别优选2-甲基-2-丁烯、2-甲基-1-戊烯、2-甲基-2-戊烯、3-乙基-2-丁烯、2,3-二甲基-2-丁烯、2,4,4-三甲基-1-戊烯、2,4,4-三甲基-2-戊烯。
[0084]
上述烃类中，不饱和烃的基于氧捕集的抗氧化作用高于饱和烃，因此更优选不饱和烃作为hcfo-1233yd的稳定剂。
[0085]
本实施方式的溶剂组合物中的上述烃类的含量相对于本实施方式的溶剂组合物优选为1质量ppm～10质量％，更优选为5质量ppm～7质量％，进一步优选为10质量ppm～5质量％，最优选为0.001～0.1质量％。烃类的含量如果在上述优选范围内，则不仅对hcfo-1233yd显示充分的稳定性，而且不会损害hcfo-1233yd的表面张力和粘度低而浸透性良好这一特性，从该角度而言特别优良。
[0086]
本实施方式的溶剂组合物优选包含至少1种沸点为30～120℃的稳定剂。通过包含至少一种沸点为30～120℃的稳定剂，可使干燥性优良。藉此，清洗后的物品表面、形成于物
品表面的被膜上不会残留来自本实施方式的溶剂组合物的成分。
[0087]
从该角度考虑，作为优选的稳定剂，可例举甲醇(沸点：64.5℃)、乙醇(沸点：78.4℃)、异丙醇(沸点：84℃)、2-丙炔-1-醇(沸点：112℃)、1,2-环氧丁烷(沸点：63.2℃)、四氢呋喃(沸点：66℃)、1,4-二噁烷(沸点：101℃)、正丙胺(沸点：48℃)、二异丙胺(沸点：84℃)、n-甲基吗啉(沸点：115℃)、n-甲基吡咯(沸点：112℃)、2-甲基-2-丁烯(沸点：39℃)、2-甲基-1-戊烯(沸点；62℃)、2-甲基-2-戊烯(沸点：67℃)、3-乙基-2-丁烯(沸点：73℃)、2,3-二甲基-2-丁烯(沸点：73℃)、2,4,4-三甲基-1-戊烯(沸点：112℃)、2,4,4-三甲基-2-戊烯(沸点：112℃)、正庚烷(沸点：98℃)。
[0088]
其中，从溶剂组合物的稳定性的角度考虑，更优选乙醇、异丙醇、2-丙炔-1-醇、2-甲基-1-戊烯、2-甲基-2-戊烯、3-乙基-2-丁烯、2,3-二甲基-2-丁烯、2,4,4-三甲基-1-戊烯、2,4,4-三甲基-2-戊烯、n-甲基吡咯，进一步优选2-丙炔-1-醇、2-甲基-1-戊烯、2-甲基-2-戊烯、3-乙基-2-丁烯、2,3-二甲基-2-丁烯、2,4,4-三甲基-1-戊烯、2,4,4-三甲基-2-戊烯、n-甲基吡咯。
[0089]
通过将上述化合物用作稳定剂，能够抑制导致hcfo-1233yd的分解的原因物质、例如氧自由基等过氧化物的生成。另外，生成氧自由基而生成了hcfo-1233yd的还原体的情况下，也能够将还原体再次氧化以生成hcfo-1233yd。
[0090]
本实施方式的溶剂组合物通过含有2种以上的不同种类的沸点为30～120℃的稳定剂，能够维持优良的干燥性并进一步提高稳定性。作为稳定剂的组合，优选醇类、不饱和烃类、胺类中的2种以上的稳定剂的组合。例如，可例举醇类与不饱和烃类、醇类与胺类、不饱和烃类与胺类的组合。也可含有多种相同类别的化合物。
[0091]
作为稳定剂，更好是从下述i)组、ii)组、iii)组中的2个以上的组选择稳定剂并组合。另外，从各组中选择的稳定剂可以1种，也可为2种以上。通过组合使用这些稳定剂，由于稳定剂的协同作用而使得溶剂组合物的长期稳定性优良。
[0092]
i)甲醇、乙醇、异丙醇、2-丙炔-1-醇
[0093]
ii)2-甲基-1-戊烯、2-甲基-2-戊烯、3-乙基-2-丁烯、2,3-二甲基-2-丁烯、2,4,4-三甲基-1-戊烯、2,4,4-三甲基-2-戊烯、正庚烷。
[0094]
iii)n-甲基吡咯、n-甲基吗啉、正丙胺、二异丙胺
[0095]
在清洗装置中使用本实施方式的溶剂组合物的情况下，清洗装置内或溶剂回收装置中重复进行蒸馏回收，因此溶剂组合物连续地处于严酷的条件中。另外，将本实施方式的溶剂组合物作为非挥发性溶质的涂布溶剂使用时，通过活性炭的吸附和脱附对挥发的溶剂组合物进行回收时，从活性炭脱附时溶剂成分与过热水蒸气接触，溶剂组合物处于严酷的条件中。进一步，将本实施方式的溶剂组合物作为热传导介质在热循环系统中使用时，溶剂组合物处于反复被压缩膨胀的严酷的条件下。照此，本实施方式的溶剂组合物在伴随有溶剂组合物的相变的用途中使用时，本实施方式的溶剂组合物优选含有酚类和沸点为30～120℃的稳定剂作为稳定剂。
