驱蚊液用缓释安全的无机抗菌剂制备方法以及驱蚊液与流程

驱蚊液用缓释安全的无机抗菌剂制备方法以及驱蚊液
本技术是发明创造名称为《一种杀菌消毒驱蚊液及其制备方法》的发明申请的的分案申请，母案申请日为2020-06-19，母案申请号为：202010567792.6。
技术领域
1.本发明属于驱蚊液技术领域，具体涉及一种驱蚊液用缓释安全的无机抗菌剂制备方法以及驱蚊液。


背景技术：

2.夏天和秋天是蚊子活动最猖獗的季节，防止蚊子和叮咬，消灭蚊子可以有效地预防疾病的发生，目前，常见的驱蚊方式为：1、物理驱蚊，清除垃圾和草木，关上门窗，2、化学驱蚊，常使用避蚊胺(deet)，对-薄荷烷-3,8-二醇(pmd)等产品，但是单独使用此成分，避蚊时间短，而且气温浓烈，因此，需要驱蚊产品需要进一步的改进。同时，在日常生活中还面临抑菌杀菌需求。
3.中国公开文献(cn105997675a)公开了一种含青花椒的驱蚊水及其制备方法，主要活性成分为青花椒、薰衣草、玫瑰、藿香和薄荷的提取物，该发明组合使用多种植物提取物，不仅具有良好的驱蚊效果，还具有提神醒脑、清凉止痒、抑菌杀菌，包括皮肤免受昆虫叮咬的功效，但是，本发明使用的植物提取物在短时间内就可以挥发完全，驱蚊和抑菌时间短。
4.另外，目前普遍使用的抗菌剂主要分为无机抗菌剂、有机抗菌剂、天然抗菌剂和高分子抗菌剂等四类。其中有机抗菌剂耐热性较差、易分解，而天然和高分子抗菌剂耐热性差且加工困难，目前应用最为广泛的是耐热性好、抗菌谱广、有效期长的无机抗菌剂，以纳米技术形式制成的纳米银颗粒具有传统抗菌剂无法比拟的广谱抗菌、强效杀菌、安全性高、无耐药性等优势。然而，单独使用纳米银颗粒经常会因为氧化而导致颗粒团聚，造成抗菌活性丧失。而且，无机抗菌剂对皮肤或植物表层细胞都有副作用，很少应用在直接涂抹于皮肤的驱蚊液中。


技术实现要素：

5.鉴于现有技术的不足，本发明所要解决的技术问题是提供一种驱蚊液用缓释安全的无机抗菌剂制备方法以及驱蚊液，可延长抑菌的有效时长，抑制或者减少了无机抗菌剂进入人体或植物表皮细胞的量，提高产品安全性。
6.为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案是：
7.驱蚊液用缓释安全的无机抗菌剂制备方法，将plga溶于低沸点有机溶剂中并超声振荡制得浓度为10mg/ml～50mg/ml的plga溶液，取研磨至纳米级的无机抗菌剂加入plga溶液中，搅拌以使plga溶液充分包裹无机抗菌剂形成初乳液；往初乳液中再加入10mg/ml～50mg/ml的失水山梨醇脂肪酸酯溶液，先超声振荡再用磁力搅拌器在溶剂沸点以上温度下轻柔搅拌，获得无机抗菌乳液；最后对无机抗菌乳液进行喷雾干燥，制成纳米粒子；所述无机抗菌剂为纳米银、纳米氧化钛、纳米氧化镁、纳米氧化锌中的一种或多种。
8.优选地，plga溶液和失水山梨醇脂肪酸酯溶液中的溶剂均是丙酮或无水乙醇。
9.优选地，所述纳米粒子的粒径为50nm～800nm。
