奥氏体系耐热钢的制造方法与流程

1.本发明涉及一种奥氏体系耐热钢的制造方法。


背景技术：

2.在火力发电厂中，从降低环境负荷的角度出发，为了提高发电效率，发电用锅炉的运行条件正在高温化、高压化。并且对于在发电用锅炉中使用的过热器管、再热器管等的材料，除了耐腐蚀性等特性之外，还要求优异的高温强度。
3.因此，以往，作为具有良好高温强度的材料，开发了含有大量nb和n的奥氏体系耐热合金。例如，在专利文献1～6中公开了含有规定量的nb和n，提高了高温强度的奥氏体钢。
4.现有技术文献
5.专利文献
6.专利文献1：日本特开昭62-133048号公报
7.专利文献2：日本特开2000-256803号公报
8.专利文献3：国际公开第2009/044796号
9.专利文献4：国际公开第2013/073055号
10.专利文献5：日本特开2014-1436号公报
11.专利文献6：日本特开2003-268503号公报


技术实现要素：

12.发明要解决的问题
13.专利文献1～6所公开的奥氏体系耐热钢在高温下使用时，在一定的应力下，到断裂为止的时间有时会产生偏差，在得到稳定的蠕变强度这一点上有改善的余地。另外，即使得到稳定的蠕变强度，由于含有nb，在焊接时容易产生裂纹，因此存在难以兼顾稳定的蠕变强度和耐焊接裂纹性的技术问题。
14.本发明的目的在于，解决上述技术问题，提供一种在高温下使用时稳定地具有良好的蠕变强度和优异的耐焊接裂纹性的奥氏体系耐热钢的制造方法。
15.用于解决问题的方案
16.本发明是为了解决上述技术问题而完成的，其要旨是下述奥氏体系耐热钢的制造方法。
17.(1)一种奥氏体系耐热钢的制造方法，其是制造nb含量与作为电解提取残渣被分析的nb量的差满足下述(i)式的奥氏体系耐热钢的造方法，所述方法具有：
18.成型工序，其将钢加工成型为制品形状，所述钢的化学组成以质量％计为
19.c：0.04～0.12％、
20.si：0.01～0.30％、
21.mn：0.50～1.50％、
22.p：0.001～0.040％、
23.s：0.0050％以下、
24.cu：2.2～3.8％、
25.ni：8.0～11.0％、
26.cr：17.7～19.3％、
27.mo：0.01～0.55％、
28.nb：0.400～0.650％、
29.b：0.0010～0.0060％、
30.n：0.050～0.160％、
31.al：0.025％以下、
32.o：0.020％以下、
33.co：0～1.00％、
34.w：0～1.00％、
35.ti：0～0.40％、
36.v：0～0.40％、
37.ta：0～0.40％、
38.sn：0～0.0300％、
39.ca：0～0.0100％、
40.mg：0～0.0100％、
41.rem：0～0.0800％、
42.余量：fe和杂质；
43.固溶化热处理工序，其在所述成型工序后以热处理温度满足下述(ii)式、热处理时间满足下述(iii)式的条件进行热处理；以及
44.冷却工序，其在所述固溶化热处理工序后进行冷却。
45.0.170≤nb-nb
er
≤0.480
ꢀꢀ(i)[0046]-250nb 1200≤t≤-100nb 1290
ꢀꢀ
(ii)
[0047]
405-0.3t≤t≤2475-1.5t
ꢀꢀ
(iii)
[0048]
其中，上述式中的元素符号表示钢中所含的元素的含量(质量％)，上述式中的各符号通过如下定义。
[0049]
nb
er
(质量％)：作为电解提取残渣被分析的nb量
[0050]
t(℃)：热处理温度
[0051]
t(秒)：热处理时间
[0052]
(2)根据上述(1)所述的奥氏体系耐热钢的制造方法，其中，在所述冷却工序中，通过强制冷却进行冷却，
[0053]
所述热处理温度与开始所述强制冷却时的钢的温度的差满足下述(iv)式。
[0054]
0≤
△
t≤100nb-5
ꢀꢀ
(iv)
[0055]
其中，上述式中的元素符号表示钢中所含的元素的含量(质量％)，上述式中的符号如下定义。
[0056]
△
t(℃)：固溶化热处理的热处理温度与开始强制冷却时的钢的温度的差
[0057]
(3)根据上述(1)或(2)所述的奥氏体系耐热钢的制造方法，其中，nb含量与作为电
解提取残渣被分析的nb量的差满足下述(v)式。
