4-硝基间甲酚的精制方法

专利名称：4-硝基间甲酚的精制方法4-硝基间甲酚属于有机中间体，主要用于合成农药、医药、感光材料的中间体，也是农药杀虫剂杀螟松的重要中间体。 4-硝基间甲酚的制备方法国外已有报道J.Cason，C.F.Allen and S.Goodwin，J.org，chem.13 406(1948)报道用硝酸和间甲酚为原料直接合成4-硝基间甲酚，称之为直接硝化法，反应式为 该方法选择性差，除合成4-硝基间甲酚外，还生成较大量的6-硝基间甲酚。F.Foltis，G.wagner，Bre.chem.77 692(1944)报道了光气法，反应方程式 J.Casom，J.org.chem.16，328(1961)报道了亚硝化-氧化法，反应方程式为 上述三种方法均有不同程度的6-硝基间甲酚生成，同时还产生大量的焦化物，采用亚硝化氧化法还有未被氧化的4-硝基间甲酚和硝酸钠等无机盐存在，这些杂质的存在严重地影响了产品质量，用此产品合成杀螟松时，直接影响了产品色泽、含量及收率(色泽由黄色增至棕黑色)。CN88105098.9报道采用乳化硝化法制备4-硝基间甲酚，其含量可达到90%，杂质6-硝基间甲酚含量为8%，4-亚硝基间甲酚含量低于1%，焦油类杂质量占1%，4-硝基间甲酚收率为88-90%。采用苯、甲苯、二甲苯等有机溶剂萃取(冷法)精制，精制工艺简单，无需特殊设备，精制品含量可达97%以上，但这种方法对无机杂质除不掉，特别是由于结晶析出块，造成结壁和堵设备管路。为解决上述存在的问题，本发明提出采用苯、甲苯、二甲苯和水的混合溶剂对4-硝基间甲酚粗品进行精制，收到了理想的效果。本发明所用苯、甲苯、二甲苯等有机溶之一和水混合溶剂作为重结晶溶剂时，苯系溶剂和水的用量比为1∶2-5(V/V)，得到的精制品含量＞97%，精制收率在95%以上。用此方法制得的4-硝基间甲酚，用于合成杀螟松，含量高于95%，收率在95%以上，用此方法精制4-硝基间甲酚时操作安全、经济，结晶不结壁、不堵管。实例1在500毫升带搅拌的三口瓶中，加入甲苯100毫升，4-硝基间甲酚粗品(含4-硝基81%左右)100克，再加入水300毫升，在搅拌下加热至物料全溶，然后降温至结晶析出过滤、干燥，得精制品79.5克，4-硝基间甲酚含量为97.2%。实例2在500毫升带搅拌的三口瓶中，加入甲苯80毫升，粗4-硝基化物80克，再加水320毫升，在搅拌下加热至物料全溶，降温、过滤、干燥，得产品63.4克，4-硝基间甲酚含量为97%。实例3在500毫升三口瓶中，加入二甲苯100毫升，4-硝基化物粗品100克，水400毫升，在搅拌下加热至物料全溶，冷却降温、过滤、干燥，得精制品78克，含量为98%。实例4在500毫升带搅拌的三口瓶中，加入含4-硝基化合物为81%的粗品100克，甲苯200毫升，加热至溶解，然后用逐渐加入200毫升水冷却，得4-硝基间甲酚精制品79克，含量为97.3%。权利要求1.4-硝基间甲酚粗品中含有6-硝基间甲酚、4-亚硝基间甲酚、焦油以及无机盐等杂质，一般采用苯系溶剂如苯、甲苯、二甲苯等有机溶剂萃取精制，本发明的特征是采用苯、甲苯、二甲苯中之一和水的混合溶剂来精制4-硝基间甲酚，可将溶剂(苯、甲苯、二甲苯)和4-硝基化合物、水放在一起加热至物料全溶，然后降温至结晶析出、过滤、干燥得精制品，也可将有机溶剂和4-硝基化合物粗品混合，搅拌、加热至溶解，然后逐渐加水、冷却、析出结晶的办法，在重结晶精制中苯系溶剂和水的用量比为1∶2-5(V/V)。2.根据权利要求1所述的方法，其特征是苯系溶剂和水的最佳用量比为1∶2-4(V/V)。全文摘要4-硝基间甲酚的精制方法，结构式4-硝基间甲酚属于有机中间体，采用苯、甲苯、二甲苯等有机溶剂和水混合作为重结晶溶剂精制4-硝基间甲酚粗品可制得含量达97％以上的精制品，用此方法精制4-硝基间甲酚时操作安全、经济，结晶不结壁、不堵管。文档编号C07C201/16GK1063098SQ9110600公开日1992年7月29日 申请日期1991年1月7日 优先权日1991年1月7日发明者张树仁, 郑瑞芹, 韩执璋 申请人:化学工业部沈阳化工研究院