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拉挤工艺用环氧树脂组合物的制作方法

2022-06-11 15:26:31 来源:中国专利 TAG:


1.本发明属于环氧树脂技术领域,具体涉及一种拉挤工艺用环氧树脂组合物。


背景技术:

2.环氧树脂复合材料制备主要分为真空灌注、模压、缠绕、拉挤等工艺。其中拉挤工艺具有设备简单,造价低,生产效率高等突出优点,且便于形成自动化生产线,产品质量稳定;能充分发挥增强材料作用,力学性能高,特别是纵向的强度和模量;原材料的有效利用率高,基本上无边角废料;型材的纵向和横向强度可以调整,以适应不同使用要求,其长度可按需要切割等优点。
3.把风的动能转变成机械动能,再把机械能转化为电力动能,这就是风力发电。风力发电的原理,是利用风力带动风车叶片旋转,再透过增速机将旋转的速度提升,来促使发电机发电。依据风车技术,大约是每秒三米的微风速度(微风的程度),便可以开始发电。风力发电正在世界上形成一股热潮,因为风力发电不需要使用燃料,也不会产生辐射或空气污染。
4.风力发电所需要的装置,称作风力发电机组。这种风力发电机组,大体上可分风轮(包括尾舵)、发电机和塔筒三部分。风轮是把风的动能转变为机械能的重要部件,它由若干只叶片组成。当风吹向浆叶时,桨叶上产生气动力驱动风轮转动。叶片是风力发电机中最基础和最关键的部件,风力发电叶片的大型化和高功率化发展对复合材料的成型工艺和力学性能(主要是韧性与强度)提出了更高的要求。环氧树脂基纤维增强复合材料是风力发电叶片与叶根的主要材料,但普遍存在机械强度不足等问题,严重制约了风电行业的发展。


技术实现要素:

5.本发明解决的第一个技术问题是提供一种力学性能好的拉挤工艺用环氧树脂组合物。
6.拉挤工艺用环氧树脂组合物,包括环氧树脂、预处理莫来石纤维、碳酸钙晶须和固化剂;
7.其中,所述预处理莫来石纤维的制备方法为:将莫来石纤维浸泡在氨水溶液中,在氨水的超临界条件下处理50~100min,冷却、干燥,得到预处理莫来石纤维。
8.在一种实施方式中,所述的拉挤工艺用环氧树脂组合物的组分中:环氧树脂、预处理莫来石纤维和碳酸钙晶须的重量比为90~130:5~10:5~8。
9.在一种实施方式中,在预处理莫来石纤维的制备方法中,所述氨水溶液的浓度25~35wt%,氨水的超临界条件为温度300~320℃,压力10~15mpa;优选的,所述氨水溶液的浓度30~35wt%,氨水的超临界条件为温度315℃,压力11mpa。
10.在一种实施方式中,所述莫来石纤维在氨水的超临界条件下处理60min,干燥温度为60~80℃,干燥时间为12h。
11.在一种实施方式中,所述拉挤工艺用环氧树脂组合物的组分中还包括稀释剂、触
变剂、偶联剂、短切玻璃纤维、润滑剂、增韧剂、相容剂、消泡剂和脱模剂。
12.在一种实施方式中,该环氧树脂组合物包括以下重量份的组分:1.5~3.5份稀释剂、3~5份润滑剂、4~6份增韧剂、2~5份相容剂、1.5~3.5份消泡剂、0.5~1.5份脱模剂、90~130份环氧树脂、60~80份固化剂、1~3份偶联剂、1~3份触变剂、1~3份短切玻璃纤维、5~10份预处理莫来石纤维和5~8份碳酸钙晶须;优选的,所述环氧树脂组合物由以下重量份的组分组成:1.5~3.5份稀释剂、3~5份润滑剂、4~6份增韧剂、2~5份相容剂、1.5~3.5份消泡剂、0.5~1.5份脱模剂、90~130份环氧树脂、60~80份固化剂、1~3份偶联剂、1~3份触变剂、1~3份短切玻璃纤维、5~10份预处理莫来石纤维和5~8份碳酸钙晶须。