10.本发明还提供一种驱蚊液，包括如下重量份数的组分：50-80份的溶剂、10-20份的驱蚊剂、0.1-1份的有机抗菌剂、0.5-2份的双乳包芯纳米抗菌粒子和2-5份的柔软稳定剂；其中：所述溶剂为去离子水及与去离子水互溶的醇类溶剂混合；所述驱蚊剂为伊默宁、埃卡瑞丁、薄荷油和樟脑油中的一种或多种；所述有机抗菌剂为尼泊金酯、杰马bp、甲基异噻唑啉酮、phmb、phmg、苯扎氯铵、苯扎溴铵、十六烷基三甲基溴化铵、双葵基二甲基氯化铵中的一种或多种；所述双乳包芯纳米抗菌粒子由如权利要求1至3任一项所述的制备方法制得。
11.优选地，所述醇类溶剂为无水乙醇、丙二醇、1,3-丁二醇、己二醇、聚乙二醇、聚醚多元醇和山梨糖醇中的一种或多种。
12.优选地，所述柔软稳定剂为司盘、吐温、葡萄糖酐、十二烷基三甲基氯化铵、十二烷基三甲基溴化铵、十六烷基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基溴化铵、十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠中的一种或多种。
13.本发明还进一步提供一种杀菌消毒驱蚊液的制备方法，具体包括如下步骤：
14.s1、配制a液：在反应釜中加入溶剂a，再依次加入护肤剂和驱蚊剂，搅拌使护肤剂和驱蚊剂溶解于溶剂a中；
15.s2、配制b液：在反应釜中加入溶剂b，再加入无机抗菌剂和有机抗菌剂，搅拌使有机抗菌剂溶解于溶剂b中以及无机抗菌剂分散于溶剂b中，所述溶剂a与溶剂b互溶；
16.s3、杀菌消毒驱蚊液配制：继续搅拌b液，并缓慢添加柔软稳定剂，继续搅拌10min～40min后提升转速，缓慢滴加a液，控制温度60℃以下，滴加完成之后，添加芳香剂，并继续搅拌反应完全。
17.与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：
18.1、本发明杀菌消毒驱蚊液内含驱蚊剂、有机抗菌剂、无机抗菌剂、护肤剂、柔软稳定剂和芳香成分，无机抗菌剂以外的各成分均很好地溶解于复配溶剂中，不易出现油水分层现象，并通过组合使用有机抗菌剂和无机抗菌剂有效增强抑菌性能，同时由于无机抗菌剂采用双乳包芯纳米抗菌粒子，一方面可以利用表面积大的双乳包芯纳米抗菌粒子吸附部分驱蚊剂和芳香剂，提高吸附载体，延缓驱蚊剂和芳香剂的挥发，延长驱蚊和芳香的有效时长，另一方面可避免无机抗菌剂因团聚而活力失效的问题，又可以延缓释放，延长抑菌的有效时长，同时利用纳米抗菌粒子的双乳包裹层起到抑制或者减少了无机抗菌剂进入人体或植物表皮细胞的量，提高产品安全性。
19.2、本发明的杀菌消毒驱蚊液兼具驱蚊、抑菌、芳香、护肤特点，产品安全性高，婴幼儿适用，可有效满足客户的日常需求，可适用于直接涂抹在人体皮肤上驱蚊，也可添加在插电式电热驱蚊器内驱蚊，也可用于用于浸泡木质炭用于制备成蚊香驱蚊等。
具体实施方式
20.实施例1
21.本实施例提供一种杀菌消毒驱蚊液，包括如下重量份数的组分：5份甘油、5份霍霍巴酯、5份驱蚊胺、0.25份phmb、0.25份纳米银、2份吐温20和0.05份茶树精油，溶剂a为20份无水乙醇，溶剂b为30份去离子水。
22.该杀菌消毒驱蚊液的制备方法，具体包括如下步骤：
23.s1、配制a液：在反应釜中加入无水乙醇作为溶剂a，再依次加入甘油、霍霍巴酯和phmb，控制温度为25℃，控制转速为100r/min，反应时间为15min，使甘油、霍霍巴酯和phmb溶解于溶剂a中；
