一种SOD植物提取物护肤组合物、护肤品及其制备方法与流程

一种sod植物提取物护肤组合物、护肤品及其制备方法
技术领域
1.本发明属于护肤品领域，具体涉及一种sod植物提取物护肤组合物、护肤品及其制备方法。


背景技术：

2.皮肤直接同外界环境接触，具有保护、排泄、感受外界刺激等作用的一种器官，因此在受到外界的刺激或者本身排泄障碍时，皮肤内会存在一些老化和损伤，如代谢的有毒副产物超氧离子自由基、炎症因子、沉积的色素等。严重时会造成细胞损伤，影响皮肤的质量，而使用护肤品是消除影响，改善皮肤质量的最直接方法。
3.超氧化物歧化酶sod是人体内应对超氧离子自由基的物质，具有极强的消炎作用，可以将超氧离子自由基歧化为人体内的过氧化氢酶可分解的过氧化氢和氧气，实现超氧离子自由基的清除，阻断了自由基对皮肤的损伤作用；另一方面，人体衰老是由于活性氧类自由基堆积或清除产生障碍的后果，因此体内的多余自由基会引起细胞损伤以及色素沉着。sod能迅速深入皮肤细胞，激活细胞活性，促进皮肤组织新生，从而提高了皮肤的抵抗能力和自我修复能力。sod通过对氧自由基的清除，可以对粉刺、色素沉着(如酒刺沉积斑、老年斑、雀斑、黄褐斑)、湿疹和皮炎也都有很好的治疗作用，可以加速脂褐素、色斑等沉着色素的代谢速度，活化肌底，净除细胞集聚浊质，抵御自由基危害，构筑皮肤防御系统。
4.但是sod反应活性强，外用时如何保持稳定性能被皮肤吸收是要解决的问题。现有技术中通过脂质类物质将sod包覆保持其稳定性和进行缓慢释放，但是脂质类物质也阻碍了sod与皮肤的接触从而导致吸收率不高。因此对sod的使用提出更高的要求。


技术实现要素：

5.为了克服现有技术的不足，本发明的第一个目的在于提供一种sod植物提取物护肤组合物，将植物提取物中的sod的活性cu与细胞色素p450酶连接，不但增加了sod外用的稳定性，还可以通过卟啉环的π共轭性能，通过连接键增强sod中cu的活性，另外细胞色素p450酶具有的催化作用可以将sod歧化超氧离子自由基生成的过氧化氢迅速分解成水，协同sod增加护肤效果。
6.本发明的第二个目的是为了提供一种sod植物提取物护肤组合物的制备方法。
7.本发明的第三个目的是为了提供一种护肤品。
8.实现本发明的目的之一可以通过采取如下技术方案达到：
9.一种sod植物提取物护肤组合物，按照重量份计，包括以下组成：含sod植物提取物2.2-20份，meso-四(4-氨基苯基)卟啉0.05-0.3份，氯化铜0.02-0.1份,溶剂45-85份。
10.进一步的，所述含sod植物提取物为梨果仙人掌提取物，显齿蛇葡萄提取物，菊花提取物，诺丽果提取物中的一种或两种以上的组合物。
11.进一步的，按照重量份计，所述含sod植物提取物包括以下组成：梨果仙人掌提取物1-5份，显齿蛇葡萄提取物1-5份，菊花提取物0.2-5份。
12.进一步的，按照重量份计，所述含sod植物提取物包括以下组成：梨果仙人掌提取物1-5份，显齿蛇葡萄提取物1-5份，菊花提取物0.1-5份，诺丽果提取物0.1-5份。
13.进一步的，所述溶剂为乙醇和水的混合溶剂，乙醇与水的质量比为1:3-10。
14.实现本发明的目的之二可以通过采取如下技术方案达到：
15.一种sod植物提取物护肤组合物的制备方法，
16.将所述含sod植物提取物，meso-四(4-氨基苯基)卟啉，氯化铜,溶剂在60-75℃下搅拌反应6-24h，得到所述sod植物提取物护肤组合物。
17.进一步的，反应过程中溶剂中通入氧气体积分数为50％的富氧空气；通入富氧空气与氯化铜的摩尔流量比为0.5-0.75：1。
18.进一步的，反应在一定的压力下进行，反应压力为0.1-0.5mpa。
19.实现本发明的目的之三可以通过采取如下技术方案达到：
20.一种护肤品，含有上述sod植物提取物护肤组合物或上述制备方法制备得到的sod植物提取物护肤组合物。
21.进一步的，所述护肤品为面膜、膏、霜、精华液的其中之一。
22.相比现有技术，本发明的有益效果在于：