[0096]
本实施方式的溶剂组合物与铜或铜合金接触的情况下，为了避免这些金属的腐蚀，也可含有硝基化合物类或三唑类。作为硝基化合物类，可例举硝基甲烷、硝基乙烷、1-硝基丙烷、2-硝基丙烷、1-硝基乙烯等。更优选硝基甲烷或硝基乙烷。三唑类选自2-(2
’‑
羟基-5
’‑
甲基苯基)苯并三唑、2-(2
’‑
羟基-3
’‑
叔丁基-5
’‑
甲基苯基)-5-氯苯并三唑、1,2,3-苯
并三唑、1-[(n,n-双-2-乙基己基)氨基甲基]苯并三唑等，更优选1,2,3-苯并三唑。上述硝基化合物类或三唑类的含量相对于溶剂组合物优选为10质量ppm～1质量％。
[0097]
本实施方式的溶剂组合物除了含有hcfo-1233yd以外，为了进一步提高溶解性、调节挥发速度等各种目的而含有可溶于hcfo-1233yd的溶剂(以下记为“溶剂(a)”)。另外，可溶于hcfo-1233yd的溶剂是指，将该物质混合于hcfo-1233yd中以达到所需的浓度、通过在常温(25℃)下搅拌在不发生二层分离和浑浊的情况下能够均匀地溶解的溶剂。
[0098]
本实施方式的溶剂组合物中所含的溶剂(a)可以是1种，也可以是2种以上。
[0099]
作为溶剂(a)，较好是选自烃类、醇类、酮类、醚类、酯类、氯代烃、hfc类、hfe类、hcfo类、cfo类中的至少1种溶剂。
[0100]
上述实施方式的稳定剂中存在能够作为溶剂(a)使用的化合物(例如正庚烷等)。为了发挥稳定化效果，这种稳定剂也可超过充分的量而包含在本实施方式的溶剂组合物中。这种情况下，为了发挥稳定化效果，超过充分的量的稳定剂视为溶剂(a)。
[0101]
作为溶剂(a)的烃类优选为碳数5以上的烃类。如果是碳数在5以上的烃类，则可以是链状和环状，还可以是饱和烃类或不饱和烃类。
[0102]
作为烃类，具体可例举正戊烷、2-甲基丁烷、正己烷、2-甲基戊烷、2,2-二甲基丁烷、2,3-二甲基丁烷、正庚烷、2-甲基己烷、3-甲基己烷、2,4-二甲基戊烷、正辛烷、2-甲基庚烷、3-甲基庚烷、4-甲基庚烷、2,2-二甲基己烷、2,5-二甲基己烷、3,3-二甲基己烷、2-甲基-3-乙基戊烷、3-甲基-3-乙基戊烷、2,3,3-三甲基戊烷、2,3,4-三甲基戊烷、2,2,3-三甲基戊烷、2-甲基庚烷、2,2,4-三甲基戊烷、正壬烷、2,2,5-三甲基己烷、正癸烷、正十二烷、环戊烷、甲基环戊烷、环己烷、甲基环己烷、乙基环己烷、二环己烷、α-蒎烯、二戊烯、十氢萘、四氢萘、戊基萘等。其中，更优选正戊烷、环戊烷、正己烷、环己烷、正庚烷。
[0103]
作为溶剂(a)的醇类优选为碳数1～16的醇类。如果是碳数1～16的醇类，可以是链状或环状，或者可以是饱和醇类或不饱和醇类。
[0104]
作为醇类，具体可例举甲醇、乙醇、正丙醇、1-丙醇、异丙醇、1-丁醇、2-丁醇、1-甲基-1-丙醇、2-甲基-2-丙醇、1-戊醇、2-戊醇、1-乙基-1-丙醇、2-甲基-1-丁醇、3-甲基-1-丁醇、3-甲基-2-丁醇、新戊醇、1-己醇、2-甲基-1-戊醇、4-甲基-2-戊醇、2-乙基-1-丁醇、1-庚醇、2-庚醇、3-庚醇、1-辛醇、2-辛醇、2-乙基-1-己醇、1-壬醇、3,5,5-三甲基-1-己醇、1-癸醇、1-十一醇、1-十二醇、烯丙醇、2-丙炔-1-醇、苄醇、环己醇、1-甲基环己醇、2-甲基环己醇、3-甲基环己醇、4-甲基环己醇、α-萜品醇、2,6-二甲基-4-庚醇、壬醇、十四醇等。其中，更优选甲醇、乙醇、异丙醇。
[0105]
作为溶剂(a)的酮类优选为碳数3～9的酮类。如果是碳数3～9的酮类，则可以是链状或环状，或者可以是饱和酮类或不饱和酮类。
[0106]
作为酮类，具体可例举丙酮、甲乙酮、2-戊酮、3-戊酮、2-己酮、甲基异丁酮、2-庚酮、3-庚酮、4-庚酮、二异丁酮、异亚丙基丙酮、佛尔酮、2-辛酮、环己酮、甲基环己酮、异佛尔酮、2,4-戊二酮、2,5-己二酮、二丙酮醇、苯乙酮等。其中，更优选丙酮、甲乙酮。
[0107]
作为溶剂(a)的醚类优选为碳数2～8的醚类。如果是碳数2～8的醚类，可以是链状或环状，或者可以是饱和醚类或不饱和醚类。
[0108]