24.s2、配制b液：在反应釜中加入去离子水作为溶剂b，再加入纳米银和phmb，控制温度40℃，控制转速为150r/min，反应时间为10min，使phmb溶解于溶剂b中以及纳米银分散于溶剂b中；
25.s3、杀菌消毒驱蚊液配制：继续搅拌b液，并缓慢添加吐温20，继续搅拌15min，之后提升转速至300r/min，缓慢滴加a液，控制温度60℃以下，滴加完成之后，添加茶树精油，并继续搅拌反应完全。
26.实施例2
27.本实施例提供一种杀菌消毒驱蚊液，包括如下重量份数的组分：5份甲基硅油、5份橄榄油、8份薄荷油、2份樟脑油、0.1份尼泊金酯、0.9份纳米氧化钛、1份十二烷基三甲基氯化铵和0.01份玫瑰精油，溶剂a为20份1,3-丁二醇，溶剂b为20份去离子水和20份无水乙醇。
28.该杀菌消毒驱蚊液的制备方法，具体包括如下步骤：
29.s1、配制a液：在反应釜中加入1,3-丁二醇作为溶剂a，再依次加入甲基硅油、橄榄油、薄荷油和樟脑油，控制温度为35℃，控制转速为200r/min，反应时间为40min，使甲基硅油、橄榄油、薄荷油和樟脑油溶解于溶剂a中；
30.s2、配制b液：在反应釜中加入混溶后的去离子水和无水乙醇作为溶剂b，再加入纳米氧化钛和尼泊金酯，控制温度35℃，控制转速为200r/min，反应时间为30min，使尼泊金酯溶解于溶剂b中以及纳米氧化钛分散于溶剂b中；
31.s3、杀菌消毒驱蚊液配制：继续搅拌b液，并缓慢添加十二烷基三甲基氯化铵，继续搅拌30min，之后提升转速至500r/min，缓慢滴加a液，控制温度60℃以下，滴加完成之后，添加玫瑰精油，并继续搅拌反应完全。
32.实施例3
33.本实施例提供一种杀菌消毒驱蚊液，包括如下重量份数的组分：8份甘油、2份角鲨烷、10份桉叶油、5份薄荷油、0.1份phmg、0.4份苯扎溴铵、0.2份纳米氧化钛、2份司盘20、3份吐温40和0.1份薰衣草精油，溶剂a为30份丙二醇，溶剂b为20份去离子水和10份己二醇。
34.该杀菌消毒驱蚊液的制备方法，具体包括如下步骤：
35.s1、配制a液：在反应釜中加入丙二醇作为溶剂a，再依次加入甘油、角鲨烷、桉叶油和薄荷油，控制温度为25℃，控制转速为250r/min，反应时间为40min，使甘油、角鲨烷、桉叶油和薄荷油溶解于溶剂a中；
36.s2、配制b液：在反应釜中加入混溶后的去离子水和己二醇作为溶剂b，再加入纳米氧化钛、苯扎溴铵和phmg，控制温度35℃，控制转速为200r/min，反应时间为10min，使苯扎溴铵和phmg溶解于溶剂b中以及纳米氧化钛分散于溶剂b中；
37.s3、杀菌消毒驱蚊液配制：继续搅拌b液，并缓慢添加司盘20和吐温40，继续搅拌10min，之后提升转速至600r/min，缓慢滴加a液，控制温度60℃以下，滴加完成之后，添加薰衣草精油，并继续搅拌反应完全。
38.实施例4
39.本实施例提供一种杀菌消毒驱蚊液，包括如下重量份数的组分：2份甘油、3份可可油、10份伊默宁、0.05份杰马bp、0.05份甲基异噻唑啉酮、1份纳米银、2份十二烷基硫酸钠和0.2份迷迭香油、0.8份天竺葵油，溶剂a为25份无水乙醇和25份去离子水，溶剂b为30份去离子水。
40.该杀菌消毒驱蚊液的制备方法，具体包括如下步骤：
