一种含三氟杀线酯的农药组合物的制作方法

本发明属于农药复配的，具体涉及含有生物学有效量的三氟杀线酯的农药组合物，以及它们用于防治农学和非农学环境中害虫的方法。

背景技术：

1、近年来，各种作物虫害的发生呈现逐年加重的趋势，发生面积也逐年增长，给农作物带来巨大危害，从而导致作物减产、农业生产成本增加等问题的发生。农民为了提高对害虫的防治效果加大用药量或者随意混配药剂，这种不科学用药的方式，不仅达不到增效作用，反而导致农药的浪费、残留超标、污染环境、导致害虫对农药产生抗性等问题。因此，亟需研制一种针对害虫的增效组合物，其能达到扩大防治对象范围、降低用药量、延缓抗性产生的效果。

2、在农业生产的实际过程中，长期连续单一的使用同一种药剂，害虫很快就会产生抗药性，导致防效降低，农药使用量增加，加剧农产品农药残留和生态环境的破坏。通过与作用机理完全不同的杀虫剂品种进行复配，是延缓害虫产生抗药性、扩大杀虫谱、延长使用寿命、降低农药使用量的有效途径。但如何进行复配，使得各药物之间产生协同而非拮抗作用是一大难点。

3、专利文献cn 111909143 a公开了化合物i，其具有广谱的杀虫活性，尤其对鳞翅目(lepidoptera)、半翅目(hemiptera)、鞘翅目(coleoptera)、缨翅目(thysanoptera)、双翅目(diptera)、螨类等害虫具有很好的防治效果。但该专利未公开如何使其与其他药物复配以达到增效的目的。

4、化合物i结构式如下所示，

5、

技术实现思路

1、为了改善现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种含有化合物i与化合物ii的组合物，所述化合物ii为三氟杀线酯；

2、所述化合物i结构如下所示，

3、

4、根据本发明的实施方式，所述化合物i参考专利文献cn 111909143 a中实施例1的方法制备，其全文引入本发明作为参考。

5、根据本发明的实施方案，所述化合物i和化合物ii的质量比为80～1:1～80。

6、根据本发明的实施方案，所述化合物i和化合物ii的质量比为50～1:1～50。

7、根据本发明优选的实施方案，所述化合物i和化合物ii的质量比为10～1:1～10。

8、作为示例，所述化合物i和化合物ii的质量比为80:1、75:1、70:1、65:1、60:1、55:1、50:1、45:1、40:1、35:1、30:1、25:1、20:1、15:1、10:1、5:1、4:1、3:1、2:1、1.5:1、1:1、1:1.5、1:2、1:3、1:4、1:5、1:10、1：15、1:20、1：25、1:30、1：35、1:40、1：45、1:50、1：55、1:60、1：65、1:70、1：75、1:80。

9、根据本发明的实施方案，以所述组合物的总重量为100％计，所述化合物i与化合物ii在组合物中的质量之和为1～80％，优选为2～60％，例如1％、5％、8％、10％、13％、15％、18％、20％、24％、30％、35％、38％、42％、45％、50％、55％、60％、65％、68％、75％。

10、根据本发明的实施方案，所述组合物可制备成液体制剂或固体制剂。

11、根据本发明的实施方案，根据不同的制剂类型，制剂中有效活性成分含量范围有所不同，通常，液体制剂中含有按重量计1％～60％的有效活性成分，优选为5％～50％；固体制剂中含有按重量计5％～80％的有效活性成分，优选为10％～70％。

12、根据本发明的实施方案，所述组合物中还包括去离子水、有机溶剂、乳化剂、分散剂、润湿剂、增稠剂、消泡剂、稳定剂、粘结剂、崩解剂、抗冻剂、抗结剂、助悬剂、成膜剂、防腐剂、着色剂、高分子囊壁材料、ph调节剂或填料等。

13、根据本发明的实施方案，所述组合物可以由使用者在使用前经稀释或直接使用。其配制可由本领域技术人员所公知的加工方法制备，即将有效活性成分与去离子水、有机溶剂、乳化剂、分散剂、润湿剂、增稠剂、消泡剂、稳定剂、粘结剂、崩解剂、抗冻剂、抗结剂、助悬剂、成膜剂、防腐剂、着色剂、高分子囊壁材料、ph调节剂或填料等中的一种，两种或几种混合，制备得到所述组合物。

14、根据本发明提供的制剂，所述组合物可以制作成各种剂型，优选地，所述剂型包括水分散粒剂、可分散液剂、可湿性粉剂、悬浮剂、水乳剂、微乳剂、悬乳剂、微囊悬浮剂、微囊悬浮-悬浮剂、悬浮种衣剂、乳油、颗粒剂。