23.1、本发明的一种sod植物提取物护肤组合物，将植物提取物中的sod与氨基四苯基卟啉铜进行连接，卟啉环为sod中活性铜提供稳定的周围环境，还可以通过卟啉环的π共轭性能，通过连接键增强sod中cu的活性；同时卟啉铜作为光敏剂不但有杀菌的作用，而且模拟酶结构具有的催化作用可以将sod歧化超氧离子自由基生成的过氧化氢迅速分解成水，协同sod增加护肤效果。
24.2、本发明的一种sod植物提取物护肤组合物的制备方法，可以将sod与氨基四苯基卟啉铜形成氧原子连接的氧代双金属结构，通过卟啉铜的卟啉环起到稳定sod活性cu中心周围环境的作用。
25.3、本发明的一种护肤品，含有sod植物提取物护肤组合物，能够活化肌底，净除细胞集聚浊质，抵御自由基危害，构筑皮肤防御系统。
附图说明
26.图1为对比例1混合物的紫外光谱图；
27.图2为实施例4混合物的紫外光谱图；
28.图3实施例sod与meso-四(4-氨基苯基)卟啉铜结合方式。
具体实施方式
29.下面将结合具体实施例对本发明的技术方案进行清楚、完整的描述。显然，所描述的实施例仅仅是本发明的部分实施例，而不是全部实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动的前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
30.为了使得植物提取物中的sod成份在外用过程中能够被稳定吸收，得以充分利用其活性成份，因此本发明提供一种sod植物提取物护肤组合物，实现上述目的并达到协同改善皮肤质量的作用。
31.一种sod植物提取物护肤组合物，按照重量份计，包括以下组成：含sod植物提取物2.2-20份，meso-四(4-氨基苯基)卟啉0.05-0.3份，氯化铜0.02-0.1份,溶剂45-85份。
32.sod可以从不同的植物中进行提取得到，提取方法不在此重复；本发明目的是将植物提取物中的sod进行充分利用。已知cu/zn-sod中其活性中心包括一个cu和一个zn离子。并且cu的存在是cu/zn-sod活性所必需的，它直接与超氧阴离子自由基作用发生歧化反应。二价铜离子与其周围四个组氨酸上的氮原子以配位键结合，构型是一个畸变的近平面四方形。因此可以从四方形的两个面方向对cu进行连接。
33.因此本发明利用meso-四(4-氨基苯基)卟啉与氯化铜形成meso-四(4-氨基苯基)卟啉铜的过程中，在氧气存在下cu之间发生二聚，将sod中cu与卟啉铜中cu通过氧原子连接形成氧代双金属结构，从而利用卟啉环空间位阻稳定sod中cu活性中心周围环境。并且卟啉环的π共轭性能，通过连接键增强sod中cu的活性。
34.在其中一个实施例中，所述含sod植物提取物为梨果仙人掌提取物，显齿蛇葡萄提取物，菊花提取物，诺丽果提取物中的一种或两种以上的组合物。
35.上述植物提取物中含有sod活性成份，并且其中，梨果仙人掌提取物是透明质酸合成和胶原蛋白合成的诱导剂，并且能够有效抑制白介素-1b合成，因此具有水润、消炎、抗衰老等功效，可以改善皮肤外观、肌理和水分。通过提取梨果仙人掌植物的茎、叶、根、果实、外皮等得到梨果仙人掌提取物。
36.显齿蛇葡萄是我国瑶、侗、土家等少数民族人们的常用药材。显齿蛇葡萄提取物含有丰富的黄酮类、多酚类物质等，有抗氧化、抗炎的作用；且能清除多种自由基，延缓肌肤衰老的作用，同时能够通过抑制络氨酸酶活性，减少黑色素生成，从而达到美白祛斑的功效。
37.以蛇葡萄属植物显齿蛇葡萄(ampelopsis grossedentata)的茎叶为原料，经溶剂提取、过滤、喷雾干燥得到显齿蛇葡萄提取物；其所述溶剂为水、乙醇或乙醇水溶液；料液比为1：10-30；提取温度40-100℃，提取时间1-h。
38.菊花提取物以菊科植物菊花的干燥头状花序为原料提取，主要活性成分为黄酮类和酚类化合物。可通过超声波法提取得到菊花提取物菊：菊花的干燥头状花序于5-10倍50-80％的乙醇溶液中25-40℃超声30-120min，提取2-3次,提取液浓缩真空干燥得到菊花提取物。
