一种含有氟唑环菌胺的农药组合物及其应用的制作方法

本发明属于农药生产，具体涉及一种含有氟唑环菌胺的农药组合物及其应用。

背景技术：

1、农药是控制农业病虫害的有效农用化学品，对农林牧业的增产增收乙基人类传染病的预防和控制都发挥了非常重要的作用，是现代农业生产尤其是高效农业不可缺少的生产资料。随着科学技术的发展，全球农药研制取得突破性进展，迄今农药的品种已经发展到上千种。农药控制农业有害生物，促进农业可持续发展，为人类服务，具有积极的一面，但是又有不同程度的毒性、残留、污染环境和抗药性等消极一面。

2、氟唑环菌胺是由先正达发现、开发和生产的拥有吡唑酰胺结构的sdhi类杀菌剂，广泛应用于农作物的病虫害防治。单一的应用氟唑环菌胺需要大剂量浓度才能实现控制病虫害的目的，且长时间、大量地应用一种农药，不仅会对环境造成污染，还会造成抗药性的产生。为了解决单一应用氟唑环菌胺所带来的问题，现有技术中多采用不同农药之间进行复配来解决问题。专利cn104957153b公开了一种含有四霉素和氟唑环菌胺的农药组合物，该发明利用四霉素和氟唑环菌胺的不同杀菌机制，进行混合，从而实现降低农药使用剂量和克服抗药性等目的；专利cn107484762b公开了一种苯噻菌酯与氟唑环菌胺的杀菌组合物，该发明的设计思路也是将活性不同的两种农药成分进行混合复配，从而实现高效低毒的目的。两种及以上的不同活性农药之间的复配，是实现减少农药使用量和提高抗病虫害的手段之一。

3、银离子具有广谱的杀菌性能，被广泛应用于各种杀菌材料的制备当中，但在农药应用中较少。专利cn113016789b公开了一种纳米银农药及其制备方法与应用，该发明将纳米银和杀菌生物多糖进行简单混合复配，制备成具有杀菌性能的农药；专利cn111109295b公开了一种以春雷霉素和纳米银为活性组分的农药组合物及其应用，该发明同样是通过将纳米银与春雷霉素进行简单混合复配，形成农药组合物，进而发挥作用，但是增效效果只有少数几种纳米银浓度高的农药组合物较强，由此能够看出，简单的添加纳米银进行混合复配，纳米银的损失量较高，效果并不均衡；专利cn116326579a公开了一种联苯菊酯的农药微胶囊悬浮剂及其制备方法，该发明是将纳米银进行聚乙烯吡咯烷酮修饰而获得负电荷性质，解决了农药微胶囊稳定性差的技术问题。

4、因此，如何利用银离子的杀菌性能来提高氟唑环菌胺的杀菌性能，以实现氟唑环菌胺在低剂量浓度时仍具有良好的杀菌性能，对开发新款含有氟唑环菌胺的农药组合物，具有实际应用价值。

技术实现思路

1、根据现有技术的不足，本发明将羰基化合物进行改性形成聚合物，获得具有多位点的金属配位体，然后通过络合作用将银离子固定在聚合物表面，再将携带银离子的聚合物通过吸附浸渍插入到具有介孔结构的含硅颗粒，形成改性银桶助剂，相比于传统的桶助剂只能起到增强表面张力、粘附力和渗透性而无法携带具有杀菌功能的成分，本发明的改性银桶助剂获得了杀菌功能，作为助剂，与氟唑环菌胺协同增效，进一步地提升了氟唑环菌胺在低剂量浓度时的杀菌性能，解决了背景技术中提出的问题。具体地，本发明的技术方案包括以下内容：

2、一种含有氟唑环菌胺的农药组合物，所述农药组合物包括质量份为5～10％的氟唑环菌胺和1～5％的改性银桶助剂。

3、进一步地，所述农药组合物还包括用于使氟唑环菌胺与改性银助剂复配成型的辅助剂，所述辅助剂包括硬脂酸钠、聚乙二醇、环糊精和去离子水。

4、进一步地，所述改性银桶助剂的制备方法包括以下步骤：

5、硅氧化合物经乙醚溶解后与铵盐化合物混合搅拌均匀，再加入碱进行混合形成反应液，所述反应液依次经70～90℃加热反应4～6h和400～500℃高温煅烧1～2h得到介孔含硅颗粒；