13.在一种实施方式中,所述碳酸钙晶须使用前进行预处理,其预处理过程为:按重量份,将10~30份碳酸钙晶须加入50~100份ti3c2t
x mxene预处理液中,同时开启微波和超声波进行协同处理60~90min,微波功率为150~300w,超声功率为300~500w,超声频率为45~65khz,处理温度为50~60℃;优选的,将25份碳酸钙晶须加入100份ti3c2t
x mxene预处理液中,同时开启微波和超声波进行协同处理60min,微波功率为300w;超声功率为500w,超声频率为65khz;处理温度为60℃。
14.在一种实施方式中,所述ti3c2t
x mxene预处理液包括以下重量份的原料组成:ti3c2t
x mxene化合物6~8份、水80~100份、丙醇10~12份、多巴胺盐酸盐溶液15~20份;优选的,所述ti3c2t
x mxene预处理液由以下重量份的原料组成:ti3c2t
x mxene化合物6~8份、水80~100份、丙醇10~12份、多巴胺盐酸盐溶液15~20份;更优选的,ti3c2t
x mxene化合物、水、丙醇、多巴胺盐酸盐溶液的重量比为8:100:12:18;进一步优选的,所述多巴胺盐酸盐溶液的浓度为5~8g/l。
15.在一种实施方式中,所述稀释剂为己二醇二缩水甘油醚和聚丙二醇二缩水甘油醚中的至少一种;所述润滑剂为硬脂酸钙或硬脂酸锌;所述增韧剂为聚乙二醇二缩水甘油醚和聚氨酯中的至少一种;所述相容剂为石油磺酸钠或石油磺酸钙;所述消泡剂为聚硅氧烷;所述脱模剂由质量比为1~3:1的硬脂酸锌和磷酸氟醇酯组成;所述固化剂为四氢苯酐、六氢苯酐、甲基四氢苯酐、甲基六氢苯酐、萜烯酸酐和纳迪克酸酐中的至少一种;所述偶联剂为硅烷偶联剂或钛酸酯偶联剂;所述触变剂为气相二氧化硅、有机膨润土、氢化蓖麻油和聚酰胺蜡中的至少一种。
16.在一种实施方式中,所述环氧树脂由双酚a型环氧树脂和双酚f型环氧树脂按重量比为3~6:1组成。优选的,所述环氧树脂由双酚a型环氧树脂和双酚f型环氧树脂按重量比为4:1组成。
17.本发明的有益效果:
18.1、本发明的风电叶片用拉挤环氧树脂组合物中加入预处理莫来石纤维和碳酸钙晶须,其可以显著提高环氧树脂组合物的力学性能,能够满足风电叶片用拉挤环氧树脂组合物的力学性能要求。
19.2、在本发明的风电叶片用拉挤环氧树脂组合物中,同时还对碳酸钙晶须进一步进行预处理,进一步提高了用拉挤环氧树脂组合物的力学性能。
具体实施方式
20.拉挤工艺用环氧树脂组合物,包括环氧树脂、预处理莫来石纤维、碳酸钙晶须和固
化剂;
21.其中,所述预处理莫来石纤维的制备方法为:将莫来石纤维浸泡在氨水溶液中,在氨水的超临界条件下处理50~100min,冷却、干燥,得到预处理莫来石纤维。
22.本发明通过采用超临界氨水对莫来石纤维进行处理,能有效的促使莫来石纤维表面充分浸润,改变莫来石纤维表面的化学结构,提高莫来石纤维与环氧树脂分子链发生物理缠结和化学交联,进而提高环氧树脂组合物的力学性能。
23.在一种实施方式中,所述的拉挤工艺用环氧树脂组合物的组分中:环氧树脂、预处理莫来石纤维和碳酸钙晶须的重量比为90~130:5~10:5~8。