39.诺丽果提取物在机体抗衰老、抗辐射、抗炎症等方面有着重要作用。诺丽果提取物中含有丰富的抗自由基物质如酚类物质、有机酸和生物碱。抗自由基物质包括多酚、黄酮、多糖、原花青素、角鲨烯、维生素c、维生素e和胡萝卜素等。诺丽果具有很强的抗菌、杀菌作用，多酚中的蒽醌有效抑制多种细菌的感染，还能缓解炎症引发的疼痛的。诺丽果通过在细胞层面抑制组胺，从而治疗荨麻疹，过敏性皮肤反应。它甚至可以被用于治疗某些皮肤病症，例如痤疮、疱疹、灼伤和局部晒伤。诺丽果能有效地减少伤口区域血糖水平从而促进伤口快速愈合。诺丽果帮助细胞修复及再生，重建健康新细胞。酚类物质中塞洛林具有修复细胞作用，提升本身的自愈能力。诺丽果提取物制备方法可以将诺丽果粉在水溶液中超声提取、抽滤、浓缩，得到浓缩液；向浓缩液中加入无水乙醇，醇沉，离心去除上清液，得到诺丽果提取物。
40.因此上述植物提取物中的sod活性物质配合提取物中其他成份可以增强对皮肤的护理效果。
41.在其中一个实施例中，按照重量份计，所述含sod植物提取物包括以下组成：梨果仙人掌提取物1-5份，显齿蛇葡萄提取物1-5份，菊花提取物0.2-5份。
42.在其中一个实施例中，按照重量份计，所述含sod植物提取物包括以下组成：梨果仙人掌提取物1-5份，显齿蛇葡萄提取物1-5份，菊花提取物0.1-5份，诺丽果提取物0.1-5份。
43.在其中一个实施例中，所述溶剂为乙醇和水的混合溶剂，乙醇与水的质量比为1:3-10。乙醇和水的混合溶剂可以使得植物提取物中的成份得到较好的溶解。
44.本发明还提供一种sod植物提取物护肤组合物的制备方法，
45.将所述含sod植物提取物，meso-四(4-氨基苯基)卟啉，氯化铜,溶剂在60-75℃下搅拌反应6-24h，得到所述sod植物提取物护肤组合物。
46.在其中一个实施例中，反应过程中溶剂中通入氧气体积分数为50％的富氧空气；通入富氧空气与氯化铜的摩尔流量比为0.5-0.75：1。
47.在其中一个实施例中，反应在一定的压力下进行，反应压力为0.1-0.5mpa。
48.将含sod植物提取物与meso-四(4-氨基苯基)卟啉，氯化铜在溶液中进行加热反应，其中meso-四(4-氨基苯基)卟啉与cu形成meso-四(4-氨基苯基)卟啉铜的过程中与sod中活性cu形成氧原子连接的氧代双金属结构，使得卟啉环可以对sod起到稳定的作用，还可以通过卟啉环的π共轭性能，通过连接键增强sod中cu的活性。同时卟啉铜作为光敏剂不但有杀菌的作用，而且模拟酶结构具有的催化作用可以将sod歧化超氧离子自由基生成的过氧化氢迅速分解成水，协同sod增加护肤效果。
49.本发明还提供一种护肤品，含有上述sod植物提取物护肤组合物或上述制备方法制备得到的sod植物提取物护肤组合物。
50.在其中一个实施例中，所述护肤品为面膜、膏、霜、精华液的其中之一。
51.实施例1：
52.一种sod植物提取物护肤组合物
53.将梨果仙人掌提取物1份，显齿蛇葡萄提取物1份，菊花提取物5份；meso-四(4-氨基苯基)卟啉0.05份，氯化铜0.02份,添加到4份乙醇、40份水中，在0.1mpa下通入氧气体积分数为50％的富氧空气，富氧空气与氯化铜的摩尔流量比为0.5：1；在75℃下反应24h,反应结束降至室温得到sod植物提取物护肤组合物。
54.实施例2：
55.一种sod植物提取物护肤组合物
56.将梨果仙人掌提取物5份，显齿蛇葡萄提取物3份，菊花提取物0.1份；meso-四(4-氨基苯基)卟啉0.18份，氯化铜0.05份,添加到9份乙醇、63份水中，在0.3mpa下通入氧气体积分数为50％的富氧空气，富氧空气与氯化铜的摩尔流量比为0.6：1；在70℃下反应16h,反应结束降至室温得到sod植物提取物护肤组合物。
57.实施例3：
58.一种sod植物提取物护肤组合物
59.将梨果仙人掌提取物3份，显齿蛇葡萄提取物5份，菊花提取物2.5份，诺丽果提取物0.1份；meso-四(4-氨基苯基)卟啉0.23份，氯化铜0.08份,添加到15份乙醇、45份水中，在0.2mpa下通入氧气体积分数为50％的富氧空气，富氧空气与氯化铜的摩尔流量比为0.75：