6、所述介孔含硅颗粒浸入银离子-聚合物中加热浸渍，经离心分离得到固体，所述固体依次经乙醇和去离子水冲洗后，经真空干燥得到所述改性银桶助剂。

7、进一步地，所述硅氧化合物包括三甲氧基甲硅烷、双[3-(三乙氧基硅)丙基]胺、四甲氧基硅烷或四丙氧基硅烷。

8、进一步地，所述铵盐化合物包括十四烷基三甲基溴化铵或十八烷基三甲基溴化铵。

9、进一步地，所述硅氧化合物：铵盐化合物的摩尔比包括1:1～5。

10、进一步地，所述碱包括氢氧化钠或氢氧化钾，碱的加入量为反应体系总质量的1％～10％。

11、进一步地，所述银离子-聚合物的制备方法包括以下步骤：

12、羰基化合物与酰卤试剂混合后经三乙醇胺加热催化得到酰基-氨基化合物；

13、所述酰基-氨基化合物与过氧化物引发剂混合放置于反应釜中，对所述反应釜加热反应得到聚合物，所述聚合物与硝酸银混合搅拌吸附，得到所述银离子-聚合物。

14、进一步地，所述羰基化合物包括亚氨基二乙酸、氨三乙酸和巯基乙酸中任意一种或多种的组合物，所述酰卤试剂包括甲基丙烯酰氯或丙烯酰氯。

15、进一步地，所述羰基化合物：酰卤试剂的摩尔比包括1:1～4。

16、进一步地，所述三乙醇胺的加入量为所述羰基化合物与酰卤试剂总质量的5％～20％。

17、进一步地，所述羰基化合物与酰卤试剂混合后经三乙醇胺加热催化的条件为包括30～40℃下反应8～12h。

18、进一步地，所述引发剂包括过氧化苯甲酰或过氧化二碳酸二叔丁酯，所述引发剂的添加量为所述酰基-氨基化合物质量的0.1～0.5倍。

19、进一步地，所述反应釜加热反应的条件包括70～90℃下反应10～16h。

20、与现有技术相比，本发明的有益效果如下：

21、(1)本发明将银离子与具有多位点金属配位体通过络合作用实现银离子的固定，形成的银离子-聚合物结构表面负载了大量地银离子，避免了银离子的损失，然后将固定有银离子的聚合物吸附浸渍于具有介孔结构的含硅颗粒中，形成改性银桶助剂，一方面解决了银离子因简单混合而导致有效成分银离子的损失，造成杀菌性能的不佳，另一方面改性银桶助剂解决了传统桶助剂无法实现负载杀菌有效活性成分的难点，实现了氟唑环菌胺在低剂量浓度时能与改性银桶助剂协同增效，提高杀菌性能。

22、(2)通过实验数据可以看出，本发明得到的改性银桶助剂与氟唑环菌胺进行混合复配使用时，意外地发现杀菌的作用时间得到了延长，这对通过减少农药使用次数来降低农药带来的环境污染具有实际应用价值。

技术特征：

1.一种含有氟唑环菌胺的农药组合物，其特征在于，所述农药组合物包括质量份为5～10％的氟唑环菌胺和1～5％的改性银桶助剂。

2.根据权利要求1所述一种含有氟唑环菌胺的农药组合物，其特征在于，所述改性银桶助剂的制备方法包括以下步骤：

3.根据权利要求2所述一种含有氟唑环菌胺的农药组合物，其特征在于，所述硅氧化合物包括三甲氧基甲硅烷、双[3-(三乙氧基硅)丙基]胺、四甲氧基硅烷或四丙氧基硅烷。

4.根据权利要求2所述一种含有氟唑环菌胺的农药组合物，其特征在于，所述铵盐化合物包括十四烷基三甲基溴化铵或十八烷基三甲基溴化铵。

5.根据权利要求2所述一种含有氟唑环菌胺的农药组合物，其特征在于，所述硅氧化合物：铵盐化合物的摩尔比包括1:1～5。

6.根据权利要求2所述一种含有氟唑环菌胺的农药组合物，其特征在于，所述银离子-聚合物的制备方法包括以下步骤：

7.根据权利要求6所述一种含有氟唑环菌胺的农药组合物，其特征在于，所述羰基化合物包括亚氨基二乙酸、氨三乙酸和巯基乙酸中任意一种或多种的组合物，所述酰卤试剂包括甲基丙烯酰氯或丙烯酰氯。

8.根据权利要求6所述一种含有氟唑环菌胺的农药组合物，其特征在于，所述羰基化合物：酰卤试剂的摩尔比包括1:1～4。

9.根据权利要求6所述一种含有氟唑环菌胺的农药组合物，其特征在于，所述引发剂包括过氧化苯甲酰或过氧化二碳酸二叔丁酯，所述引发剂的添加量为所述酰基-氨基化合物质量的0.1～0.5倍。

10.根据权利要求6所述一种含有氟唑环菌胺的农药组合物，其特征在于，所述反应釜加热反应的条件包括70～90℃下反应10～16h。

技术总结本发明公开了一种含有氟唑环菌胺的农药组合物及其应用，属于农药生产技术领域。所述农药组合物包括质量份为5～10％的氟唑环菌胺和1～5％的改性银桶助剂。本发明通过设计构建的改性银通过与氟唑环菌胺的复配，在低浓度下二者协同增效，实现了高杀菌性能，同时还意外地发现二者的协同增效实现了本发明农药组合物的杀菌时效的延长，这对通过减少农药使用次数来降低农药带来的环境污染具有实际应用价值。技术研发人员：徐年凤,熊建民,朱宏庆,沈敏,张石彪,朱毓文受保护的技术使用者：安徽省四达农药化工有限公司技术研发日：技术公布日：2024/6/13