24.在一种实施方式中,在预处理莫来石纤维的制备方法中,反应在高压反应釜中进行。
25.在一种实施方式中,在预处理莫来石纤维的制备方法中,所述氨水溶液的浓度25~35wt%,氨水的超临界条件为温度300~320℃,压力10~15mpa;优选的,所述氨水溶液的浓度30~35wt%,氨水的超临界条件为温度315℃,压力11mpa。
26.在一种实施方式中,所述莫来石纤维在氨水的超临界条件下处理60min,干燥温度为60~80℃,干燥时间为12h。
27.在一种实施方式中,所述拉挤工艺用环氧树脂组合物的组分中还包括稀释剂、触变剂、偶联剂、短切玻璃纤维、润滑剂、增韧剂、相容剂、消泡剂和脱模剂。
28.其中,所述短切玻璃纤维的纤维直径为4~13μm,长度为2~10mm;优选的,纤维直径为6μm,长度为2mm。
29.在一种实施方式中,该环氧树脂组合物包括以下重量份的组分:1.5~3.5份稀释剂、3~5份润滑剂、4~6份增韧剂、2~5份相容剂、1.5~3.5份消泡剂、0.5~1.5份脱模剂、90~130份环氧树脂、60~80份固化剂、1~3份偶联剂、1~3份触变剂、1~3份短切玻璃纤维、5~10份预处理莫来石纤维和5~8份碳酸钙晶须;优选的,所述环氧树脂组合物由以下重量份的组分组成:1.5~3.5份稀释剂、3~5份润滑剂、4~6份增韧剂、2~5份相容剂、1.5~3.5份消泡剂、0.5~1.5份脱模剂、90~130份环氧树脂、60~80份固化剂、1~3份偶联剂、1~3份触变剂、1~3份短切玻璃纤维、5~10份预处理莫来石纤维和5~8份碳酸钙晶须。
30.在一种实施方式中,所述碳酸钙晶须使用前进行预处理,其预处理过程为:按重量份,将10~30份碳酸钙晶须加入50~100份ti3c2t
x mxene预处理液中,同时开启微波和超声波进行协同处理60~90min,微波功率为150~300w,超声功率为300~500w,超声频率为45~65khz,处理温度为50~60℃;优选的,将25份碳酸钙晶须加入100份ti3c2t
x mxene预处理液中,同时开启微波和超声波进行协同处理60min,微波功率为300w;超声功率为500w,超声频率为65khz;处理温度为60℃。
31.ti3c2t
x mxene是一类二维过渡金属碳化物和氮化物,由于其独特的物理和化学性质。在mxene的合成过程中,在过渡金属的外基面上形成了多种表面端接的官能团tx(如-o,-oh,-f),x一般指官能团的数量;ti3c2t
x mxene表面有大量的含氧官能团,ti3c2t
x mxene表面的强极性、以及与ti3c2t
x mxene预处理液中其他成分相结合,更有利于与碳酸钙晶须表面结合,而且有利于与环氧树脂的接合,进而可以改善环氧树脂组合物的力学性能。
32.在一种实施方式中,所述ti3c2t
x mxene预处理液包括以下重量份的原料组成:ti3c2t
x mxene化合物6~8份、水80~100份、丙醇10~12份、多巴胺盐酸盐溶液15~20份;优
选的,所述ti3c2t
x mxene预处理液由以下重量份的原料组成:ti3c2t
x mxene化合物6~8份、水80~100份、丙醇10~12份、多巴胺盐酸盐溶液15~20份;更优选的,ti3c2t
x mxene化合物、水、丙醇、多巴胺盐酸盐溶液的重量比为8:100:12:18;进一步优选的,所述多巴胺盐酸盐溶液的浓度为5~8g/l。