作为醚类，具体可例举二乙醚、二丙醚、二异丙醚、二丁醚、乙基乙烯基醚、丁基乙烯基醚、苯甲醚、苯乙醚、甲基苯甲醚、呋喃、甲基呋喃、四氢呋喃等。其中，更优选二乙醚、二
异丙醚和四氢呋喃。
[0109]
作为溶剂(a)的酯类优选为碳数2～19的酯类。如果是碳数2～19的酯类，可以是链状或环状，或者可以是饱和酯类或不饱和酯类。
[0110]
作为酯类，具体可例举甲酸甲酯、甲酸乙酯、甲酸丙酯、甲酸丁酯、甲酸异丁酯、甲酸戊酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸异丙酯、乙酸丁酯、乙酸异丁酯、乙酸仲丁酯、乙酸戊酯、乙酸甲氧基丁酯、乙酸仲己酯、乙酸2-乙基丁酯、乙酸2-乙基己酯、乙酸环己酯、乙酸苄酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、丙酸丁酯、丁酸甲酯、丁酸乙酯、丁酸丁酯、异丁酸异丁酯、2-羟基-2-甲基丙酸乙酯、苯甲酸甲酯、苯甲酸乙酯、苯甲酸丙酯、苯甲酸丁酯、苯甲酸苄酯、γ-丁内酯、草酸二乙酯、草酸二丁酯、草酸二戊酯、丙二酸二乙酯、马来酸二甲酯、马来酸二乙酯、马来酸二丁酯、酒石酸二丁酯、柠檬酸三丁酯、癸二酸二丁酯、邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯等。其中，更优选乙酸甲酯和乙酸乙酯。
[0111]
作为溶剂(a)的氯代烃类优选为碳数1～3的氯代烃类。如果是碳数1～3的氯代烃类，可以是链状或环状，或者可以是饱和氯代烃类或不饱和氯代烃类。
[0112]
作为氯代烃类，具体可例举二氯甲烷、1,1-二氯乙烷、1,2-二氯乙烷、1,1,2-三氯乙烷、1,1,1,2-四氯乙烷、1,1,2,2-四氯乙烷、五氯乙烷、1,1-二氯乙烯、顺式-1,2-二氯乙烯、反式-1,2-二氯乙烯、三氯乙烯、四氯乙烯、1,2-二氯丙烷等。其中，更优选二氯甲烷、反式-1,2-二氯乙烯、三氯乙烯。
[0113]
作为溶剂(a)的hfc类，优选碳数4～8的链状或环状的hfc类，更优选1分子中的氟原子数在氢原子数以上的hfc类中所包含的溶剂。
[0114]
作为hfc类，具体可例举1,1,1,3,3-五氟丁烷、1,1,1,2,2,3,4,5,5,5-十氟戊烷、1,1,2,2,3,3,4-七氟环戊烷、1,1,1,2,2,3,3,4,4-九氟己烷、1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-十三氟己烷、1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-十三氟辛烷等。其中，进一步优选1,1,1,2,2,3,4,5,5,5-十氟戊烷、1,1,1,2,2,3,3,4,4-九氟己烷、1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-十三氟己烷。
[0115]
作为溶剂(a)的hfe类，例如可例举(全氟丁氧基)甲烷、(全氟丁氧基)乙烷、1,1,2,2-四氟-1-(2,2,2-三氟乙氧基)乙烷等。其中，优选(全氟丁氧基)甲烷和1,1,2,2-四氟-1-(2,2,2-三氟乙氧基)乙烷。
[0116]
作为溶剂(a)的hcfo类可例举1-氯-3,3,3-三氟-1-丙烯的e异构体和z异构体、1,1-二氯-3,3,3-三氟-1-丙烯、1,2-二氯-3,3,3-三氟-1-丙烯的e异构体和z异构体。其中，优选1-氯-3,3,3-三氟-1-丙烯的z异构体。
[0117]
作为溶剂(a)的cfo类，可例举1,1-二氯-2,3,3,3-四氟-1-丙烯。
[0118]
溶剂(a)进一步优选为不具有着火点的溶剂。作为不具有着火点的溶剂(a)，可例举1,1,1,2,2,3,4,5,5,5-十氟戊烷、1,1,1,2,2,3,3,4,4-九氟己烷、1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-十三氟己烷等hfc类，(全氟丁氧基)甲烷、1,1,2,2-四氟-1-(2,2,2-三氟乙氧基)乙烷等hfe类，1-氯-3,3,3-三氟-1-丙烯的e异构体和z异构体、1,1-二氯-3,3,3-三氟-1-丙烯、1,2-二氯-3,3,3-三氟-1-丙烯的e异构体和z异构体等hcfo类，1,1-二氯-2,3,3,3-四氟-1-丙烯等cfo类。作为溶剂(a)，在使用具有着火点的溶剂的情况下，优选在本实施方式的溶剂组合物不具有着火点的范围内与hcfo-1233yd混合使用。