[0058]-2b 0.185≤nb-nb
er
≤-4b 0.480
ꢀꢀ
(v)
[0059]
其中，上述式中的各元素符号是指钢中所含的各元素的含量(质量％)、nb
er
是指作为电解提取残渣被分析的nb量(质量％)。
[0060]
(4)根据上述(1)～(3)中任一项所述的奥氏体系耐热钢的制造方法，其中，所述化学组成以质量％计含有选自
[0061]
co：0.01～1.00％、
[0062]
w：0.01～1.00％、
[0063]
ti：0.01～0.40％、
[0064]
v：0.01～0.40％、
[0065]
ta：0.01～0.40％、
[0066]
sn：0.0002～0.0300％、
[0067]
ca：0.0002～0.0100％、
[0068]
mg：0.0002～0.0100％、以及
[0069]
rem：0.0005～0.0800％
[0070]
中的一种以上。
[0071]
(5)根据上述(1)～(4)中任一项所述的奥氏体系耐热钢的制造方法，其中，所述化学组成以质量％计含有
[0072]
p：0.020～0.040％。
[0073]
发明的效果
[0074]
根据本发明，可以得到在高温下使用时稳定地具有良好的蠕变强度和优异的耐焊接裂纹性的奥氏体系耐热钢。
附图说明
[0075]
图1是显示实施例中的坡口形状的图。
具体实施方式
[0076]
为了提高含有nb和n的奥氏体系耐热钢的高温强度，具体而言，为了提高蠕变强度和耐焊接裂纹性，本发明人等进行了各种研究，得到了以下(a)～(c)的见解。
[0077]
(a)可知，钢的蠕变强度受到最终成型工序后的固溶化热处理的强烈影响，即使在相同的化学组成的情况下，根据固溶化热处理条件，蠕变强度也存在差异。具体而言，随着热处理温度变高或热处理时间变长，稳定地得到高蠕变强度。
[0078]
这样，在稳定地得到高蠕变强度的情况下，在固溶化热处理和冷却后的使用前的状态下，含有nb的碳氮化物及氮化物的析出量少。另外，在暴露于高温下使用时，含有nb的碳氮化物及氮化物在晶粒内微细且密集地析出，并且它们长时间稳定地存在。
[0079]
与此相比，在蠕变强度差的情况下，使用前观察到的含有nb的碳氮化物和氮化物的析出量较多。另外，在使用期间，在晶粒内微细地析出的含有nb的碳氮化物和氮化物少，而且它们提前粗大化。进而，对于nb含量少的钢，为了稳定地得到高蠕变强度，需要在更高温下进行固溶化热处理。因此，为了得到稳定的蠕变强度，优选预先使nb充分地固溶于基体
中，在使用阶段使含有nb的析出物析出。
[0080]
(b)另一方面，关于耐焊接裂纹性，确认到随着热处理温度变高或者热处理时间变长，裂纹敏感性有变高的倾向。而且，在焊接热影响部的晶界处产生焊接裂纹，在裂纹断面上确认到晶界局部熔融的痕迹，产生nb的富集。进而，对于含有大量nb的钢，即使在更低温度下进行固溶化热处理时，有时也会产生焊接裂纹。
[0081]
固溶于基体中的nb(以下简称为“固溶nb”。)和作为析出物存在的nb相比，固溶nb给焊接裂纹敏感性带来的影响更大。其原因在于，固溶nb不需要通过焊接热循环而固溶于基体的时间，因此nb容易在晶界富集。其结果，容易产生焊接裂纹。
[0082]
(c)根据以上可知，固溶nb量对蠕变强度和耐焊接裂纹性的任一特性都有很大影响。因此，为了兼顾稳定的高蠕变强度和良好的焊接裂纹性，需要适当控制固溶nb量以及对其产生影响的固溶化热处理条件。固溶nb量也受到b含量的影响，因此优选适当控制这些范围。而且，在控制固溶nb量的基础上，当然要将nb含量调整到适当的范围，而且希望根据nb含量来适当地管理固溶化热处理中的热处理温度和热处理时间。
[0083]
本发明是基于上述见解而完成的，如后面所述，本发明是制造nb含量与作为电解提取残渣被分析的nb量的差满足后述的(i)式的奥氏体系耐热钢的方法。以下，对各条件进行说明。
[0084]
1.成型工序
[0085]
1-1.成型方法
[0086]
在本发明的制造方法中，在成型工序中，将具有下面所述的化学组成的钢加工成型为最终的形状、即制品形状。对于加工成型时的方法没有特别限定，可以是使用铸模来成型的铸造，也可以是塑性加工。在通过塑性加工成型的情况下，例如作为一例可以考虑热轧、热锻、冷轧、冷锻、冷拔等，加工温度可以是热加工、冷加工、温加工的任一温度区域。需要说明的是，在成型工序中，可以根据需要进行热处理、酸洗。