15、根据本发明的实施方案，所述组合物制成可湿性粉剂时包含如下组分及含量：化合物i1％～80％，化合物ii 1％～80％，分散剂1％～12％，润湿剂1％～8％，余量为填料；或者，化合物i 0.1～80％，化合物ii 0.1～80％，分散剂0～9％，润湿剂0～2％，余量为填料。

16、优选地，所述组合物中的化合物i为2％～70％，5％～65％，10％～60％，15％～50％等；

17、化合物ii为2％～70％，5％～65％，10％～60％，15％～50％等；

18、分散剂为1％～8％，2％～7％，3-6％或4％～5％；

19、润湿剂为1％～8％，2％～7％，3-6％或4％～5％。

20、根据本发明的实施方案，所述组合物制成水分散粒剂时包括如下组分及含量：化合物i1％～80％，化合物ii 1％～80％，分散剂1％～12％，润湿剂1％～8％，崩解剂1％～10％，余量为填料；或者化合物i 0.1％～80％，化合物ii 0.1％～75％，分散剂0％～10％，润湿剂0％～8％，崩解剂0％～20％，余量为填料。

21、优选地，所述组合物中的化合物i为2％～70％，5％～65％，10％～60％，15％～50％等；

22、化合物ii为2％～70％，5％～65％，10％～60％，15％～50％等；

23、分散剂为1％～8％，2％～7％，3-6％或4％～5％；

24、润湿剂为1％～8％，2％～7％，3-6％或4％～5％；

25、崩解剂为1％～18％，2％～16％，3-15％，4％～12％，5％～10％或6-8％。

26、根据本发明的实施方案，所述组合物制成悬浮剂时包括如下组分及含量：化合物i1％～50％，化合物ii 1％～50％，分散剂1％～12％，润湿剂1％～10％，增稠剂0.1％～8％，抗冻剂0.1％～8％，余量为去离子水；或者化合物i 0.1％～50％，化合物ii 0.1％～50％，分散剂0％～5％，润湿剂0％～8％，增稠剂0％～0.3％，抗冻剂0％～5％，余量为去离子水。

27、优选地，所述组合物中的化合物i为2％～45％，5％～40％，10％～35％，15％～30％，20％～25％等；

28、化合物ii为2％～45％，5％～40％，10％～35％，15％～30％；20％～25％等；

29、分散剂为1％～4％或2％～3％；

30、润湿剂为1％～8％，2％～7％，3-6％或4％～5％；

31、增稠剂为0.1％～0.25％；

32、抗冻剂1％～4％或2％～3％。

33、根据本发明的实施方案，所述组合物制成水乳剂时包括如下组分及含量：化合物i1％～50％，化合物ii 1％～50％，有机溶剂1％～60％，乳化剂1％～12％，抗冻剂0.1％～8％，消泡剂0.01％～2％，增稠剂0.1％～2％，余量为去离子水；或者化合物i 0.1％～50％，化合物ii 0.1％～50％，有机溶剂0％～95％，乳化剂0％～10％，抗冻剂0％～5％，消泡剂0％～0.2％，增稠剂0％～0.5％，余量为去离子水。

34、优选地，所述组合物中的化合物i为2％～45％，5％～40％，10％～35％，15％～30％，20％～25％等；

35、化合物ii为2％～45％，5％～40％，10％～35％，15％～30％；20％～25％等；

36、有机溶剂为1％～90％，2％～80％，5％～70％，10％～60％，15％～50％；20％～50％，30％～40％等；

37、乳化剂1％～8％，2％～7％，3-6％或4％～5％；

38、抗冻剂1％～7％或2％～6％；

39、消泡剂0.05％～1.5％，增稠剂为0.1％～1.8％，0.2％～1.5％。

40、根据本发明的实施方案，所述组合物制成悬浮种衣剂时包括如下组分及含量：化合物i1％～50％，化合物ii 1％～50％，分散剂1％～12％，润湿剂1％～10％，抗冻剂1-10％，抗结剂0.1-10％，助悬剂0.1-5％，成膜剂1-10％，防腐剂0.1-5％，着色剂1-30％，ph调节剂0.1％～5％，增稠剂0.1％～8％，余量为去离子水。