[0119]
此外，在hcfo-1233yd和溶剂(a)形成共沸组成的情况下，也可使用共沸组成。
[0120]
本实施方式的溶剂组合物含有溶剂(a)的情况下，本实施方式的溶剂组合物中的溶剂(a)的含量相对于hcfo-1233yd与溶剂(a)的总量100质量份，优选溶剂(a)为0.1～50质量份，更优选为0.5～20质量份，进一步优选为1～10质量份。
[0121]
如果溶剂(a)的含量在上述下限值以上，则可充分获得溶剂(a)的效果。溶剂(a)的含量如果在上述上限值以下，则不会损害hcfo-1233yd所具有的优良的干燥性。
[0122]
以上说明的本实施方式的溶剂组合物对各种有机物的溶解性优良且不对地球环境产生负面影响，是稳定化且不分解的稳定的溶剂组合物。
[0123]
本实施方式的溶剂组合物能用于金属、塑料、弹性体、玻璃、陶瓷等广范围的材质的接触物。
[0124]
本实施方式的溶剂组合物特别适合作为用于清洗被清洗物的清洗剂、用于溶解不挥发性溶质以涂布被涂布物的涂布溶剂、用于加热或冷却物品的热循环系统用的热传导介质等。
[0125]
＜清洗方法＞
[0126]
使用了本实施方式的溶剂组合物的被清洗物的清洗方法只要能够使用本实施方式的溶剂组合物使作为被清洗物的物品的表面与本实施方式的溶剂组合物接触来除去附着于物品的污迹即可，无特别限定。只要采用例如手动清洗、浸渍清洗、喷雾清洗、浸渍晃动清洗、浸渍超声波清洗、蒸气清洗、以及这些方法组合而得的方法等即可。清洗装置和清洗条件也可适当选择公知的装置和条件，能够在不分解的情况下长期反复使用。
[0127]
作为能够应用该溶剂组合物的物品的材质，可例举金属、树脂、橡胶、纤维、玻璃、陶瓷以及它们的复合材料。作为复合材料，可例举金属与树脂的层叠体等。
[0128]
如果示例使用本实施方式的溶剂组合物的清洗用途，则可例举各种附着于被清洗物的焊剂、加工油、蜡、脱模剂、灰尘等的清洗除去。此处，作为被清洗物的更为具体的示例，可例举纤维制品、医疗器具、电气设备、精密机械、光学物品以及它们的部件等。作为电器机器、精密器械、光学物品以及它们的部件的具体例，可例举ic、电容器、印刷基板、微电机、继电器、轴承、光学镜片、玻璃基板等。另外，例如可例举国际公开第2008/149907号中公开的清洗装置和清洗方法。
[0129]
使用本实施方式的溶剂组合物通过国际公开第2008/149907号所示的清洗装置进行清洗的情况下，优选使第1清洗槽内的本实施方式的溶剂组合物的温度在25℃以上且低于溶剂组合物的沸点。如果在上述范围内，则能够容易地进行加工油等的脱脂清洗，超声波的清洗效果高。另外，优选使第2浸渍槽内的本实施方式的溶剂组合物的温度为10～45℃。如果在上述范围内，则蒸气清洗工序中，物品的温度和溶剂蒸气的温度差可变得充分，因此足够量的用于蒸发清洗的溶剂能够在物品表面冷凝，从而冲洗清洗效果高。另外，从清洗性的角度考虑，优选第2浸渍槽的溶剂组合物的温度高于第1浸渍槽内本实施方式的溶剂组合物的温度。
[0130]
＜干式清洗方法＞
[0131]
本实施方式的溶剂组合物适合作为衣物的清洗剂、即干式清洗用溶剂。
[0132]
使用本实施方式的溶剂组合物的干式清洗用途可例举衬衫、毛衣、夹克、裙子、裤子、针织套衫、手套、围巾、披肩等衣物上附着的污物的清洗除去。
[0133]
进一步，本实施方式的溶剂组合物可应用于由棉、麻、毛、人造丝、聚酯、丙烯酸、尼
龙等纤维构成的衣物的干式清洗。
[0134]
另外，已知本实施方式的溶剂组合物所含的hcfo-1233yd具有与分子内含有氯原子而对污物的溶解性高的具有广范围的溶解力的hcfc-225等hcfc类相同程度的油脂污物清洗力。
[0135]
进一步，将本实施方式的溶剂组合物用作干式清洗用溶剂时，为了提高对汗或泥等水溶性污物的除去性能，能够掺入皂。皂是指干式清洗中使用的表面活性剂，优选使用阳离子类、非离子类、阴离子类、两性离子型表面活性剂。已知hcfo-1233yd在分子内具有氯原子而对各种有机化合物具有广泛的溶解性，无需像hfe类、hfc类一样根据溶剂进行皂的最优化，能够使用各种各样的皂。照此，本实施方式的溶剂组合物中能够含有选自阳离子类、非离子类、阴离子类以及两性离子型表面活性剂中的至少1种表面活性剂。