33.在一种实施方式中,所述稀释剂为己二醇二缩水甘油醚和聚丙二醇二缩水甘油醚中的至少一种;所述润滑剂为硬脂酸钙或硬脂酸锌;所述增韧剂为聚乙二醇二缩水甘油醚和聚氨酯中的至少一种;所述相容剂为石油磺酸钠或石油磺酸钙;所述消泡剂为聚硅氧烷;所述脱模剂由质量比为1~3:1的硬脂酸锌和磷酸氟醇酯组成;所述固化剂为四氢苯酐、六氢苯酐、甲基四氢苯酐、甲基六氢苯酐、萜烯酸酐和纳迪克酸酐中的至少一种;所述偶联剂为硅烷偶联剂或钛酸酯偶联剂;所述触变剂为气相二氧化硅、有机膨润土、氢化蓖麻油和聚酰胺蜡中的至少一种。
34.在一种实施方式中,所述环氧树脂由双酚a型环氧树脂和双酚f型环氧树脂按重量比为3~6:1组成。优选的,所述环氧树脂由双酚a型环氧树脂和双酚f型环氧树脂按重量比为4:1组成。
35.本发明拉挤工艺用环氧树脂组合物的制备方法为,将所有原料混匀即可。优选的制备方法为:
36.步骤一、将稀释剂、润滑剂、增韧剂、相容剂、消泡剂和份脱模剂混匀,得到混合物;
37.步骤二、将环氧树脂加入到反应釜中,控制温度50~70℃,将固化剂和混合物加入,搅拌的同时将偶联剂、触变剂、短切玻璃纤维、预处理莫来石纤维和碳酸钙晶须加入,添加完成后继续搅拌45~60min,得到拉挤工艺用环氧树脂组合物。
38.优选的,步骤一中的混匀方法为:先搅拌30min,再静置30min。
39.下面结合实施例对本发明的具体实施方式做进一步的描述,并不因此将本发明限制在所述的实施例范围之中。
40.实施例1:
41.拉挤工艺用环氧树脂组合物,由1.5kg稀释剂、3kg润滑剂、4kg增韧剂、2kg相容剂、1.5kg消泡剂、0.5kg脱模剂、90kg环氧树脂、60kg固化剂、1kg偶联剂、1kg触变剂、1kg短切玻璃纤维(长度2mm、直径6μm)、5kg预处理莫来石纤维和5kg碳酸钙晶须组成;
42.其中,所述环氧树脂为重量比为4:1双酚a型环氧树脂和双酚f型环氧树脂;所述稀释剂为己二醇二缩水甘油醚;所述润滑剂为硬脂酸钙;所述增韧剂为聚乙二醇二缩水甘油醚;所述相容剂为石油磺酸钠;所述消泡剂为聚硅氧烷;所述脱模剂为质量比为2:1的硬脂酸锌和磷酸氟醇酯;所述固化剂为四氢苯酐;所述偶联剂为硅烷偶联剂;所述触变剂为有机膨润土;
43.所述预处理莫来石纤维的制备方法为:将莫来石纤维加入高压反应釜中,同时加入氨水溶液,并将莫来石纤维全部浸泡在氨水溶液中,在氨水的超临界条件下处理60min,冷却到室温后,取出在60℃下干燥12h,得到预处理莫来石纤维;所述氨水溶液的浓度30wt%,氨水的超临界条件为温度315℃,压力11mpa。
44.拉挤工艺用环氧树脂组合物的制备方法,包括以下步骤:
45.步骤一、将1.5kg稀释剂、3kg润滑剂、4kg增韧剂、2kg相容剂、1.5kg消泡剂和0.5kg脱模剂混合,搅拌30min,静置30min,得到混合物;
46.步骤二、将90kg环氧树脂加入到反应釜中,控制温度60℃,将60kg固化剂和混合物加入,搅拌的同时将1kg偶联剂、1kg触变剂、1kg短切玻璃纤维(长度2mm、直径6μm)、5kg预处理莫来石纤维和5kg碳酸钙晶须加入,添加完成后继续搅拌60min,得到拉挤工艺用环氧树脂组合物。
47.实施例2:
48.拉挤工艺用环氧树脂组合物,由2kg稀释剂、4kg润滑剂、5kg增韧剂、3kg相容剂、2.5kg消泡剂、1kg脱模剂、110kg环氧树脂、70kg固化剂、2kg偶联剂、2kg触变剂、2kg短切玻璃纤维(长度2mm、直径6μm)、8kg预处理莫来石纤维和7kg碳酸钙晶须组成;