41.s1、配制a液：在反应釜中加入混溶后的无水乙醇和去离子水作为溶剂a，再依次加入甘油、可可油和伊默宁，控制温度为35℃，控制转速为350r/min，反应时间为10min，使甘油、可可油和伊默宁溶解于溶剂a中；
42.s2、配制b液：在反应釜中加入去离子水作为溶剂b，再加入纳米银、杰马bp和甲基异噻唑啉酮，控制温度35℃，控制转速为200r/min，反应时间为35min，使杰马bp和甲基异噻唑啉酮溶解于溶剂b中以及纳米银分散于溶剂b中；
43.s3、杀菌消毒驱蚊液配制：继续搅拌b液，并缓慢添加十二烷基硫酸钠，继续搅拌10min，之后提升转速至400r/min，缓慢滴加a液，控制温度60℃以下，滴加完成之后，添加迷迭香油、天竺葵油，并继续搅拌反应完全。
44.实施例5
45.本实施例提供一种杀菌消毒驱蚊液，包括如下重量份数的组分：10份甘油、10份石脑油、5份驱蚊胺、15份埃卡瑞丁、0.5份尼泊金酯、0.5份纳米银、2份十二烷基苯磺酸钠和0.5份奶香精，溶剂a为30份1,3-丁二醇，溶剂b为10份去离子水和10份无水乙醇。
46.该杀菌消毒驱蚊液的制备方法，具体包括如下步骤：
47.s1、配制a液：在反应釜中加入1,3-丁二醇作为溶剂a，再依次加入甘油、石脑油、驱蚊胺和埃卡瑞丁，控制温度为25℃，控制转速为200r/min，反应时间为30min，使甘油、石脑油、驱蚊胺和埃卡瑞丁溶解于溶剂a中；
48.s2、配制b液：在反应釜中加入混溶后的去离子水和无水乙醇作为溶剂b，再加入纳米银和尼泊金酯，控制温度40℃，控制转速为300r/min，反应时间为25min，使尼泊金酯溶解于溶剂b中以及纳米银分散于溶剂b中；
49.s3、杀菌消毒驱蚊液配制：继续搅拌b液，并缓慢添加十二烷基苯磺酸钠，继续搅拌30min，之后提升转速至500r/min，缓慢滴加a液，控制温度60℃以下，滴加完成之后，添加奶香精，并继续搅拌反应完全。
50.实施例6
51.本实施例提供一种杀菌消毒驱蚊液，包括如下重量份数的组分：5份甘油、5份胆固醇、5份伊默宁、5份桉叶油、0.3份双葵基二甲基氯化铵、0.5份纳米氧化镁、1.5份十六烷基三甲基溴化铵和0.2份白蒿精油、0.5份木香精油，溶剂a为20份去离子水和20份聚乙二醇，溶剂b为5份去离子水和10份山梨糖醇。
52.该杀菌消毒驱蚊液的制备方法，具体包括如下步骤：
53.s1、配制a液：在反应釜中加入混溶后的去离子水和聚乙二醇作为溶剂a，再依次加入甘油、胆固醇、伊默宁和桉叶油，控制温度为20℃，控制转速为100r/min，反应时间为35min，使甘油、胆固醇、伊默宁和桉叶油溶解于溶剂a中；
54.s2、配制b液：在反应釜中加入混溶后的去离子水和山梨糖醇作为溶剂b，再加入纳米氧化镁和双葵基二甲基氯化铵，控制温度30℃，控制转速为350r/min，反应时间为15min，
使双葵基二甲基氯化铵溶解于溶剂b中以及纳米氧化镁分散于溶剂b中；
55.s3、杀菌消毒驱蚊液配制：继续搅拌b液，并缓慢添加十六烷基三甲基溴化铵，继续搅拌40min，之后提升转速至800r/min，缓慢滴加a液，控制温度60℃以下，滴加完成之后，添加白蒿精油、木香精油，并继续搅拌反应完全。
56.实施例7