[0136]
作为皂的具体例，阳离子型表面活性剂可例举十二烷基二甲基氯化铵、三甲基氯化铵等季铵盐。非离子型表面活性剂可例举聚氧基亚烷基壬基苯基醚、聚氧基亚烷基烷基醚、脂肪酸烷醇酰胺、甘油脂肪酸酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、丙二醇脂肪酸酯、磷酸与脂肪酸的酯等表面活性剂。阴离子型表面活性剂可例举聚氧乙烯烷基硫酸酯盐等烷基硫酸酯盐，脂肪酸盐(皂)等羧酸盐，α烯烃磺酸盐、月桂基硫酸酯盐等磺酸盐。两性离子型表面活性剂可例举烷基甜菜碱等甜菜碱化合物。
[0137]
干式清洗用溶剂组合物中的皂的含有比例为0.01～10质量％，优选为0.1～5质量％，进一步优选为0.2～2质量％。
[0138]
《涂布溶剂用途》
[0139]
另外，在将本实施方式的溶剂组合物用作例如在物品表面涂布不挥发性溶质成分的溶剂的情况下，将溶质成分溶解于本实施方式的溶剂组合物中以制成溶液，将该溶液涂布在被涂布物上，使溶剂组合物蒸发，在上述被涂布物上形成不挥发性成分涂膜。
[0140]
此处的不挥发性成分可例举用于赋予物品润滑性的润滑剂、用于赋予金属部件防锈效果的防锈剂、用于赋予物品斥水性的防湿涂布剂、用于赋予物品防污性能的指纹附着防止剂等。
[0141]
能够在本实施方式的溶剂组合物中溶解润滑剂以形成润滑剂溶液。
[0142]
润滑剂是指，用于在2个构件的面以相互接触的状态运动时减轻接触面的摩擦、防止产生热和摩耗损伤的试剂。润滑剂可以是液体(油)、半固体(油脂)和固体中的任一种形态。
[0143]
作为润滑剂，从在hcfo-1233yd中的溶解性优良的角度考虑，优选氟类润滑剂或有机硅类润滑剂。另外，氟类润滑剂是指分子中含有氟原子的润滑剂。另外，有机硅类润滑剂是指含有有机硅的润滑剂。
[0144]
上述润滑剂溶液中含有的润滑剂可以是1种，也可以是2种以上。氟类润滑剂和有机硅类润滑剂可分别单独使用，也可以组合使用。
[0145]
作为氟类润滑剂，可例举氟油、氟油脂、聚四氟乙烯的树脂粉末等氟类固体润滑剂。作为氟油，优选全氟聚醚或一氯三氟乙烯的低聚物。例如，例举制品名
“クライトックス
(krytox)(注册商标)gpl102”(杜邦公司(
デュポン
株式会社)制)、
“ダイフロイル
(daifloil)#1”、“daifloil#3”、“daifloil#10”、“daifloil#20”、“daifloil#50”、“daifloil#100”、
“デムナム
(demnum)s-65”(以上为大金工业株式会社(
ダイキン
工業株式
会社)制)等。作为氟油脂，优选以全氟聚醚或一氯三氟乙烯的低聚物等氟油为基油并掺入聚四氟乙烯的粉末或其他增稠剂而得的氟油脂。例如，可例举制品名
“クライトックス
(krytox)(注册商标)油脂240ac”(杜邦公司)，daifloil油脂dg-203”、
“デムナム
(demnum)l65”、“demnum l100”、“demnum l200”(以上为大金工业株式会社制)，
“スミテック
(sumitec)f936”(住矿润滑剂株式会社(住鉱潤滑剤株式会社)制)，
“モリコート
(molykote)(注册商标)hp-300”、“molykote(注册商标)hp-500”、“molykote(注册商标)hp-870”、“molykote(注册商标)6169”(以上为东丽
·
道康宁株式会社(東
レ
·
ダウコーニング
株式会社)制)等。
[0146]