1；在65℃下反应12h,反应结束降至室温得到sod植物提取物护肤组合物。
60.实施例4：
61.一种sod植物提取物护肤组合物
62.将梨果仙人掌提取物3份，显齿蛇葡萄提取物3份，菊花提取物3份，诺丽果提取物2.5份；meso-四(4-氨基苯基)卟啉0.25份，氯化铜0.08份,添加到9份乙醇、56份水中，在0.3mpa下通入氧气体积分数为50％的富氧空气，富氧空气与氯化铜的摩尔流量比为0.65：1；在60℃下反应15h,反应结束降至室温得到sod植物提取物护肤组合物。
63.实施例5：
64.一种sod植物提取物护肤组合物
65.将梨果仙人掌提取物3份，显齿蛇葡萄提取物3份，菊花提取物5份，诺丽果提取物5份；meso-四(4-氨基苯基)卟啉0.3份，氯化铜0.1份,添加到11份乙醇、44份水中，在0.3mpa下通入氧气体积分数为50％的富氧空气，富氧空气与氯化铜的摩尔流量比为0.65：1；在65℃下反应12h,反应结束降至室温得到sod植物提取物护肤组合物。
66.对比例1
67.将梨果仙人掌提取物3份，显齿蛇葡萄提取物3份，菊花提取物3份，诺丽果提取物2.5份；meso-四(4-氨基苯基)卟啉0.25份，氯化铜0.08份,添加到9份乙醇、56份水中，室温下搅拌15h,得到混合物。
68.对比例2
69.将梨果仙人掌提取物1份，显齿蛇葡萄提取物1份，菊花提取物5份；meso-四(4-氨基苯基)卟啉0.05份，氯化铜0.02份,添加到4份乙醇、40份水中，在0.1mpa下通入氧气体积分数为50％的富氧空气，富氧空气与氯化铜的摩尔流量比为0.5：1；在40℃下反应24h,反应结束降至室温得到混合物。
70.对比例3
71.将meso-四(4-氨基苯基)卟啉0.25份，氯化铜0.08份,添加到9份乙醇、56份水中，在0.3mpa下通入氧气体积分数为50％的富氧空气，富氧空气与氯化铜的摩尔流量比为0.65：1；在60℃下反应15h,反应结束降至室温得到混合物。
72.对比例4
73.将梨果仙人掌提取物3份，显齿蛇葡萄提取物3份，菊花提取物3份，诺丽果提取物2.5份；添加到9份乙醇、56份水中室温下搅拌均匀得到sod植物提取物护肤组合物。
74.对比例5
75.与实施例4的区别在于，不添加0.08份的氯化铜，其他组成和制备方法相同。
76.试验例1
77.人体皮肤贴片试验
78.测试仪器：基本设备及试剂、斑试器、低敏胶布、记号笔；
79.人体皮肤贴片试验(参照《化妆品安全技术规范》(2015年版))斑贴试验方法进行试验，选取符合标准240名受试人员，平均分成6组，每组40人；对应5个小组，取实施例1-5的sod植物提取物护肤组合物样品0.020-0.025ml涂于斑试器小室中，空白组1组，给予同样量的水，外用专用胶带贴敷于受试者的背部或前臂曲侧，24h后除去斑试器，分别于去除受试物斑试器后30min、6h、24h后观察皮肤反应，并按下表皮肤反应分级标准记录结果；评级标
准见表1，结果见表2。
80.表1皮肤封闭型斑贴试验皮肤反应分级标准
[0081][0082]
表2斑贴不良反应结果
[0083][0084]
通过封闭型斑贴测试，受试者使用1实施例1-5的sod植物提取物护肤组合物24h后，均未表现任何不良反应，没有出现红斑、灼烧感、瘙痒等症状，呈阴性反应，说明在实施例1-5的sod植物提取物护肤组合物对皮肤无刺激性。
[0085]
抗菌性能试验
[0086]
分别测定实施例1-5和对比例1-5对金黄色葡萄球菌、痤疮丙酸杆菌、大肠杆菌、黑曲霉的抑菌圈直径，抑菌圈直径越大表明抗菌效果越好，测试结果如表3所示：
[0087]
表3抑菌圈结果
[0088][0089]
从表3中可以看出，本发明实施例1-5都对金黄色葡萄球菌、痤疮丙酸杆菌、大肠杆菌、黑曲霉的抑菌圈都大于对比例，表明本发明制得的sod植物提取物护肤组合物具有较好的抗菌性能。对比例4和对比例4效果相当，对比例3效果则好，说明卟啉环上带有金属cu后才起到抑菌效果；因此对比例1-2比对比例3-4要好但是差于实施例1-5说明，提植物提取物和卟啉铜混合后能协同提高抑菌效果，但是提取物中sod与卟啉铜结合后，抑菌效果更好。
