一种镁系路易斯酸催化合成呋喃酚的方法与流程

1.本发明涉及呋喃酚合成领域，具体为一种镁系路易斯酸催化合成呋喃酚的方法。


背景技术：

2.呋喃酚的化学名称为2，3—二氢—2，2—二甲基—7—苯并呋喃酚，主要用于合成农药克百威(呋喃丹)、丁硫克百威，丙硫克百威、好安威、呋线威等氨基甲酸酯类农药的重要中间体，还可广泛用于棉花、水稻、玉米、大豆、甘蔗、高粱及果树等作物的害虫防治，并有缩短作物生产期，促进作物生长发育的功效，可有效提高农作物的产量；同时也可作为医药中间体。现在国内外工业化生产的主要方法是邻苯二酚与2-甲基烯丙基氯通过醚化反应制备2-(2-甲基烯丙氧基)苯酚，然后在催化剂的条件下经转位、环合生成呋喃酚。
3.在呋喃酚的制备过程中环合反应阶段一般采用铝系催化剂，收率普遍不高，工业化大生产中使用异丙醇铝作为催化剂，呋喃酚收率在75％左右；专利号为us4380654中以路易斯酸如氯化铝作为催化剂，呋喃酚的收率最高达到76％；专利us4816592中使用硬脂酸铝作为催化剂，呋喃酚收率最高70％左右；专利cn101445497使用碱式羧酸铝作为催化剂，呋喃酚的收率有了一定程度的提高，最高达到81.5％左右。
4.由于在路易斯酸中铝系列的酸性较强，虽然有利于催化亲核加成环合反应，但不可避免也增大了副反应的发生，导致呋喃酚收率降低；而镁系路易斯酸反应条件温和，副反应少，应用于环合反应时可以有效提高呋喃酚的收率；为此提供了一种镁系路易斯酸催化合成呋喃酚的方法。


技术实现要素：

5.本发明的目的是针对现有技术的缺陷，提供一种镁系路易斯酸催化合成呋喃酚的方法，以解决上述背景技术提出的问题。
6.为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：一种镁系路易斯酸催化合成呋喃酚的方法，具体步骤如下，将2-(2-甲基烯丙氧基)苯酚和溶剂混合在一起，然后进行环合反应，由镁系路易斯酸催化合成呋喃酚。
7.作为本发明的一种优选技术方案，所述镁系路易斯酸包括卤化镁、醇镁，其中醇镁为叔丁醇镁。
8.作为本发明的一种优选技术方案，所述溶剂为二甲苯、邻二氯苯、n-甲基吡咯烷酮的一种或其混合物，2-(2-甲基烯丙氧基)苯酚在溶剂中占20-50％。
9.作为本发明的一种优选技术方案，所述叔丁醇镁占2-(2-甲基烯丙氧基)苯酚质量的1-10％。
10.作为本发明的一种优选技术方案，所述环合反应温度150-220℃，反应时间1-10h。
11.本发明的有益效果是：本方法采用镁系路易斯酸进行催化合成呋喃酚，不仅反应条件温和，副反应少，应用于环合反应时可以有效提高呋喃酚的收率。
具体实施方式
12.下面对本发明的较佳实施例进行详细阐述，以使本发明的优点和特征能更易被本领域人员理解，从而对本发明的保护范围做出更为清楚明确的界定。
13.本发明提供一种技术方案：一种镁系路易斯酸催化合成呋喃酚的方法，具体步骤如下，将2-(2-甲基烯丙氧基)苯酚和溶剂混合在一起，然后进行环合反应，由镁系路易斯酸催化合成呋喃酚。
14.所述镁系路易斯酸包括卤化镁、醇镁，其中醇镁为叔丁醇镁；所述溶剂为二甲苯、邻二氯苯、n-甲基吡咯烷酮的一种或其混合物，2-(2-甲基烯丙氧基)苯酚在溶剂中占20-50％；所述叔丁醇镁占2-(2-甲基烯丙氧基)苯酚质量的1-10％；所述环合反应温度150-220℃，反应时间1-10h。
15.实施例1：
16.将40g的2-(2-甲基烯丙氧基)苯酚、1g的叔丁醇镁、60g二甲苯加入高压反应釜中，氮气置换3次，搅拌条件下升温至180℃反应4h，反应结束后过环合液通过高效液相色谱分析2-(2-甲基烯丙氧基)苯酚完全反应，呋喃酚含量34.2％，呋喃酚收率85.5％。
17.实施例2：
18.将25g的2-(2-甲基烯丙氧基)苯酚、1g的叔丁醇镁、75g邻二氯苯加入高压反应釜中，氮气置换3次，搅拌条件下升温至160℃反应8h，反应结束后过环合液通过高效液相色谱分析2-(2-甲基烯丙氧基)苯酚完全反应，呋喃酚含量21.3％，呋喃酚收率85.2％。
19.本方法采用镁系路易斯酸进行催化合成呋喃酚，不仅反应条件温和，副反应少，应用于环合反应时可以有效提高呋喃酚的收率。
20.上实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。


技术特征：
1.一种镁系路易斯酸催化合成呋喃酚的方法，其特征在于：具体步骤如下，将2-(2-甲基烯丙氧基)苯酚和溶剂混合在一起，然后进行环合反应，由镁系路易斯酸催化合成呋喃酚。2.根据权利要求1所述的一种镁系路易斯酸催化合成呋喃酚的方法，其特征在于：所述镁系路易斯酸包括卤化镁、醇镁，其中醇镁为叔丁醇镁。3.根据权利要求1所述的一种镁系路易斯酸催化合成呋喃酚的方法，其特征在于：所述溶剂为二甲苯、邻二氯苯、n-甲基吡咯烷酮的一种或其混合物，2-(2-甲基烯丙氧基)苯酚在溶剂中占20-50％。4.根据权利要求2所述的一种镁系路易斯酸催化合成呋喃酚的方法，其特征在于：所述叔丁醇镁占2-(2-甲基烯丙氧基)苯酚质量的1-10％。5.根据权利要求1所述的一种镁系路易斯酸催化合成呋喃酚的方法，其特征在于：所述环合反应温度150-220℃，反应时间1-10h。

技术总结
本发明公开了一种镁系路易斯酸催化合成呋喃酚的方法，具体步骤如下，将2-(2-甲基烯丙氧基)苯酚和溶剂混合在一起，然后进行环合反应，由镁系路易斯酸催化合成呋喃酚；所述镁系路易斯酸包括卤化镁、醇镁，其中醇镁为叔丁醇镁，所述溶剂为二甲苯、邻二氯苯、N-甲基吡咯烷酮的一种或其混合物，2-(2-甲基烯丙氧基)苯酚在溶剂中占20-50％。所述叔丁醇镁占2-(2-甲基烯丙氧基)苯酚质量的1-10％。所述环合反应温度150-220℃，反应时间1-10h。本方法采用镁系路易斯酸进行催化合成呋喃酚，不仅反应条件温和，副反应少，应用于环合反应时可以有效提高呋喃酚的收率。呋喃酚的收率。


技术研发人员：杨世刚 刘德标 江超 陈龙 印红梅 李乃艳
受保护的技术使用者：江苏三吉利化工股份有限公司
技术研发日：2021.12.29
技术公布日：2022/3/22