作为有机硅类润滑剂，可例举有机硅油和有机硅油脂。作为有机硅油，优选二甲基硅氧烷、甲基氢化硅氧烷、甲基苯基硅氧烷、环状二甲基硅氧烷、侧链或末端引入了有机基团的改性有机硅油。例如，可例举制品名“信越有机硅kf-96”、“信越有机硅kf-965”、“信越有机硅kf-968”、“信越有机硅kf-99”、“信越有机硅kf-50”、“信越有机硅kf-54”、“信越有机硅hivac f-4”、“信越有机硅hivac f-5”、“信越有机硅kf-56a”、“信越有机硅kf-995”(以上为信越化学工业株式会社(信越化学工業株式会社)制)、“sh200”(东丽道康宁株式会社制)等。作为有机硅油脂，优选以上述例举的各种有机硅油为基油并掺入金属皂等增稠剂和各种添加剂而得的制品。例如，可例举制品名“信越有机硅g-30系列”、“信越有机硅g-40系列”、“信越有机硅fg-720系列”、“信越有机硅g-411”、“信越有机硅g-501”、“信越有机硅g-6500”、“信越有机硅g-330”、“信越有机硅g-340”、“信越有机硅g-350”、“信越有机硅g-630”(以上为信越化学工业株式会社制)，“molykote(注册商标)sh33l”、“molykote(注册商标)41”、“molykote(注册商标)44”、“molykote(注册商标)822m”、“molykote(注册商标)111”、“molykote(注册商标)高真空用油脂”、“molykote(注册商标)散热复合物”(以上为东丽道康宁株式会社制)等。
[0147]
另外，作为同时为氟类润滑剂和有机硅类润滑剂的润滑剂，可例举作为末端或侧链被氟代烷基取代而得的改性有机硅油的氟代有机硅油。例如，可例举商品名
“ユニダイン
(注册商标)tg-5601”(大金工业株式会社制)、“molykote(注册商标)3451”、“molykote(注册商标)3452”(以上为东丽道康宁株式会社制)、“信越有机硅fl-5”、“信越有机硅x-22-821”、“信越有机硅x-22-822”、“信越有机硅fl-100”(以上为信越化学工业株式会社制)等。
[0148]
这些润滑剂溶液可用于使用氟类润滑剂的工业机器、个人计算机和音频设备中的cd或dvd的托盘部件、打印机、复印机、传真机等家用机器或办公用机器等。另外，可用于使用有机硅类润滑剂的注射器的注射针或针筒、医疗用管部件等。
[0149]
上述润滑剂溶液(100质量％)中的润滑剂的含量优选为0.01～50质量％，更优选为0.05～30质量％，进一步优选为0.1～20质量％。润滑剂的含量如果在所述范围内，则涂布了润滑剂溶液时的涂膜的厚度以及干燥后的润滑剂涂膜的厚度容易调整至适当的范围。同样地，防锈剂溶液中的防锈剂的含量也优选与上述相同的范围。
[0150]
作为润滑剂溶液的涂布方法，可例举例如利用毛刷的涂布、利用喷雾的涂布、将物品浸渍于润滑剂溶液而进行的涂布、吸取润滑剂溶液以使管或注射针的内壁与润滑剂溶液接触的涂布方法等。
[0151]
本实施方式中的防锈剂是指用于覆盖容易被空气中的氧氧化而生锈的金属的表面、将金属表面和氧隔开以防止金属材料的生锈的物质。作为防锈剂，可例举如矿物油或多元醇酯类、聚亚烷基二醇类、聚乙烯基醚类的合成油。
[0152]
防锈剂的涂布方法与润滑油相同，可例举例如通过毛刷涂布、通过喷雾涂布、通过将物品浸渍于防锈剂溶液来涂布等。
[0153]
另外，用于赋予塑料、橡胶、金属、玻璃、安装电路板防湿性和防污性的防湿涂布剂和指纹附着防止剂也能通过相同的方法在物品表面涂布。作为防湿涂布剂的制品例，可例举
トパス
(topas)5013、topas 6013、topas 8007(宝理塑料珠式会社(
ポリプラスチックス
社)制)、
ゼオノア
(zeonor)1020r、zeonor 1060r(日本瑞翁株式会社(日本
ゼオン
社)制)、
アペル
(apel)6011t、apel 8008t(三井化学株式会社(三井化学社)制)、sfe-dp02h、snf-dp20h(清美化学株式会社(
セイミケミカル
社)制)。作为指纹附着防止剂等防污涂布剂的制品例，可例举
オプツール
dsx、
オプツール
dac(大金工业株式会社制)、
フロロサーフ
fg-5000(氟技术株式会社(
フロロテクノロジー
社)制)、sr-4000a(清美化学株式会社制)等。
[0154]
作为润滑剂和防锈剂、防湿涂布剂、指纹附着防止剂所要涂布的被涂布物，可采用金属、塑料、弹性体、玻璃、陶瓷等各种材质的被涂布物。
[0155]
不论是在这些润滑剂和防锈剂、防湿涂布剂、指纹附着防止剂等溶解之前的本实施方式的溶剂组合物的状态下还是在上述溶液的状态下，均能够以保存中或使用中几乎不发生分解的状态进行使用。以上说明的本实施方式的溶剂组合物在大气中的寿命短、溶解性优良且不对地球环境产生负面影响，能够在不分解的情况下以稳定状态进行使用。