[0087]
另外，对于加工成型的制品形状也没有特别限定。作为制品形状，例如可以考虑板状、管状、棒状、线状、h形、i形等形状、以及使用铸模的特殊形状等作为形状。
[0088]
1-2.钢的化学组成
[0089]
在本发明的制造方法中，控制进行加工成型的钢的化学组成也很重要。对于作为进行上述塑性成型的原材料的钢的化学组成，例如对规定的化学成分的原材料进行熔化、精炼来控制。而且，一般通过铸造来制造钢锭或者大方坯。之后，进行上述的热轧或冷轧等塑性加工。
[0090]
在以下的说明中，对加工时作为原材料的钢的化学组成进行说明。需要说明的是，在说明中，只要没有特别记载，关于含量的“％”表示“质量％”。
[0091]
c：0.04～0.12％
[0092]
c在稳定奥氏体组织的同时形成微细的碳化物，提高高温使用期间的蠕变强度。因此，将c含量设为0.04％以上。优选将c含量设为0.06％以上，更优选设为0.07％以上。但是，过量含有c时，则其效果饱和，并且碳化物大量析出，蠕变延性下降。因此，将c含量设为0.12％以下。优选将c含量设为0.10％以下，更优选设为0.09％以下。
[0093]
si：0.01～0.30％
[0094]
si在制造时具有脱氧效果。另外，si是提高高温下的耐腐蚀性和耐氧化性的有效
元素。因此，将si含量设为0.01％以上。优选将si含量设为0.03％以上，更优选设为0.05％以上。但是，过量含有si时，则奥氏体组织的稳定性下降，导致韧性和蠕变强度下降。因此，将si含量设为0.30％以下。优选将si含量设为0.28％以下，更优选设为0.25％以下。
[0095]
mn：0.50～1.50％
[0096]
mn与si一样，具有脱氧效果。另外，mn使奥氏体组织稳定，有助于蠕变强度的提高。因此，将mn含量设为0.50％以上。优选将mn含量设为0.60％以上，更优选设为0.70％以上。但是，过量含有mn时，则会导致脆化，进而也会发生蠕变延性的下降。因此，将mn含量设为1.50％以下。mn含量优选设为1.30％以下，更优选设为1.00％以下。
[0097]
p：0.001～0.040％
[0098]
p是作为杂质包含在钢中的元素，但如果过度降低，则会增加制造成本，因此将p含量设为0.001％以上。优选将p含量设为0.005％以上，更优选设为0.010％以上。另外，p具有提高蠕变强度的效果。为了得到该效果，优选将p含量设为0.020％以上。
[0099]
但是，过量含有p时，则焊接中焊接热影响部的裂纹敏感性提高。因此，将p含量设为0.040％以下。优选将p含量设为0.038％以下，更优选设为0.035％以下。
[0100]
s：0.0050％以下
[0101]
s与p一样作为杂质包含在钢中，在焊接时提高焊接热影响部的裂纹敏感性。因此，将s含量设为0.0050％以下。优选将s含量设为0.0040％以下，更优选设为0.0020％以下。需要说明的是，需要说明的是，优选尽可能减少s含量，但极度减少会导致制钢成本增大。因此，优选将s含量设为0.0001％以上，优选设为0.0002％以上。
[0102]
cu：2.2～3.8％
[0103]
cu在提高奥氏体组织的稳定性的同时，在使用期间微细地析出，有助于提高蠕变强度。因此，将cu含量设为2.2％以上。优选将cu含量设为2.5％以上，更优选设为2.7％以上。但是，过量含有cu时，则热加工性下降。因此，将cu含量设为3.8％以下。优选将cu含量设为3.5％以下，更优选设为3.3％以下。
[0104]
ni：8.0～11.0％
[0105]
ni使奥氏体组织稳定，有助于提高蠕变强度。因此，将ni含量设为8.0％以上。优选将ni含量设为8.2％以上，更优选设为8.5％以上。但是，ni是高价元素，大量含有会导致成本增大。因此，将ni含量设为11.0％以下。优选将ni含量设为10.8％以下，更优选设为10.5％以下，进一步优选设为10.3％以下。
[0106]
cr：17.7～19.3％
[0107]