49.其中,所述环氧树脂为重量比为4:1双酚a型环氧树脂和双酚f型环氧树脂;所述稀释剂为聚丙二醇二缩水甘油醚;所述润滑剂为硬脂酸锌;所述增韧剂为聚乙二醇二缩水甘油醚;所述相容剂为石油磺酸钠;所述消泡剂为聚硅氧烷;所述脱模剂为质量比为2:1的硬脂酸锌和磷酸氟醇酯;所述固化剂为甲基四氢苯酐;所述偶联剂为硅烷偶联剂;所述触变剂为有机膨润土;
50.所述预处理莫来石纤维的制备方法为:将莫来石纤维加入高压反应釜中,同时加入氨水溶液,并将莫来石纤维全部浸泡在氨水溶液中,在氨水的超临界条件下处理60min,冷却到室温后,取出在60℃下干燥12h,得到预处理莫来石纤维;所述氨水溶液的浓度35wt%,氨水的超临界条件为温度315℃,压力11mpa。
51.拉挤工艺用环氧树脂组合物的制备方法,包括以下步骤:
52.步骤一、将2kg稀释剂、4kg润滑剂、5kg增韧剂、3kg相容剂、2.5kg消泡剂和1kg脱模剂混合,搅拌30min,静置30min,得到混合物;
53.步骤二、将110kg环氧树脂加入到反应釜中,控制温度60℃,将70kg固化剂和混合物加入,搅拌的同时将2kg偶联剂、2kg触变剂、2kg短切玻璃纤维(长度2mm、直径6μm)、8kg预处理莫来石纤维和7kg碳酸钙晶须加入,添加完成后继续搅拌60min,得到拉挤工艺用环氧树脂组合物。
54.实施例3:
55.拉挤工艺用环氧树脂组合物,由3.5kg稀释剂、5kg润滑剂、6kg增韧剂、5kg相容剂、3.5kg消泡剂、1.5kg脱模剂、130kg环氧树脂、80kg固化剂、3kg偶联剂、3kg触变剂、3kg短切玻璃纤维(长度2mm、直径6μm)、10kg预处理莫来石纤维和8kg碳酸钙晶须组成;
56.其中,所述环氧树脂为重量比为4:1双酚a型环氧树脂和双酚f型环氧树脂;所述稀释剂为聚丙二醇二缩水甘油醚;所述润滑剂为硬脂酸锌;所述增韧剂为聚乙二醇二缩水甘油醚;所述相容剂为石油磺酸钠;所述消泡剂为聚硅氧烷;所述脱模剂为质量比为2:1的硬脂酸锌和磷酸氟醇酯;所述固化剂为甲基四氢苯酐;所述偶联剂为硅烷偶联剂;所述触变剂为有机膨润土;
57.所述预处理莫来石纤维的制备方法为:将莫来石纤维加入高压反应釜中,同时加入氨水溶液,并将莫来石纤维全部浸泡在氨水溶液中,在氨水的超临界条件下处理60min,冷却到室温后,取出在60℃下干燥12h,得到预处理莫来石纤维;所述氨水溶液的浓度35wt%,氨水的超临界条件为温度315℃,压力11mpa。
58.拉挤工艺用环氧树脂组合物的制备方法,包括以下步骤:
59.步骤一、将3.5kg稀释剂、5kg润滑剂、6kg增韧剂、5kg相容剂、3.5kg消泡剂和1.5kg
脱模剂混合,搅拌30min,静置30min,得到混合物;
60.步骤二、将130kg环氧树脂加入到反应釜中,控制温度60℃,将80kg固化剂和混合物加入,搅拌的同时将3kg偶联剂、3kg触变剂、3kg短切玻璃纤维(长度2mm、直径6μm)、10kg预处理莫来石纤维和8kg碳酸钙晶须加入,添加完成后继续搅拌60min,得到拉挤工艺用环氧树脂组合物。
61.实施例4:
62.拉挤工艺用环氧树脂组合物,由1.5kg稀释剂、3kg润滑剂、4kg增韧剂、2kg相容剂、1.5kg消泡剂、0.5kg脱模剂、90kg环氧树脂、60kg固化剂、1kg偶联剂、1kg触变剂、1kg短切玻璃纤维(长度2mm、直径6μm)、5kg预处理莫来石纤维和5kg预处理碳酸钙晶须组成;