57.本实施例提供一种杀菌消毒驱蚊液，包括如下重量份数的组分：10份甲基硅油、5份小麦胚芽油、5份驱蚊胺、10份伊默宁、5份薄荷油、0.2份苯扎氯铵、1份纳米氧化锌、1份葡萄糖酐和0.2份薄荷醇、0.05份龙脑、0.5份柠檬油，溶剂a为20份去离子水和30份己二醇，溶剂b为10份去离子水和20份丙二醇。
58.该杀菌消毒驱蚊液的制备方法，具体包括如下步骤：
59.s1、配制a液：在反应釜中加入混溶后的去离子水和己二醇作为溶剂a，再依次加入甲基硅油、小麦胚芽油、驱蚊胺、伊默宁和薄荷油，控制温度为40℃，控制转速为200r/min，反应时间为25min，使甲基硅油、小麦胚芽油、驱蚊胺、伊默宁和薄荷油溶解于溶剂a中；
60.s2、配制b液：在反应釜中加入混溶后的去离子水和丙二醇作为溶剂b，再加入纳米氧化锌和苯扎氯铵，控制温度60℃，控制转速为500r/min，反应时间为20min，使苯扎氯铵溶解于溶剂b中以及纳米氧化锌、分散于溶剂b中；
61.s3、杀菌消毒驱蚊液配制：继续搅拌b液，并缓慢添加葡萄糖酐，继续搅拌20min，之后提升转速至1000r/min，缓慢滴加a液，控制温度60℃以下，滴加完成之后，添加薄荷醇、龙脑、柠檬油，并继续搅拌反应完全。
62.实施例8
63.本实施例提供一种杀菌消毒驱蚊液，包括如下重量份数的组分：5份甘油、8份橄榄油、10份伊默宁、0.1份phmb、0.1份十六烷基三甲基溴化铵、2份纳米银、2.5份十二烷基三甲基氯化铵、和0.5份天竺葵油，溶剂a为15份去离子水和10份聚醚多元醇，溶剂b为5份去离子水和20份1,3-丁二醇。
64.该杀菌消毒驱蚊液的制备方法，具体包括如下步骤：
65.s1、配制a液：在反应釜中加入混溶后的去离子水和聚醚多元醇作为溶剂a，再依次加入甘油、橄榄油和伊默宁，控制温度为20℃，控制转速为200r/min，反应时间为20min，使甘油、橄榄油和伊默宁溶解于溶剂a中；
66.s2、配制b液：在反应釜中加入混溶后的去离子水和1,3-丁二醇作为溶剂b，再加入纳米银、phmb和十六烷基三甲基溴化铵，控制温度30℃，控制转速为800r/min，反应时间为30min，使phmb和十六烷基三甲基溴化铵溶解于溶剂b中以及纳米银分散于溶剂b中；
67.s3、杀菌消毒驱蚊液配制：继续搅拌b液，并缓慢添加十二烷基三甲基氯化铵，继续搅拌30min，之后提升转速至1200r/min，缓慢滴加a液，控制温度60℃以下，滴加完成之后，添加天竺葵油，并继续搅拌反应完全。
68.实施例9
69.本实施例提供一种杀菌消毒驱蚊液，包括如下重量份数的组分：5份石脑油、10份霍霍巴酯、10份埃卡瑞丁、10份薄荷油、1份甲基异噻唑啉酮、0.5份纳米氧化钛、2份十二烷基三甲基氯化铵和0.1份薄荷醇、0.2份迷迭香油，溶剂a为10份去离子水和30份无水乙醇，溶剂b为20份无水乙醇。
70.该杀菌消毒驱蚊液的制备方法，具体包括如下步骤：
71.s1、配制a液：在反应釜中加入混溶后的去离子水和无水乙醇作为溶剂a，再依次加入石脑油、霍霍巴酯、埃卡瑞丁和薄荷油，控制温度为25℃，控制转速为250r/min，反应时间为30min，使石脑油、霍霍巴酯、埃卡瑞丁和薄荷油溶解于溶剂a中；
72.s2、配制b液：在反应釜中加入无水乙醇作为溶剂b，再加入纳米氧化钛和甲基异噻唑啉酮，控制温度25℃，控制转速为300r/min，反应时间为50min，使甲基异噻唑啉酮溶解于溶剂b中以及纳米氧化钛分散于溶剂b中；