cr有助于提高高温下的耐氧化性和耐腐蚀性。另外，形成微细的碳化物从而也有助于确保蠕变强度。因此，将cr含量设为17.7％以上。优选将cr含量设为18.0％以上，更优选设为18.2％以上。但是，过量含有cr时，则会损害奥氏体组织的稳定性，蠕变强度下降。因此，将cr含量设为19.3％以下。优选将cr含量设为19.0％以下，更优选设为18.8％以下。
[0108]
mo：0.01～0.55％
[0109]
mo固溶于基体从而有助于提高高温下的蠕变强度和拉伸强度。因此，将mo含量设为0.01％以上。优选将mo含量设为0.03％以上，更优选设为0.05％以上。但是，过量含有mo时，则上述效果饱和。进而，损害奥氏体组织的稳定性，反而蠕变强度下降。进而，由于是高价元素，因此导致成本增大。因此，将mo含量设为0.55％以下。优选将mo含量设为0.53％以
下，更优选设为0.50％以下，进一步优选设为0.40％以下。
[0110]
nb：0.400～0.650％
[0111]
nb作为微细的碳氮化物、氮化物析出，有助于提高蠕变强度。因此，将nb含量设为0.400％以上。优选将nb含量设为0.420％以上，更优选设为0.450％以上。但是，过量含有nb时，则在焊接中会导致焊接热影响部的焊接裂纹。此外，碳氮化物和氮化物大量析出，从而材料的延性下降。因此，将nb含量设为0.650％以下。优选将nb含量设为0.630％以下，更优选设为0.600％以下。
[0112]
需要说明的是，上述nb含量是指奥氏体系耐热钢中所含的nb的总量。即，是指固溶nb量和作为析出物存在的nb的量的总和。本发明的制造方法中，除了nb含量以外，将固溶nb量、即nb含量与作为电解提取残渣被分析的nb量(作为析出物存在的nb量)的差设为规定的范围。
[0113]
b：0.0010～0.0060％
[0114]
b通过使晶界碳化物微细地分散，具有提高蠕变强度的效果。因此，将b含量设为0.0010％以上。优选将b含量设为0.0020％以上，更优选设为0.0030％以上。但是，过量含有b时，则在焊接中焊接热影响部的裂纹敏感性提高。因此，将b含量设为0.0060％以下。优选将b含量设为0.0055％以下，更优选设为0.0050％以下。
[0115]
n：0.050～0.160％
[0116]
n使奥氏体组织稳定，并且固溶或作为氮化物析出，有助于提高蠕变强度。因此，将n含量设为0.050％以上。优选将n含量设为0.070％以上，更优选设为0.090％以上。但是，过量含有n时，则大量的微细氮化物析出，导致蠕变延性和韧性下降。因此，将n含量设为0.160％以下。优选将n含量设为0.140％以下，更优选设为0.120％以下。
[0117]
al：0.025％以下
[0118]
al具有脱氧效果。但是，过量含有al时，则钢的清洁性劣化，热加工性下降。因此，将al含量设为0.025％以下。优选将al含量设为0.023％以下，更优选设为0.020％以下，进一步优选设为0.0017％以下。另一方面，极度减少al会导致制钢成本增大，而且不能得到上述效果。因此，优选将al含量设为0.001％以上，更优选设为0.002％以上。
[0119]
o：0.020％以下
[0120]
o作为杂质包含在钢中，过量含有时，则热加工性下降。此外，还损害韧性和延性。因此，将o含量设为0.020％以下。优选将o含量设为0.018％以下，更优选设为0.015％以下。需要说明的是，对于o含量，不特别设置下限，但含量极度减少会增加制造成本。因此，优选将o含量设为0.001％以上，更优选设为0.002％以上。
[0121]
在化学组成中，除了上述元素之外，还可以在以下所示的范围内含有选自co、w、ti、v、ta、sn、ca、mg和rem中的一种以上。对各元素的限定理由进行说明。
[0122]
co：0～1.00％
[0123]
co与ni一样，具有稳定奥氏体组织、提高蠕变强度的效果。因此，可以根据需要含有。但是，co是非常昂贵的元素，过量含有时，则成本增加。因此，将co含量设为1.00％以下。优选将co含量设为0.90％以下，更优选设为0.80％以下。另一方面，为了得到上述效果，优选将co含量设为0.01％以上，更优选设为0.03％以上。
[0124]
w：0～1.00％
[0125]