41、优选地，所述组合物中的化合物i为2％～45％，5％～40％，10％～35％，15％～30％，20％～25％等；

42、化合物ii为2％～45％，5％～40％，10％～35％，15％～30％；20％～25％等；

43、分散剂为2％～10％，3％～8％，4％～7％，或者5％～6％；

44、润湿剂为1％～8％，2％～7％，3-6％或4％～5％；

45、抗冻剂为1％～8％，2％～7％，3-6％或4％～5％；

46、抗结剂为0.5％～9％，1％～8％，2％～7％，3-6％或4％～5％；

47、助悬剂为0.2～4％，0.5％～3.5％，1％～3％，1.5％～2.5％，或1.8％～2％；

48、成膜剂为2％～9％，3％～8％，4％～7％，或者5％～6％；

49、防腐剂为0.2～4％，0.5％～3.5％，1％～3％，1.5％～2.5％，或1.8％～2％；

50、着色剂为2～25％，3％～20％，5％～15％，8％～12％，或者9％～10％；

51、ph调节剂0.1％～5％，0.2～4％，0.5％～3.5％，1％～3％，1.5％～2.5％，或1.8％～2％；

52、增稠剂为0.5％～7，1％～6％，2％～5％，或3％～4％。

53、根据本发明的实施方案，所述组合物制成微囊悬浮剂时包括如下组分及含量：化合物i1％～50％，化合物ii 1％～50％，高分子囊壁材料1-30％，分散剂2％～10％，有机溶剂1-50％，乳化剂1％～7％，ph调节剂0.1％～5％，消泡剂0.01％～2％，增稠剂0.1％～8％，抗冻剂0.1％～8％，余量为去离子水。

54、优选地，所述组合物中的化合物i为2％～45％，5％～40％，10％～35％，15％～30％，20％～25％等；

55、化合物ii为2％～45％，5％～40％，10％～35％，15％～30％；20％～25％等；

56、高分子囊壁材料2～25％，5～20％，6～18％，或10～15％等；

57、分散剂为3％～8％，4％～7％，或者5％～6％；

58、有机溶剂为2％～45％，5％～40％，10％～35％，15％～30％；或20％～25％等；

59、乳化剂为2％～6％或4％～5％；

60、ph调节剂0.2～4％，0.5％～3.5％，1％～3％，1.5％～2.5％，或1.8％～2％；

61、消泡剂为0.05～1.8％，0.1％～1.5％，0.5％～1.3％，0.8％～1.0％；

62、增稠剂为0.2％～7，0.5％～6％，1％～5％，1.5％～4％或2％～3％；

63、抗冻剂为0.5％～7％，1％～6％，2～5％或3％～4％。

64、根据本发明的实施方案，所述组合物制成微囊悬浮-悬浮剂时包括如下组分及含量：化合物i1％～50％，化合物ii 1％～50％，高分子囊壁材料1％～12％，分散剂1％～12％，润湿剂1％～8％，有机溶剂1-50％，乳化剂1％～8％，消泡剂0.01％～2％，增稠剂0.1％～8％，ph调节剂0.1％～5％，抗冻剂0.1％～8％，余量为去离子水。

65、根据本发明的实施方案，所述组合物制成乳油时包括如下组分及含量：化合物i1％～50％，化合物ii 1％～50％，有机溶剂1-50％，乳化剂1-30％，抗冻剂1％～10％，稳定剂0.1％～5％，余量为有机溶剂；或者化合物i 0.1％～50％，化合物ii 0.1％～50％，乳化剂0-6％，抗冻剂0％～4％，稳定剂0％～0.5％，余量为有机溶剂。

66、或者，化合物i 0.1％～50％，化合物ii 0.1％～50％，乳化剂0～12％，稳定剂0％～0.5％，余量为有机溶剂。

67、根据本发明的实施方案，所述组合物制成微乳剂时包括如下组分及含量：化合物i1％～50％，化合物ii 1％～50％，有机溶剂1-50％，乳化剂1-30％，抗冻剂1％～10％，稳定剂0.1％～5％，余量为去离子水。

68、根据本发明的实施方案，所述组合物制成可分散液剂时包括如下组分及含量：化合物i1％～50％，化合物ii 1％～50％，乳化剂1-30％，抗冻剂1％～10％，稳定剂0.1％～5％，余量为有机溶剂。

69、根据本发明的实施方案，所述组合物制成颗粒剂时包括如下组分及含量：化合物i0.5％～10％，化合物ii 0.5％～10％，分散剂1％～12％，润湿剂1％～10％，粘结剂0.1％～8％，余量为填料；或者化合物i 0.1％～10％，化合物ii 0.1％～10％，分散剂0％～5％，润湿剂0％～5％，粘结剂0％～3％，余量为填料。

70、根据本发明的实施方案，所述乳化剂可以选用如下中的至少一种：木质素磺酸钠、农乳、苯基酚聚氧乙基醚磷酸酯、三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯三乙醇胺盐、苄基二甲基酚聚氧乙基醚、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚、山梨醇酐油酸酯(斯盘-80)、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基萘磺酸钠、异辛醇琥珀酸酯磺酸钠、壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、蓖麻油聚氧乙烯醚磷酸酯。

