具有含氮的芳族杂环基团的高Tg丙烯酸酯共聚物的制作方法

技术特征：
1.用于制备共聚物的自由基聚合方法，其包括如下或由如下组成：在至少一种自由基引发剂和任选地至少一种链转移剂的存在下使如下聚合：至少一种单体a，其包含至少一个不饱和-c＝c-双键且具有t
g
≥0℃，借助于dsc测量由单体a的均聚物测定；至少一种单体b，其包含在环中含有至少一个氮原子的芳族杂环基团并且其进一步包含至少一个不饱和
–
c＝c-双键；以及任选地至少一种不同于单体a和b的单体c，其包含至少一个不饱和
–
c＝c-双键；其中至少一种单体a以至少30摩尔％被包含，基于共聚物的全部单体。2.如权利要求1所述的方法，其特征在于i)至少一种单体a具有小于1000g/mol的分子量；和/或ii)至少一种单体a不包括含氮的芳族杂环基团；和/或iii)至少一种单体a选自以下组iiia)至iiid)之一：iiia)苊、马来酸酐、n-苯基马来酰亚胺、n-乙烯基吡咯烷酮、2-乙烯基萘、丙烯酰胺、n-乙烯基己内酰胺、衣康酸酐、甲基丙烯酸叔丁酯、丙烯酸二氢二环戊二烯基酯、甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯和苯乙烯衍生物、n,n-二甲基丙烯酰胺、n-叔丁基丙烯酰胺、n-异丙基丙烯酰胺、丙烯酸异冰片酯、丙烯腈、甲基丙烯腈、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸叔丁基环己酯、甲基丙烯酸3,4-环氧基环己基甲酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸苄基酯、甲基丙烯酸苯基酯、甲基丙烯酸异丁酯、丙烯酸硬脂基酯、乙酸乙烯酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸2-苯氧基乙酯、甲基丙烯酸2-(3-托洛啶基脲基)乙酯或其混合物；或iiib)苊、马来酸酐、n-苯基马来酰亚胺、n-乙烯基吡咯烷酮、2-乙烯基萘、丙烯酰胺、n-乙烯基己内酰胺、衣康酸酐、甲基丙烯酸叔丁酯、丙烯酸二氢二环戊二烯基酯、甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯和苯乙烯衍生物、n,n-二甲基丙烯酰胺、n-叔丁基丙烯酰胺、n-异丙基丙烯酰胺、丙烯酸异冰片酯、丙烯腈、甲基丙烯腈、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸叔丁基环己酯、甲基丙烯酸3,4-环氧基环己基甲酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸苄基酯、甲基丙烯酸苯基酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸2-(3-托洛啶基脲基)乙酯或其混合物；或iiic)苊、马来酸酐、n-苯基马来酰亚胺、n-乙烯基吡咯烷酮、2-乙烯基萘、丙烯酰胺、n-乙烯基己内酰胺、衣康酸酐、甲基丙烯酸叔丁酯、丙烯酸二氢二环戊二烯基酯、甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯和苯乙烯衍生物、n,n-二甲基丙烯酰胺、n-叔丁基丙烯酰胺、n-异丙基丙烯酰胺、丙烯酸异冰片酯、丙烯腈、甲基丙烯腈、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸叔丁基环己酯、甲基丙烯酸苯基酯、甲基丙烯酸3,4-环氧基环己基甲酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸2-(3-托洛啶基脲基)乙酯或其混合物；或iiid)苊、马来酸酐、n-苯基马来酰亚胺、n-乙烯基吡咯烷酮、2-乙烯基萘、丙烯酰胺、n-乙烯基己内酰胺、衣康酸酐、甲基丙烯酸叔丁酯、丙烯酸二氢二环戊二烯基酯、甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯和苯乙烯衍生物、n,n-二甲基丙烯酰胺、n-叔丁基丙烯酰胺、n-异丙基丙烯酰胺、丙烯酸异冰片酯、丙烯腈、甲基丙烯腈、甲基丙烯酸苯基酯、甲基丙烯酸2-(3-托洛啶基脲基)乙酯或其混合物。