w通过固溶于基体或者形成微细的金属间化合物相，具有在高温下提高蠕变强度的效果。因此，可以根据需要含有。但是，即使过量含有w，上述效果也会饱和，并且损害奥氏体组织的稳定性，反而蠕变强度下降。而且，由于是高价元素，所以制造成本增加。因此，将w含量设为1.00％以下。优选将w含量设为0.90％以下，更优选设为0.80％以下。另一方面，为了得到上述效果，优选将w含量设为0.01％以上，更优选设为0.03％以上。
[0126]
ti：0～0.40％
[0127]
ti与碳和氮结合形成微细的碳化物和碳氮化物，从而具有提高高温下的蠕变强度的效果。因此，可以根据需要含有。但是，过量含有ti时，则析出物大量析出，导致蠕变延性和韧性下降。因此，将ti含量设为0.40％以下。优选将ti含量设为0.35％以下，更优选设为0.30％以下。另一方面，为了得到上述效果，优选将ti含量设为0.01％以上，更优选设为0.02％以上。
[0128]
v：0～0.40％
[0129]
v与ti一样，具有形成微细的碳化物和碳氮化物，从而在高温下提高蠕变强度的效果。因此，可以根据需要含有。但是，过量含有v时，则析出物大量析出，从而导致蠕变延性和韧性下降。因此，将v含量设为0.40％以下。优选将v含量设为0.35％以下，更优选设为0.30％以下。另一方面，为了得到上述效果，优选将v含量设为0.01％以上，更优选设为0.02％以上。
[0130]
ta：0～0.40％
[0131]
ta与ti和v一样，具有形成微细的碳化物和碳氮化物，从而在高温下提高蠕变强度的效果。因此，可以根据需要有。但是，过量含有ta时，则析出物大量析出，从而导致蠕变延性和韧性下降。因此，将ta含量设为0.40％以下。优选将ta含量设为0.35％以下，更优选设为0.30％以下。另一方面，为了得到上述效果，优选将ta含量设为0.01％以上，更优选设为0.02％以上。
[0132]
sn：0～0.0300％
[0133]
sn具有不错地提高焊接施工性的效果。因此，可以根据需要含有。但是，过量含有sn时，则在焊接时提高焊接热影响部的裂纹敏感性，并且损害制造时的热加工性。因此，将sn含量设为0.0300％以下。优选将sn含量设为0.0250％以下，更优选设为0.0200％以下。另一方面，为了得到上述效果，优选将sn含量设为0.0002％以上，更优选设为0.0005％以上。
[0134]
ca：0～0.0100％
[0135]
ca具有改善热加工性的效果。因此，可以根据需要含有。但是，过量含有ca时，与氧结合，显著降低清洁性，反而损害热加工性。因此，将ca含量设为0.0100％以下。优选将ca含量设为0.0080％以下，更优选设为0.0060％以下。另一方面，为了得到上述效果，优选将ca含量设为0.0002％以上，更优选设为0.0005％以上
[0136]
mg：0～0.0100％
[0137]
mg与ca一样，具有改善热加工性的效果。因此，可以根据需要含有。但是，过量含有mg时，与氧结合，显著降低清洁性。其结果，热加工性反而下降。因此，将mg含量设为0.0100％以下。优选将mg含量设为0.0080％以下，更优选设为0.0060％以下。另一方面，为了得到上述效果，优选将mg含量设为0.0002％以上，更优选设为0.0005％以上。
[0138]
rem：0～0.0800％
[0139]
rem与ca和mg一样，具有改善制造时的热加工性的效果。因此，可以根据需要含有。但是，过量含有rem时，与氧结合，显著降低清洁性。其结果，热加工性反而下降。因此，将rem含量设为0.0800％以下。优选将rem含量设为0.0600％以下，更优选设为0.0500％以下。另一方面，为了得到上述效果，优选将rem含量设为0.0005％以上，更优选设为0.0010％以上。
[0140]
rem是指sc、y和镧系元素的总共17个元素，上述rem含量是指这些元素的总含量。rem在工业上大多以混合稀土金属的形式添加。
[0141]
在本发明的化学组成中，余量为fe和杂质。在此，“杂质”是指在工业上制造钢时，由于矿石、废料等原料、制造工序的各种因素而混入的成分，在不给本发明带来不良影响的范围内允许的物质。
[0142]
2.固溶化热处理工序
[0143]
钢中所含的nb中，在使用前作为析出物存在的nb虽然有助于蠕变强度，但其效果小。与此相对，固溶nb在高温下使用时作为碳氮化物或氮化物长时间在晶粒内微细且密集地析出，大大有助于蠕变强度及其稳定化。