[0156]
《热传导介质用途》
[0157]
本实施方式的热传导介质的用途是能够在热循环系统中将本实施方式的溶剂组合物作为工作介质(热传导介质)使用。藉此能够将物质加热和冷却。
[0158]
作为热循环系统，可例举兰金循环系统(日文：
ランキンサイクルシステム
)、热泵循环系统、冷冻循环系统、热输送系统、二次制冷剂冷却系统等。
[0159]
以下，作为热循环系统的一个示例，对制冷循环系统进行说明。
[0160]
制冷循环系统是在蒸发器中工作介质通过负荷流体除去热能、藉此将负荷流体冷却至更低温度的系统。制冷循环系统是大致由以下部分构成的系统：将工作介质蒸气a压缩成高温高压的工作介质蒸气b的压缩机，将压缩后的工作介质蒸气b冷却、液化成低温高压的工作介质c的冷凝器，使从冷凝器排出的工作介质c膨胀成低温低压的工作介质d的膨胀阀，将从膨胀阀排出的工作介质d加热成高温低压的工作介质蒸气a的蒸发器，向蒸发器供给负荷流体e的泵，向冷凝器供给流体f的泵。
[0161]
进一步，本实施方式的工作介质中能够使用润滑油。润滑油可采用用于热循环系统的公知的润滑油。作为润滑油，可例举含氧类合成油(酯类润滑油、醚类润滑油)、氟类润滑油、矿物油、烃类合成油等。
[0162]
进一步，本实施方式的工作介质也能应用于二次循环冷却系统。
[0163]
二次循环冷却系统是指，具有对由氨或烃制冷剂构成的一次制冷剂进行冷却的一次冷却组件、使二次循环冷却系统用二次制冷剂(以下记为“二次制冷剂”)循环以冷却被冷却物的二次循环冷却组件、使一次制冷剂和二次制冷剂发生热交换以冷却二次制冷剂的热交换器的系统。通过该二次循环冷却系统，能够冷却被冷却物。本实施方式的工作介质适合作为二次制冷剂使用。
[0164]
实施例
[0165]
(参考例：hcfo-1233yd的制造)
[0166]
将2000g的hcfc-244ca作为原料，加入19.9g四正丁基氯化铵，将反应温度保持为50℃，用30分钟滴加了2792g的40质量％的氢氧化钾水溶液。之后继续进行52小时反应，回收了有机层。对回收的有机层进行了纯化，结果得到了纯度99.9质量％的hcfo-1233yd(z)1520g和纯度99.9质量％的hcfo-1233yd(e)140g。重复进行该反应，制备了必要量的hcfo-1233yd(z)或hcfo-1233yd(e)。
[0167]
另外，通过同样的反应得到的hcfo-1233yd(z)与hcfo-1233yd(e)作为混合物分离，制备了hcfo-1233yd(z)与hcfo-1233yd(e)的异构体混合物。此时得到的异构体混合物为hcfo-1233yd(z)95质量％、hcfo-1233yd(e)5质量％。
[0168]
(实施例：溶剂组合物的制备)
[0169]
在纯度99.9质量％的hcfo-1233yd(z)、hcfo-1233yd(e)或hcfo-1233yd的异构体混合物中按表1～3所示添加稳定剂以达到规定的浓度，各制备了100g的溶剂组合物。另外，在表3～6中，由所述参考例而得的hcfo-1233yd的异构体混合物简记为“hcfo-1233yd”。
[0170]
(试验例1：稳定性试验)
[0171]
将所得的溶剂组合物在50℃下保存了3天。
[0172]
将制备后立即测定的氯离子浓度和保存后的氯离子浓度的结果示于表1～3。评价指标均为氯离子浓度。
[0173]
《评价的指标》
[0174]“a(优良)：低于10质量ppm”[0175]“b(良)：10质量ppm以上且低于50质量ppm”[0176]“c(略微不良)：50质量ppm以上且低于100质量ppm”[0177]“d(不良)：100ppm以上”[0178]
将各溶剂组合物40g和离子交换水40g加入200ml容量的分液漏斗，振荡1分钟，然后静置并对2层分离后的上层水相进行分离提取，通过离子色谱仪(型号：ics-1000，日本dionex公司(日本
ダイオネクス
社)制)，阴离子分析用柱：dionex ionpac as12a)测定该水相的氯离子浓度，藉此实施了氯离子浓度测定。
[0179]
表1～3所示的例3～82是实施例，例1、2表示比较例。本实施例表明，本实施方式的溶剂组合物均具有高稳定性。
[0180]