63.其中,所述环氧树脂为重量比为4:1双酚a型环氧树脂和双酚f型环氧树脂;所述稀释剂为己二醇二缩水甘油醚;所述润滑剂为硬脂酸钙;所述增韧剂为聚乙二醇二缩水甘油醚;所述相容剂为石油磺酸钠;所述消泡剂为聚硅氧烷;所述脱模剂为质量比为2:1的硬脂酸锌和磷酸氟醇酯;所述固化剂为四氢苯酐;所述偶联剂为硅烷偶联剂;所述触变剂为有机膨润土;
64.其中,预处理莫来石纤维的制备方法为:将莫来石纤维加入高压反应釜中,同时加入氨水溶液,并将莫来石纤维全部浸泡在氨水溶液中,在氨水的超临界条件下处理60min,冷却到室温后,取出在60℃下干燥12h,得到预处理莫来石纤维;所述氨水溶液的浓度30wt%,氨水的超临界条件为温度315℃,压力11mpa;
65.预处理碳酸钙晶须的制备方法为:所述碳酸钙晶须使用前进行预处理,其过程为:将25kg碳酸钙晶须加入100kg ti3c2t
x mxene预处理液中,并同时加入微波超声波一体化反应器中,同时开启微波和超声波进行协同处理60min,微波功率为300w;超声功率为500w,超声频率为65khz;处理温度为60℃;所述ti3c2t
x mxene预处理液包括以下的原料组成:ti3c2t
x mxene化合物8kg、去离子水100kg、丙醇12kg、多巴胺盐酸溶液18kg;所述多巴胺盐酸溶液的浓度为8g/l。
66.拉挤工艺用环氧树脂组合物的制备方法,包括以下步骤:
67.步骤一、将1.5kg稀释剂、3kg润滑剂、4kg增韧剂、2kg相容剂、1.5kg消泡剂和0.5kg脱模剂混合,搅拌30min,静置30min,得到混合物;
68.步骤二、将90kg环氧树脂加入到反应釜中,控制温度60℃,将60kg固化剂和混合物加入,搅拌的同时将1kg偶联剂、1kg触变剂、1kg短切玻璃纤维(长度2mm、直径6μm)、5kg预处理莫来石纤维和5kg预处理碳酸钙晶须加入,添加完成后继续搅拌60min,得到拉挤工艺用环氧树脂组合物。
69.实施例5:
70.拉挤工艺用环氧树脂组合物,由2kg稀释剂、4kg润滑剂、5kg增韧剂、3kg相容剂、2.5kg消泡剂、1kg脱模剂、110kg环氧树脂、70kg固化剂、2kg偶联剂、2kg触变剂、2kg短切玻璃纤维(长度2mm、直径6μm)、8kg预处理莫来石纤维和7kg预处理碳酸钙晶须组成;
71.其中,所述环氧树脂为重量比为4:1双酚a型环氧树脂和双酚f型环氧树脂;所述稀释剂为聚丙二醇二缩水甘油醚;所述润滑剂为硬脂酸锌;所述增韧剂为聚乙二醇二缩水甘油醚;所述相容剂为石油磺酸钠;所述消泡剂为聚硅氧烷;所述脱模剂为质量比为2:1的硬脂酸锌和磷酸氟醇酯;所述固化剂为甲基四氢苯酐;所述偶联剂为硅烷偶联剂;所述触变剂
为有机膨润土;
72.预处理莫来石纤维的制备方法为:将莫来石纤维加入高压反应釜中,同时加入氨水溶液,并将莫来石纤维全部浸泡在氨水溶液中,在氨水的超临界条件下处理60min,冷却到室温后,取出在60℃下干燥12h,得到预处理莫来石纤维;所述氨水溶液的浓度35wt%,氨水的超临界条件为温度315℃,压力11mpa;
73.预处理碳酸钙晶须的制备方法为:所述碳酸钙晶须使用前进行预处理,其过程为:将25kg碳酸钙晶须加入100kg ti3c2t