[0144]
此外，即使在固溶nb充分的情况下，固溶化热处理中的热处理温度过低或者热处理温度过短的情况下，到目前为止的工序中导入的加工变形也不能充分释放，在高温下使用中碳氮化物或氮化物提前粗大化，其析出强化效果提前消失。其结果，蠕变强度变得难以稳定。
[0145]
另外，在焊接奥氏体系耐热钢时，由于焊接热循环，nb在焊接热影响部的晶界处偏析。nb降低钢的固相线温度，因此有nb偏析的晶界局部熔融，产生焊接裂纹。而且，即使是在钢中所含的nb中，固溶nb由于不需要通过焊接热循环而固溶于基体的时间，因此对焊接裂纹敏感性的影响程度大。
[0146]
此外，固溶化热处理中的热处理温度过高或热处理温度过长时，热处理过程中晶粒粗大化，每单位体积的晶界面积减少，因此焊接时nb的晶界偏析量增加，同时作用于特定晶界的热应力变大，焊接裂纹敏感性提高。
[0147]
因此，从蠕变强度的角度出发，在使用前，需要确保对析出强化有效的固溶nb量，并且使含有nb的碳氮化物和氮化物有效地析出。另一方面，从耐焊接裂纹的角度出发，需要确保提高蠕变强度所需的固溶nb量，并且抑制nb的晶界偏析。因此，在上述成型工序后，以后面所述的热处理温度和时间的条件进行固溶化热处理。
[0148]
具体而言，在固溶化热处理工序中，在成型工序之后以热处理温度满足下述(ii)式、热处理时间满足下述(iii)式的条件进行热处理。即，在满足下述(ii)式的热处理温度下，在满足下述(iii)式的热处理时间期间均热保持。
[0149]-250nb 1200≤t≤-100nb 1290
ꢀꢀ
(ii)
[0150]
405-0.3t≤t≤2475-1.5t
ꢀꢀ
(iii)
[0151]
其中，上述式中的元素符号表示钢中所含的元素的含量(质量％)，上述式中的各符号如下定义。
[0152]
t(℃)：热处理温度
[0153]
t(秒)：热处理时间
[0154]
在固溶化热处理中，热处理温度低于(ii)式左边值时，截至成型工序所形成的含有nb的析出物不能充分固溶于基体，不能充分确保固溶nb量。另外，通过固溶化热处理不能
消除成型工序中导入的加工变形。其结果，在暴露于高温的使用环境中，含有nb的碳氮化物或氮化物不会长时间微细且密集地析出，不能得到稳定的蠕变强度。因此，将热处理温度设为(ii)式左边值以上。
[0155]
另一方面，热处理温度超过(ii)式右边值时，虽然固溶nb量充分，但也叠加了晶粒的粗大化，从而导致由nb的晶界偏析引起的焊接热影响部的焊接裂纹敏感性增大。因此，将热处理温度设为(ii)式右边值以下。
[0156]
同样，热处理时间小于(iii)式左边值时，含有nb的析出物不能充分固溶于基体，不能充分确保固溶nb量。另外，通过固溶化热处理不能消除成型工序中导入的加工变形。其结果，在暴露于高温的使用环境中，含有nb的碳氮化物或氮化物不会长时间微细且密集地析出，不能得到稳定的蠕变强度。因此，将热处理时间设为(iii)式左边值以上。
[0157]
另一方面，热处理时间超过(iii)式右边值时，虽然固溶nb量充分，但也叠加了晶粒的粗大化，从而导致由nb的晶界偏析引起的焊接热影响部的焊接裂纹敏感性增大。因此，将热处理温度设为(iii)式右边值以下。
[0158]
基于以上情况，在固溶化热处理中，通过以满足上述(ii)和(iii)式的条件进行热处理，既能够确保固溶nb量，又能够抑制晶粒的粗大化、nb的晶界偏析，能够消除加工变形。需要说明的是，固溶化热处理中的气氛按照常规方法即可，例如可以考虑钢铁制品的热处理中常用的大气气氛或光亮气氛。
[0159]
3.冷却工序
[0160]
在冷却工序中，固溶化热处理后、即以上述热处理温度和热处理时间均热保持后，进行冷却。需要说明的是，在冷却时，优选将1000～600℃的温度区域的冷却速度设为0.4℃/s以上，进一步优选设为1.0℃/s以上。对于冷却工序中的冷却方法没有特别限定，但优选为水冷或强制空冷。并且，至少冷却至300℃以下的温度区域即可。
[0161]
对于冷却方法，优选通过将水、空气等制冷剂吹到钢上来强制进行冷却的强制冷却。作为强制冷却的一例，例如可列举出：水冷、强制空冷。而且，在进行强制冷却时，优选热处理温度与开始强制冷却时的钢的温度的差满足下述(iv)式。需要说明的是，上述热处理温度是指热处理时的钢的温度，钢的温度是指钢的表面温度。
