4-羟基-7-氯喹啉酸合成方法

专利名称：4-羟基-7-氯喹啉酸合成方法喹啉酸是一种广泛应用化工原料，主要应用染料工业和制药工业目前，4-羟基-7-氯喹啉酸的工业生产合成方法一般采用，Price，C.C.Rolerts，R.M.L.Am、Chem、Soc、1964，68，1255及沈伸伸，氯喹中间体4-羟基7-氯喹啉酸制备的改进报告，1965。该法简称，改进的乙氧基次甲基丙二酸二乙酯法，使用了原甲酸三乙酯，与丙二酸二乙酯，与间氯苯胺回流经过脒酯制造，喹啉酸制造两步工序，该法存在原材料消耗高，且价格贵不利于降低化工原料售价和提高出口市场竞争力。本发明的目的在于，提供一种新的4-羟基-7-氯喹啉酸的合成方法，其特征是采用原甲酸三甲酯和丙二酸二甲酯，代替原甲酸三乙酯和丙二酸二乙酯，从而降低原材料消耗成本。本发明的所述的4-羟基-7-氯喹啉酸合成方法，经脒酯制造与喹啉酸制造两步工序，其工艺过程如下1、脒酯制造(一)配料比(重量比)间氯苯胺∶原甲酸三甲酯∶丙二酸二甲酯∶三氟化硼乙醚＝1∶0.902∶1.321∶0.012。(二)工艺过程将间氯苯胺与半量的原甲酸三甲酯加入反应瓶内加热到75-85℃回流3小时这时有甲醇生成，蒸去甲醇直到蒸尽，这时内温到110℃，然后加入丙二酸二甲酯，另外半量的原甲酸三甲酯和三氟化硼乙醚，再加热到105-110℃回流6小时，有甲醇生成，蒸去甲醇完毕，内温到130℃时，保温6小时，保温毕加入甲苯30℃左右，加入30%盐酸酸化PH为3，分层、甲苯液用水洗涤PH6-7，蒸甲苯尽得脒酯收率89%。2、喹啉酸制造(一)配料比(重量比)脒酯∶石腊油∶盐酸＝1∶2.5∶1.8(二)工艺过程三口瓶中抽入一定量的石腊油，搅拌升温，当内温到270℃加入脒酯，维持270℃30分钟，冲入石腊油降温至110℃加30%盐酸，在105℃-110℃水解8小时，降温至30C过滤、干燥得喹啉酸收率85%。实例1、脒酯制造为了更好说明，实例如下将间氯苯胺100g与原甲酸三甲酯45g加入三口反应瓶，加热至回流，保持3小时，然后蒸去甲醇，待内温到110℃，再加入丙二酸二甲酯132g和45g原甲酸三甲酯和三氟化硼乙醚液1.2g，再升温回流反应6小时，回流完毕，蒸去甲醇，当内温到130℃时，保温6小时，倾倒入烧杯加入甲苯30℃左右，再加盐酸，调PH为3，分层、将甲苯液用水洗涤至PH为6-7，甲苯液用真空蒸馏至无甲苯流出止，得脒酯188g收率89%。2、喹啉酸制造将石腊油125g加入三口瓶搅拌，内温升至270℃，再加入50g脒酯，保温30分钟，冲入冷石腊油，降温至110℃加30%盐酸调PH2.5g，保温反应108℃8小时，冷至30℃抽滤，干燥得喹啉酸35g收率85%。一、脒酯的化学式权利要求1.一种合成如下结构式的化合物4--羟基--7--氯喹啉酸的方法。该方法包括脒脂的制造与喹啉酸制造两工序，脒酯的工艺过程，将间氯苯胺甲酯类衍物进行，回流反应，然后蒸去甲醇后，再保温，酸化，加溶剂分层，溶剂液洗涤即得脒酯。喹啉酸制造，将石腊油搅拌升温，加入脒酯，保温反应后冲入石腊油得环合物，环合物降温，再加入盐酸，水解，抽滤，干燥得喹啉酸。2.根据权利要求1，脒酯制造选用甲氧基次甲基丙二酸二乙酯，乙氧基次甲基丙二酸二甲酯，甲氧基次甲基丙二酸二甲酯与间氯苯胺回流，用甲苯分层，洗涤，蒸甲苯，得脒酯。3.根据权利要求1，脒酯制造中选用原甲酸三甲酯或丙二酸二甲酯，分层萃取的溶剂选用，苯，甲苯，环戊烷，环巳烷，石油醚。4.根据权利要求1，回流温度75℃-110℃。5.根据权利要求1，环合温度250℃-270℃。6.根据权利要求1，脒酯制造中催化剂选用三氟化硼乙醚液，氯化氨，硝酸胺，亚硝酸胺，氯化铝，氯化锌。全文摘要4-羟基-7-氯喹啉酸合成方法，是一种有机物质合成技术，本技术主要解决现有生产4-羟基-7-氯喹啉酸方法，存在的原材料消耗高、价格贵，同时本技术宜于推上生产，是一种见效显著的实用技术。文档编号C07D215/56GK1062905SQ91100048公开日1992年7月22日 申请日期1991年1月1日 优先权日1991年1月1日发明者唐良平 申请人:唐良平