x mxene预处理液中,并同时加入微波超声波一体化反应器中,同时开启微波和超声波进行协同处理60min,微波功率为300w;超声功率为500w,超声频率为65khz;处理温度为60℃;所述ti3c2t
x mxene预处理液包括以下的原料组成:ti3c2t
x mxene化合物8kg、去离子水100kg、丙醇12kg、多巴胺盐酸溶液18kg;所述多巴胺盐酸溶液的浓度为8g/l。
74.拉挤工艺用环氧树脂组合物的制备方法,包括以下步骤:
75.步骤一、将2kg稀释剂、4kg润滑剂、5kg增韧剂、3kg相容剂、2.5kg消泡剂和1kg脱模剂混合,搅拌30min,静置30min,得到混合物;
76.步骤二、将110kg环氧树脂加入到反应釜中,控制温度60℃,将70kg固化剂和混合物加入,搅拌的同时将2kg偶联剂、2kg触变剂、2kg短切玻璃纤维(长度2mm、直径6μm)、8kg预处理莫来石纤维和7kg预处理碳酸钙晶须加入,添加完成后继续搅拌60min,得到拉挤工艺用环氧树脂组合物。
77.对比例1:
78.拉挤工艺用环氧树脂组合物,由1.5kg稀释剂、3kg润滑剂、4kg增韧剂、2kg相容剂、1.5kg消泡剂、0.5kg脱模剂、90kg环氧树脂、60kg固化剂、1kg偶联剂、1kg触变剂、1kg短切玻璃纤维(长度2mm、直径6μm)、5kg莫来石纤维和5kg碳酸钙晶须组成。
79.其中,所述环氧树脂为重量比为4:1双酚a型环氧树脂和双酚f型环氧树脂;所述稀释剂为己二醇二缩水甘油醚;所述润滑剂为硬脂酸钙;所述增韧剂为聚乙二醇二缩水甘油醚;所述相容剂为石油磺酸钠;所述消泡剂为聚硅氧烷;所述脱模剂为质量比为2:1的硬脂酸锌和磷酸氟醇酯;所述固化剂为四氢苯酐;所述偶联剂为硅烷偶联剂;所述触变剂为有机膨润土。
80.拉挤工艺用环氧树脂组合物的制备方法,包括以下步骤:
81.步骤一、将1.5kg稀释剂、3kg润滑剂、4kg增韧剂、2kg相容剂、1.5kg消泡剂和0.5kg脱模剂混合,搅拌30min,静置30min,得到混合物;
82.步骤二、将90kg环氧树脂加入到反应釜中,控制温度60℃,将60kg固化剂和混合物加入,搅拌的同时将1kg偶联剂、1kg触变剂、1kg短切玻璃纤维(长度2mm、直径6μm)、5kg莫来石纤维和5kg碳酸钙晶须加入,添加完成后继续搅拌60min,得到拉挤工艺用环氧树脂组合物。
83.对比例2:
84.拉挤工艺用环氧树脂组合物,由2kg稀释剂、4kg润滑剂、5kg增韧剂、3kg相容剂、2.5kg消泡剂、1kg脱模剂、110kg环氧树脂、70kg固化剂、2kg偶联剂、2kg触变剂、2kg短切玻璃纤维(长度2mm、直径6μm)、8kg莫来石纤维和7kg碳酸钙晶须组成。
85.其中,所述环氧树脂为重量比为4:1双酚a型环氧树脂和双酚f型环氧树脂;所述稀
释剂为聚丙二醇二缩水甘油醚;所述润滑剂为硬脂酸锌;所述增韧剂为聚乙二醇二缩水甘油醚;所述相容剂为石油磺酸钠;所述消泡剂为聚硅氧烷;所述脱模剂为质量比为2:1的硬脂酸锌和磷酸氟醇酯;所述固化剂为甲基四氢苯酐;所述偶联剂为硅烷偶联剂;所述触变剂为有机膨润土。
86.拉挤工艺用环氧树脂组合物的制备方法,包括以下步骤:
87.步骤一、将2kg稀释剂、4kg润滑剂、5kg增韧剂、3kg相容剂、2.5kg消泡剂和1kg脱模剂混合,搅拌30min,静置30min,得到混合物;