73.s3、杀菌消毒驱蚊液配制：继续搅拌b液，并缓慢添加十二烷基三甲基氯化铵，继续搅拌25min，之后提升转速至600r/min，缓慢滴加a液，控制温度60℃以下，滴加完成之后，添加薄荷醇、迷迭香油，并继续搅拌反应完全。
74.上述实施例1-9的所述无机抗菌剂为双乳包芯纳米抗菌粒子，即在纳米级无机抗菌剂外包裹有双乳层的纳米粒子。所述无机抗菌剂在步骤s2之前进行预处理，具体处理工艺为：将plga溶于低沸点有机溶剂中并超声振荡制得浓度为10mg/ml～50mg/ml的plga溶液，取研磨至纳米级的无机抗菌剂加入plga溶液中，搅拌以使plga溶液充分包裹无机抗菌剂形成初乳液；往初乳液中再加入10mg/ml～50mg/ml的失水山梨醇脂肪酸酯溶液，先超声振荡再用磁力搅拌器在溶剂沸点以上温度下轻柔搅拌，获得无机抗菌乳液；最后对无机抗菌乳液进行喷雾干燥，制成纳米粒子，粒径优选为50nm～800nm。其中，plga溶液和失水山梨醇脂肪酸酯溶液中的溶剂均是丙酮或无水乙醇。
75.对照例1
76.该对照例1与上述实施例1的区别仅在于纳米银是普通颗粒，非双乳包芯纳米抗菌粒子。而驱蚊液的配制方法与实施例1相同。
77.对照例2
78.该对照例2与与上述实施例3的区别仅在于纳米氧化钛的制备不同，具体为：取研磨至纳米级的纳米氧化钛加入10mg/ml～50mg/ml的阿拉伯胶溶液，先超声振荡再用磁力搅拌器在溶剂沸点以上温度下轻柔搅拌，获得无机抗菌乳液；最后对无机抗菌乳液进行喷雾干燥，制成纳米粒子，粒径优选为50nm～800nm。
79.驱蚊液的室内药效测试方法及评价实验，参照国家标准gb/t13917.9-2009的方法进行。实验选用白纹伊蚊(aedes albopictus)，羽化后3～5天未吸血的雌性成虫。温度为26 1℃；相对湿度为65％ 10％。具体过程：在300mm*400mm*400mm的蚊笼中放入300只蚊子，选择4名测试人员(男女各半，且试验前和试验期间不应饮酒、茶或咖啡，不使用含香精类的产品)，在其双手手背各画出50mm
×
50mm的皮肤面积，其中一只手按1.5μl/cm2的剂量均匀涂抹待测的驱蚊液，暴露其中的40mm
×
40mm皮肤，严密遮蔽其余部分，另一只手为空白对照。涂抹驱蚊液2h，将手伸人蚊虫笼中2min，观察有无蚊虫前来停落吸血。之后每间隔0.5h测试一次，只要有一只蚊虫前来吸血即判作驱蚊液失效。
80.抗菌消毒性能按照《astme2149-13a动态条件下的抗菌剂活性测定的实验方法》进行测试，分别测试0.5h、5h、10h后的抗菌效果。本发明各实施例的驱蚊液组分构成参见表1，驱蚊和抗菌效果试验数据见表2。表2：本发明实施例1-9及对照例1-2的驱蚊试验数据表
表1：本发明实施例1-9的驱蚊液配方表
81.以上显示和描述了本发明创造的基本原理和主要特征及本发明的优点，本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明创造精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内，本发明要求保护范围由所附的权利
要求书及其等效物界定。