[0162]
0≤
△
t≤100nb-5
ꢀꢀ
(iv)
[0163]
其中，上述式中的元素符号表示钢中所含的元素的含量(质量％)，上述式中的符号如下定义。
[0164]
△
t(℃)：固溶化热处理的热处理温度与开始强制冷却时的钢的温度的差
[0165]
固溶化热处理的热处理温度与开始强制冷却时的钢的温度的温度差(以下简称为“冷却开始温度差”)优选为0℃。但是，在使用通常的制造设备、例如使用实机的制造中，难以使冷却开始温度差为0℃。因此，冷却开始温度差更优选为1℃以上，进一步优选为2℃以上。
[0166]
另一方面，冷却开始温度差超过(iv)式右边值时，则到强制冷却开始为止的期间，含有nb的析出物粗大地再析出，固溶nb量减少，变得难以得到稳定的蠕变强度。因此，冷却开始温度差优选为(iv)式右边值以下。
[0167]
5.固溶nb量
[0168]
本发明的制造方法中，通过固溶化热处理以及之后的冷却工序后，来控制固溶于
基体中的nb量即固溶nb量。具体而言，相当于固溶nb量的、nb含量与作为电解提取残渣被分析的nb量的差需要满足下述(i)式。
[0169]
0.170≤nb-nb
er
≤0.480
ꢀꢀ(i)[0170]
其中，上述式中的元素符号表示钢中所含的元素的含量(质量％)，上述式中的符号如下定义。
[0171]
nb
er
(质量％)：作为电解提取残渣被分析的nb量
[0172]
作为(i)式中间值的固溶nb量小于0.170％时，在暴露于使用环境前，含有nb的碳氮化物和氮化物呈现析出状态，在高温下使用时，含有nb的碳氮化物和氮化物不会在晶粒内微细地析出。另外，这些析出物提前粗大化。其结果，无法提高蠕变强度。因此，将固溶nb量设为0.170％以上。优选将固溶nb量设为0.180％以上。
[0173]
但是，固溶nb量超过0.480％时，在焊接中进一步提高焊接热影响部的焊接裂纹敏感性。因此，将固溶nb量设为0.480％以下。优选将固溶nb量设为0.460％以下。
[0174]
另外，优选结合固溶于碳化物、并且在晶界处微细地析出从而提高蠕变强度的b的效果来调整固溶nb量。具体而言，固溶nb量优选满足下述(v)式。
[0175]-2b 0.185≤nb-nb
er
≤-4b 0.480
ꢀꢀ
(v)
[0176]
其中，上述式中的各元素符号是指钢中所含的各元素的含量(质量％)、nb
er
是指作为电解提取残渣被分析的nb量(质量％)。
[0177]
这是因为固溶nb量为(v)式左边值以上时，在确保固溶nb量的基础上，固溶有b的碳化物在晶界微细地析出，进一步提高蠕变强度。另一方面是因为，固溶nb量为(v)式右边值以下时，能够提高耐焊接裂纹性。
[0178]
需要说明的是，对于上述式中的作为电解提取残渣被分析的nb量，可以按照以下的顺序进行测定。从钢中采集规定大小的试验片。通过使用10体积％乙酰丙酮-1质量％四甲基氯化铵甲醇溶液作为电解液的恒电流电解法，以20ma/cm2的电流密度将上述试验片阳极溶解，提取碳氮化物和氮化物作为残渣。将提取的残渣酸分解后，进行icp(高频电感耦合等离子体)发光分析，测定残渣中的nb的质量。用残渣中nb的质量除以试验材料的溶解量，求出作为碳氮化物和氮化物存在的nb的量。求出的nb的量则为作为电解提取残渣被分析的nb量。
[0179]
以下，通过实施例更具体地说明本发明，但本发明不限定于这些实施例。
[0180]
实施例
[0181]
对于将具有表1所示化学组成的钢种a～t的材料熔化而铸造的钢锭，通过热锻使其厚度为25mm，通过热轧使其厚度为18mm，然后通过冷轧成型为厚度12mm。
[0182]
[表1]
[0183][0184]
然后，由冷轧后的坯料，通过机械加工制备厚度12mm
×
宽度100mm
×
长度100mm的板材。另外，对于钢种a、c和e，也通过机械加工由热轧后的坯料制备厚度15mm
×
宽度100mm
×
长度100mm的板材。然后，对这些板材，如表2～4所示，改变各例中的热处理温度和热处理时间，进行均热保持的固溶化热处理。
[0185]