[0090]
超氧阴离子自由基清除试验
[0091]
通过邻苯三酚自氧化法评估超氧阴离子自由基的清除性能
[0092]
超氧阴离子清除能力的测定：超氧阴离子清除能力的测定采用邻苯三酚自氧化法。取实施例1-5和度比例1-4的样品各1ml，加入ph＝8.2的50mmol/l tris-hcl(tris：三羟基氨基甲烷)缓冲液4.5ml，蒸馏水3.2ml，混均，27℃保温10min，取出后立即加入25℃预热过的3mmol/l邻苯三酚溶液0.3ml，以蒸馏水为参比液，在320nm下每隔30s测定吸光度，测5min，计算线性范围每分钟内吸光度的增加值。空白对照液中加入1ml蒸馏水替换样品液。根据公式计算清除率：
[0093]
清除率(％)＝(
△
ae
‑△
a)/
△
ae
[0094]
其中ae为空白对照组每分钟内吸光度的增加值；as为样品组每分钟内吸光度的增加值。结果如表4所示：
[0095]
表4超氧阴离子自由基清除能力
[0096][0097]
由表1可以看出，实施例1-5相比于对比例1-2和对比例5表现出较好的超氧阴离子自由基清除能力，说明通过氧原子将sod中cu和卟啉铜中的铜原子连接，卟啉环的π共轭性
能，通过连接键增强sod中cu的活性。对比例3表明卟啉铜对超氧阴离子自由基清除较差，对比例4表明梨果仙人掌提取物，显齿蛇葡萄提取物，菊花提取物，诺丽果提取物的组合物具有较好的超氧阴离子自由基清除能力，因此实施例1-5中sod和卟啉铜结合后，对超氧阴离子自由基的清除能力增强。
[0098]
试验例2
[0099]
取对比例1混合物和实施例4的sod植物提取物护肤组合物各10ml，真空干燥至4ml，然后在uv-2550型紫外-可见光分光光度计(日本岛津)在波长200-750nm纳米之间进行高速扫描，对比例1的紫外光谱图如图1所示，实施例2的紫外光谱图如图2所示。
[0100]
从图1可以看出，在400-700之间，有五个特征峰，其中420nm左右的峰为meso-四(4-氨基苯基)卟啉的soret带峰，而500-700nm之间的四个峰为q带峰，是一个标准的meso-四(4-氨基苯基)卟啉的特征峰；表明对比例1的产物中meso-四(4-氨基苯基)卟啉并没有结合上去金属原子。图1中270nm处还有一个粉，是sod在250-270nm处吸收产生的特征峰。因此图1中sod和meso-四(4-氨基苯基)卟啉以及氯化铜并没有发生反应。
[0101]
图2中，可以明显的发现，图1在500-700nm之间的四个峰在图2中已经减少为2个，这是典型的金属离子取代了卟啉中心的h原子后形成卟啉金属后发生的变化，表明已经与cu离子连接待卟啉环的中间。而在270nm-400nm之间的位置出现一个大的粉，一般认为是发生桥联后产生，结合sod吸收峰移动至230nm左右，因此表明卟啉金属已经与sod形成桥联形成如图3所示氧代双金属物质，溶抑菌效果和超氧阴离子自由基清除能力也可以知道实施例4相对于对比例1组合物发生了变化。
[0102]
综上所述，本发明的一种sod植物提取物护肤组合物，将植物提取物中的sod与氨基四苯基卟啉铜进行连接形成氧原子连接的氧代双金属结构，卟啉环为sod中活性铜提供稳定的周围环境，还可以通过卟啉环的π共轭性能，通过连接键增强sod中cu的活性；同时卟啉铜作为光敏剂不但有杀菌的作用，而且模拟酶结构具有的催化作用可以将sod歧化超氧离子自由基生成的过氧化氢迅速分解成水，协同sod增加护肤效果。本发明的一种护肤品，含有sod植物提取物护肤组合物，能够活化肌底，净除细胞集聚浊质，抵御自由基危害，构筑皮肤防御系统。
[0103]
上述实施方式仅为本发明的优选实施方式，不能以此来限定本发明保护的范围，本领域的技术人员在本发明的基础上所做的任何非实质性的变化及替换均属于本发明所要求保护的范围。