88.步骤二、将110kg环氧树脂加入到反应釜中,控制温度60℃,将70kg固化剂和混合物加入,搅拌的同时将2kg偶联剂、2kg触变剂、2kg短切玻璃纤维(长度2mm、直径6μm)、8kg莫来石纤维和7kg碳酸钙晶须加入,添加完成后继续搅拌60min,得到拉挤工艺用环氧树脂组合物。
89.对比例3:
90.拉挤工艺用环氧树脂组合物,由3.5kg稀释剂、5kg润滑剂、6kg增韧剂、5kg相容剂、3.5kg消泡剂、1.5kg脱模剂、130kg环氧树脂、80kg固化剂、3kg偶联剂、3kg触变剂、3kg短切玻璃纤维(长度2mm、直径6μm)、10kg莫来石纤维和8kg碳酸钙晶须组成。
91.其中,所述环氧树脂为重量比为4:1双酚a型环氧树脂和双酚f型环氧树脂;
92.所述稀释剂为聚丙二醇二缩水甘油醚;所述润滑剂为硬脂酸锌;所述增韧剂为聚乙二醇二缩水甘油醚;所述相容剂为石油磺酸钠;所述消泡剂为聚硅氧烷;所述脱模剂为质量比为2:1的硬脂酸锌和磷酸氟醇酯;所述固化剂为甲基四氢苯酐;所述偶联剂为硅烷偶联剂;所述触变剂为有机膨润土。
93.拉挤工艺用环氧树脂组合物的制备方法,包括以下步骤:
94.步骤一、将3.5kg稀释剂、5kg润滑剂、6kg增韧剂、5kg相容剂、3.5kg消泡剂和1.5kg脱模剂混合,搅拌30min,静置30min,得到混合物;
95.步骤二、将130kg环氧树脂加入到反应釜中,控制温度60℃,将80kg固化剂和混合物加入,搅拌的同时将3kg偶联剂、3kg触变剂、3kg短切玻璃纤维(长度2mm、直径6μm)、10kg莫来石纤维和8kg碳酸钙晶须加入,添加完成后继续搅拌60min,得到拉挤工艺用环氧树脂组合物。
96.采用实施例1~5和对比例1~3的拉挤工艺用环氧树脂组合物制备单纯环氧树脂材料(er)以及采用拉挤成型方式制备含玻璃纤维的环氧树脂复合材料(gf-er);并对两种材料进行力学性能测试;每一种材料均取三份样品,每份样品测试3次,结果取平均值;其中采用iso 527、iso 178和gb32377-2015测试单纯环氧树脂材料以及采用拉挤成型方式制备含玻璃纤维的环氧树脂复合材料的拉伸、弯曲和冲击性能,结果如表1(单纯环氧树脂材料的力学性能)和表2(含玻璃纤维的环氧树脂复合材料的力学性能);
97.其中,单纯环氧树脂材料的制备方法为:将每个实施例及对比例制备的风电叶片用拉挤环氧树脂组合物浇铸到模具中,然后依次在95℃保温固化1h、155℃保温固化1.5h、175℃保温固化1.5h;脱模后切割成标准试件进行性能测试。
98.表1
[0099][0100][0101]
其中,含玻璃纤维的环氧树脂复合材料的制备方法为:将每个实施例及对比例制备的拉挤工艺用环氧树脂组合物注入拉挤成型设备的浸胶槽,玻璃纤维依次通过浸胶槽、预成型模和拉挤成型模具制备含玻璃纤维的环氧树脂复合材料。拉挤成型模具包括预热区、凝胶区和固化区三个区域,采用梯度加热方式,温度控制分别为95、155和175℃,拉挤速度为22cm/min,玻璃纤维体积含量为60%。
[0102]
表2
[0103][0104]
尽管本发明的实施方案已公开如上,但其并不仅仅限于说明书和实施方式中所列运用,它完全可以被适用于各种适合本发明的领域,对于熟悉本领域的人员而言,可容易地实现另外的修改,因此在不背离权利要求及等同范围所限定的一般概念下,本发明并不限于特定的细节和这里示出与描述的实例。
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