然后，从热处理温度开始水冷或强制空冷，使得变为表2～4所示的冷却开始温度差。水冷或强制空冷进行至钢的温度至少达到300℃以下，得到具有奥氏体组织的钢，作为试验材料。需要说明的是，对于冷却对于冷却开始温度差为0℃的例子，显示在固溶化热处理后立即冷却。在此，在任一冷却方法中，在1000～600℃的温度区域中，冷却速度均为0.4℃/s以上。
[0186]
对于得到的试验材料，通过恒电流电解法测定作为电解提取残渣被分析的nb量。具体而言，从试验材料采集8mm见方、长度40mm的试验片，通过使用10体积％乙酰丙酮-1质量％四甲基氯化铵甲醇溶液作为电解液的恒电流电解法，以20ma/cm2的电流密度将上述试验片阳极溶解，作为残渣提取出碳氮化物和氮化物。将提取的残渣酸分解后，进行icp(高频电感耦合等离子体)发光分析，测定残渣中的nb的质量，用测定的残渣中的nb的质量除以试验材料的溶解量，从而求出作为碳氮化物和氮化物存在的nb的量。
[0187]
进而，从得到的试验材料采集圆棒蠕变试验片，进行蠕变断裂试验。评价中，在母材的目标断裂时间为1000小时的650℃
×
216mpa的条件下进行蠕变断裂试验，将断裂时间超过目标断裂时间或者断裂时间满足目标断裂时间的95％以上的试验片评价为“优”，为90％以上且小于95％以下的试验片视作“可”评价为“合格”，低于90％的试验片评价为“不合格”。
[0188]
通过机械加工将得到的试验材料减厚至厚度8mm，然后对长度方向端面实施图1所示的坡口加工。将试验材料的坡口面对接，在相当于jis g3106:2008规定的sm400b的市售钢板(厚度20mm、宽度150mm、长度150mm)上，使用a5.11-2005enicrfe-3规定的药芯焊条将四周拘束焊接后，通过钨极气体保护电弧焊在坡口内进行层叠焊接。焊接时，使用外径1.2mm的aws a5.14-2009ernicr-3作为填充金属，将热输入设为约9～12kj/cm。另外，保护气体和背面保护气体使用ar，将流量设为10l/分钟。
[0189]
从得到的焊接接头分别露出5个横截面，进行镜面研磨、腐蚀后，通过光学显微镜进行镜检，调查焊接部有无裂纹。将5个试样全部未观察到裂纹的焊接接头评价为“优”，将1个试样中观察到裂纹的焊接接头视作“可”评价为“合格”，将2个以上试样中观察到裂纹的焊接接头评价为“不合格”。
[0190]
[表2]
[0191][0192]
[表3]
[0193][0194]
[表4]
[0195][0196]
由表2～4可知，通过使用满足本发明限定的化学成分的钢种a～f，并实施适当的固溶化热处理，(i)式中间值即固溶nb量满足本发明限定的试验体能够得到良好的蠕变强度，并且还具备充分的耐焊接裂纹性。另外可知，为了稳定地得到这些性能，优选固溶nb量
满足(v)式的与b量的关系。
[0197]
进而，从试验体e1与试验体g1、h1以及k1的对比可知，含有较多p对于稳定地获得蠕变强度是优选的。此外，从试验体a24与a25、试验体e16与e19的对比可知，优选冷却开始温度差满足规定的范围。另外，从试验体e19与其他示例的对比可知，冷却开始温度差满足(iv)式时，蠕变强度提高。
[0198]
与此相对，试验体a26和c8的热处理时间比规定的范围短，因此在成型工序中导入的加工变形的消失变得不充分，未能得到作为目标的蠕变强度。进而，试验体a8、a19及e13的热处理温度低于规定的范围或者热处理时间短于规定的范围，与之叠加，固溶nb量少于规定的范围，因此蠕变试验中的析出量不充分，未能得到作为目标的蠕变强度。
[0199]
另外，试验体a18、a29、a31及e12的热处理温度高于规定的范围，或者热处理时间比规定的范围长，晶粒粗大化，因此未能得到作为目标的耐焊接裂纹性。进而，试验体c18及c20中，与之叠加，固溶nb量超过了规定的范围，因此nb的偏析导致在焊接热影响部产生焊接裂纹，未能得到作为目标的焊接性。
[0200]
使用符号i的试验体i1中，nb含量低于本发明限定的范围，因此含有nb的析出物的析出量变得不充分，未能得到作为目标的蠕变强度。使用了符号j的试验体j1中，nb含量超过了本发明限定的范围，因此nb的偏析导致在焊接热影响部产生裂纹，未能得到作为目标的耐焊接裂纹性。
[0201]
产业上的可利用性
[0202]
根据本发明，能够得到在高温下使用时稳定地具有良好的蠕变强度和优异的耐焊接裂纹性的奥氏体系耐热钢。