进一步，在室温下使用巴斯德吸管将例1～82的溶剂组合物以1滴的量滴加于镜面加工sus板上，通过挥发时的痕迹的残留方式评价了干燥性。
[0181]
《评价的指标》
[0182]“a(优良)：溶剂组合物完全挥发而无痕迹残留”[0183]“b(良)：溶剂组合物几乎挥发而无痕迹残留”[0184]“c(尚可)：确认到若干残留物，但是可实际使用”[0185]“d(不良)：确认到明显的残留物”[0186]
含有沸点为30～120℃的稳定剂的溶剂组合物的例3～43、49～71、78～82中，以无残留痕迹的方式挥发。另一方面，含有沸点超过120℃的稳定剂的例44～48、72～77确认到挥发后由若干残留物，但在实际使用上不存在问题。
[0187]
[表1]
[0188][0189]
[表2]
[0190][0191]
[表3]
[0203]“c(略微不良)：表面轻微生锈”[0204]“d(不良)：确认到整个表面生锈”[0205]
[表4]
[0206][0207]
由本试验结果可知，实施例的稳定性均优于比较例。进一步，发现例19、20、27、28、52、55、60、78、80的稳定性更为优良。
[0208]
(试验例3：清洗性能的评价)
[0209]
对由实施例所得的一部分溶剂组合物实施以下的各清洗试验，其结果示于表5。
[0210]
[清洗试验a]
[0211]
将sus-304的试片(25mm
×
30mm
×
2mm)浸渍于作为切削油的制品名“daphne magplus(
ダフニーマーグプラス
)ht-10”(出光兴产株式会社(出光興産株式会社)制)中后，在各例的溶剂组合物50ml中浸渍1分钟，观察提起后的切削油的去除程度。清洗性的评价按以下标准进行。
[0212]“s(优良)：切削油完全除去。”[0213]“b(良好)：切削油大致除去。”[0214]“c(略微不良)：切削油微量残留。”[0215]“d(不良)：切削油大量残留。”[0216]
[清洗试验b]
[0217]
除了使用制品名“daphne magplus am20”(出光兴产株式会社制)作为切削油以外，与清洗试验a同样进行试验，按相同标准评价了清洗性。
[0218]
[清洗试验c]
[0219]
除了使用制品名“daphne magplus hm25”(出光兴产株式会社制)作为切削油以外，与清洗试验a同样进行试验，按相同标准评价了清洗性。
[0220]
[清洗试验d]
[0221]
除了使用制品名“g-6318fk”(日本工作油株式会社(日本工作油株式会社)制)作为切削油以外，与清洗试验a同样进行试验，按相同标准评价了清洗性。
[0239]“d(不良)：涂膜上观察到大量不均。”[0240]
如表6所示，本实施方式的涂布溶剂在任一涂布试验中都能与没有添加稳定剂的例1和2同样地对润滑剂的溶解性优良并能够简便地形成均匀的润滑剂涂膜。
[0241]
[表6]
[0242][0243]
(试验例5：衣物的清洗性和质感的评价)
[0244]
使用本实施方式的溶剂组合物清洗羊毛料的白色开衫，按以下方式评价了质感的状态。
[0245]
首先制备了例50的溶剂组合物10l(15kg)。进一步，添加nf-98(日华化学株式会社(日華化学株式会社)制：商品名“nf-98”)75g(0.5质量％)作为皂并充分搅拌，制成用于清洗试验的试验溶剂。
[0246]
将穿脏的上述开衫切割成两半，将其中一者用于清洗试验。使用干燥清洗试验机(商品名：dc-1a、大荣科学精器制作所(大栄科学精器製作所制)，向约11l的清洗槽中加入上述试验溶剂和被清洗物，在室温下进行了10分钟清洗。然后，从清洗槽取出清洗过的开衫并充分干燥，与未清洗的剩余一半的开衫进行比较，评价了清洗性能和质感。作为比较例，使用以往的清洗剂hfc-365mfc和hfe-347pc-f进行了相同的清洗试验。
[0247]
其结果是，以例50的溶剂组合物的基底的试验溶剂所清洗的开衫具有与以往的溶
剂所清洗的情况同等的清洗性和质感。
[0248]
产业上利用的可能性
[0249]
本发明的溶剂组合物对各种有机物的溶解性优良且不对地球环境产生负面影响，是稳定化且不分解的稳定的溶剂组合物。该溶剂组合物可用于清洗和涂布用途等广范围的工业用途，能够在不对金属、塑料、弹性体等各种材质的物品产生负面影响的情况下进行使用。