71、根据本发明的实施方案，所述分散剂可以选用：甘油脂肪酸聚氧乙烯醚、聚氧乙烯烷基芳基醚、木质素磺酸钠、萘磺酸盐甲醛缩合物、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐、萘磺酸盐甲醛缩合物、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、壬基酚聚氧乙烯醚、聚氧乙烯羊毛脂醇、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯、聚氧乙烯山梨聚糖脂肪酸酯、磷酸酯中的一种或多种。

72、根据本发明的实施方案，所述润湿剂可以选用：三硅氧烷聚氧乙烯醚，n-月桂酰基谷氨酸钠、十二烷基硫酸钠、月桂酰基肌氨酸钠、甲基萘磺酸钠甲醛缩合物、蓖麻油聚氧乙烯醚、三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚、十二烷基苯磺酸钠、烷基萘磺酸钠、异辛醇琥珀酸酯磺酸钠、聚氧乙烯烷基芳基醚、脂肪醇聚醚甘油脂肪酸聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚中的一种或多种。

73、根据本发明的实施方案，所述粘结剂可以选用：黄原胶、淀粉、脲醛树脂、明胶、阿拉伯胶、羧甲基纤维素、羧乙基纤维素、聚乙烯醇中的一种或多种。

74、根据本发明的实施方案，所述崩解剂可以选用：碳酸氢钠、硫酸铵、硫酸钠、硫酸钙、氯化镁中的一种或多种。

75、根据本发明的实施方案，所述增稠剂可以选用：硅酸镁铝、聚乙酸乙烯酯、黄原胶、明胶、阿拉伯胶、聚乙烯醇中的一种或多种。

76、根据本发明的实施方案，所述消泡剂可以选用：硅油、正-辛醇、硅酮、磷酸丁酯、磷酸异丁酯等中的一种或多种。

77、根据本发明的实施方案，所述抗冻剂可以选用：丙二醇、乙二醇、丙三醇等中的一种或多种。

78、根据本发明的实施方案，所述稳定剂可以选用：三乙醇胺、环氧氯丙烷、丁基缩水甘油醚、亚磷酸三苯酯、n-大豆油基三亚甲基二胺、二烷基丁二酸醋磺酸盐等中的一种或多种。

79、根据本发明的实施方案，所述填料包括固体填料和液体填料，其中，所述固体填料可以选用：高岭土、凹凸棒土、硅藻土、白炭黑、膨润土、蒙脱石、碳酸钙、滑石粉中的一种或多种。所述液体填料可以选用大豆油、蓖麻油、矿物油中的一种或多种。

80、根据本发明的实施方案，所述有机溶剂可以选用：乙酸乙酯、丙酮、异丙醇、2,2,2-三氟乙醇、碳酸丙烯酯、苯、甲苯、二甲苯、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、二氯甲烷、环己烷、环己酮、n-甲基吡咯烷酮、溶剂油(如150#溶剂油)中的一种或多种。

81、本发明还提供上述组合物用于防治农业和非农业中虫害的用途。

82、根据本发明的实施方案，所述的组合物在防治鳞翅目(lepidoptera)、半翅目(hemiptera)、鞘翅目(coleoptera)、缨翅目(thysanoptera)、双翅目(diptera)、螨类等害虫中的应用。

83、作为一个实施方案，所述虫害选自如下：玉米粘虫、小菜蛾(例如甘蓝小菜蛾)、柑橘全爪螨、棉花蚜虫、二斑叶螨、朱砂叶螨。

84、本发明还提供一种防治农业或非农业虫害的方法，包括将如上组合物施用于存在虫害的植物上。

85、本发明还提供一种用于防治无脊椎害虫的方法，包括使无脊椎害虫或其环境与生物学有效量的如上所述组合物接触。

86、本发明的组合物可以以成品制剂形式提供，也可以以单剂形式提供，使用前直接混合，然后兑水混匀配成所需浓度，可以以任何方式施用于作物上，例如喷施、植株根部灌施、涂抹等。具体应用时，也可以与其它药剂如生长调节剂、土壤调节剂、除草剂、杀线虫剂等混合使用。

87、本发明还提供一种喷雾组合物，其包含如上所述本发明的组合物和抛射剂。

88、本发明还提供一种饵料组合物，其包含如上所述本发明的组合物；一种或多种食物材料；任选的诱虫剂；和任选的湿润剂。

89、本发明的组合物，具有以下优点：

90、1)具有协同增效作用，可提高害虫防治效果；2)扩大杀虫谱，田间虫害多混合发生，对害虫作用更强；3)两种有效成分作用机理不同，混配使用可延缓害虫抗药性的产生；4)降低施药量，减少使用次数，降低使用成本。