3.如前述权利要求任一项所述的方法，其特征在于使至少两种不同的单体a聚合；优选地一种单体a为n-苯基马来酰亚胺且另外的单体a选自苊、马来酸酐、n-乙烯基吡咯烷酮、2-乙烯基萘、丙烯酰胺、n-乙烯基己内酰胺、衣康酸酐、甲基丙烯酸叔丁酯、丙烯酸二氢二环戊二烯基酯、甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯和苯乙烯衍生物、例如4-乙酰氧基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、3-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、n,n-二甲基丙烯酰胺、n-叔丁基丙烯酰胺、n-异丙基丙烯酰胺、丙烯酸异冰片酯、丙烯腈、甲基丙烯腈、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸叔丁基环己酯、甲基丙烯酸3,4-环氧基环己基甲酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸苄基酯、甲基丙烯酸苯基酯、甲基丙烯酸异丁酯、丙烯酸硬脂基酯、乙酸乙烯酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸2-苯氧基乙酯、和甲基丙烯酸2-(3-托洛啶基脲基)乙酯。4.如前述权利要求任一项所述的方法，其特征在于i)至少一种单体b具有小于2000g/mol的分子量；和/或ii)至少一种单体b包含咪唑、吡啶或其衍生物作为在环中含有至少一个氮原子的芳族杂环基团；和/或iii)在环中含有至少一个氮原子的芳族杂环基团通过具有2-20个原子的间隔物基团结合至所得共聚物的聚合物骨架；和/或iv)至少一种单体b以20-70摩尔％被包含，基于共聚物的全部单体；和/或v)至少一种单体b不包含
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oh基团。5.如前述权利要求任一项所述的方法，其特征在于单体a对单体b的摩尔比为30至60：40至70。6.如前述权利要求任一项所述的方法，其特征在于至少一种自由基引发剂是uv自由基引发剂或热自由基引发剂；和/或至少一种自由基引发剂以小于10摩尔％被包含，基于100摩尔％单体a至c。7.如前述权利要求任一项所述的方法，其特征在于聚合i)在至少一种有机溶剂中进行；和/或ii)在保护性气氛下进行；和/或iii)进一步地使用至少一种链转移剂。8.如前述权利要求任一项所述的方法，其特征在于i)伴随加热进行聚合和/或ii)反应时间为至少1小时。9.共聚物，其能通过根据权利要求1-8的方法进行自由基聚合而获得。10.胶带，其包括至少一个压敏胶粘剂的层，其中胶粘剂包括聚合物型成膜基质以及可固化的组合物，其中可固化的组合物包括一种或多种环氧树脂以及至少一种用于环氧树脂的固化试剂，其特征在于固化试剂包括至少一种如权利要求9所述的共聚物和至少一种硬化剂。11.如权利要求10所述的胶带，其特征在于
可固化的组合物的环氧树脂的至少一种是弹性体改性的环氧树脂和/或脂肪酸改性的环氧树脂。12.如权利要求10或11所述的胶带，其特征在于使用的聚合物型成膜基质全部或部分地包括一种或多种热塑性聚氨酯或者一种或多种非热塑性弹性体。13.如权利要求9所述的共聚物作为用于胶粘剂、更特别地基于环氧的胶粘剂的固化试剂中的促进剂的用途。

技术总结
本发明涉及用于制备共聚物的自由基聚合方法，其使用特定的单体A和特定的单体B，单体A具有至少0℃的玻璃化转变温度T


技术研发人员：C.舒 H.里特 L.哈特曼 M.塔巴塔拜 P.鲁瑟
受保护的技术使用者：德莎欧洲股份公司
技术研发日：2021.01.14
技术公布日：2022/9/13