含吡唑肟衍生物的杀虫和杀螨组合物的制作方法

专利名称：含吡唑肟衍生物的杀虫和杀螨组合物的制作方法技术领域：本发明涉及吡唑肟衍生物，它的制备方法以及含有吡唑肟衍生物作为有效成分用于农业和园艺的杀虫和杀螨组合物，通式(Ⅰ)代表该吡唑肟衍生物 (Ⅰ)其中R1代表C1～4C的烷基或苯基;R2代表H，C1-5的烷基，C1-3囟代烷基或苯基;R3代表氢，C1-4烷基或苯基;R4代表氢，C2-4烷基羰基，苯甲酰基，萘基或式 所代表的取代基〔其中，X代表氢;卤素;C1-12烷基;C1-6被囟素，氰基，羟基，C1-5烷氧基或C2-6烷氧羰基取代了的烷基，C3-8的环烷基;被下列1至3个基团所取代了的环烷基;C1-4烷基，囟素或氰基;被囟素，羟基，C2-4烷氧羰基或C2-6烷基羰基取代了的C2-4链烯基;苯基;羟基;C1-6烷氧基;被囟素或C2-6烷氧羰基取代了的C2-4烷氧基;苯氧基(其可被或不被C1-3囟代烷基取代);苄氧基;由两个相邻的Xs构成的C1-3亚烷基二氧代基;吡啶氧代基(其未被或被囟素或C1-3囟代烷基取代);式-S(O)PR5的取代基(其中R5代表C1-6烷基，C1-5囟代烷基或苯基，p代表0，1或2的整数);氰基;甲酰基;硝基;式-COOR6取代基〔其中R6代表氢;碱金属;C1-10烷基;被囟素，C1-4烷氧基，苯氧基，C2-4烷氧羰基或苯氧基苯基取代了的C1-5烷基;C2-7链烯基，C3-7炔基;C3-8环烷基;被C1-3烷基取代了的C3-8环烷基；苯基;或式 的取代基(其中R7、R8和R9可相同也可不同，代表C1-4烷基或C3-8环烷基)〕;C2-6烷基羰基;被氰基或C1-6烷氧羰基取代了的C2-6烷基羰基;苯甲酰基(其未被或可被囟素或C1-6烷基取代);C2-6烷硫羰基;C3-7烷氧羰基羰基;式 的取代基(其中R10和R11可相同或不同，代表氢，C1-6烷基或苯基);哌啶子基羰基;吗啉代羰基(其未被或可被一或二个C1-4烷基所取代);式 的取代基(其中R12代表氢或C1-5烷基，R13代表甲酰基，C2-12烷氧基羰基，或被囟素或C1-4烷氧基取代了的C2-5烷氧基羰基);式 的取代(其中R14代表氢，C1-4烷基，C2-6烷氧基烷基;式 的取代基(其中R15和R16可相同也可不同，代表C1-4烷基或可共同生成C1-4亚烷基，R17代表C1-5烷基，氰基或C2-6烷氧基羰基，B代表氧或硫);式 的取代基(其中R18代表氢或C2-4烷基羰基，R19和R20可相同也可不同，代表氢或C1-6烷基);式 的取代基(其中R21，R22和R23可相同也可不同，代表C1-4烷基);或式 的取代基(其中R24，R25和R26可相同也可不同，代表C1-4烷基);n代表1～5的整数，当n代表2～5的整数时，X可相同或不同〕;Y代表氢;C1-6烷基，C1-4囟代烷基，囟素，羟基，C1-4烷氧基，C1-4囟代烷氧基，C1-3亚烷二氧代基，苯氧基(未取代或可被三氟甲基取代)，式-S(O)qR27(其中R27代表C1-3烷基，q代表0，1或2的整数)，羟基羰基，C2-5烷氧羰基或式 的取代基(其中R28和R29可相同或不同代表氢，C1-4烷基或苄基(未取代或可被C2-6烷氧羰基取代);Z1代表氧或硫;Z2代表氧，硫或单键;Q代表C1-8亚烷基，被囟素或苯基取代了的C1-8亚烷基，C3-12亚烷基，C3-12囟代亚烷基或C3-6炔基;m代表1～3的整数，当m代表2或3的整数时，Y可相同或不同。在本申请中所用的名词“烷基，亚烷基，链烯基和炔基”分别是指直链或支链的烷基，亚烷基，链烯基和炔基。名词“囟基”指囟素如氟，溴，氯等，名词“囟代烷基”指被1个或更多个相同或不同的囟原子取代了的烷基。用前面的通式(Ⅰ)所表示的化合物是文献中未述及的新型化合物。对于属于鳞翅目的昆虫如小菜蛾、甘蓝夜蛾、斜纹夜蛾、二化螟等和属于半翅目的昆虫如稻褐飞虱、桃蚜等以及螨类，它们具有优良的杀虫作用。此外，对于蔬菜、果树、花草和观赏植物等的病虫害如稻瘟病、白粉病、霜霉病、冠锈病、叶枯病、壳枯病、紫锈病等，它们也具有优良的杀菌作用。在本发明的化合物中，专门用作为杀虫剂和杀螨剂的化合物列举于下4-〔(1，3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-基)亚甲基氨基氧甲基〕苯甲酸叔丁酯4-〔｛5-(4-氟苯氧基)-1，3-二甲基-吡唑-4-基｝亚甲基氨基氧甲基〕苯甲酸叔丁酯4-〔(1，3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-基)亚甲基氨基氧甲基〕苯甲酸叔戊酯4-〔1，3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-基)亚甲基氨基氧甲基〕苯甲酸环己酯4-〔(1，3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-基)亚甲基氨基氧甲基〕苯甲酸1-甲基环己酯4-〔(1，3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-基)亚甲基氨基氧甲基〕甲酸-2-氯甲基-2-丙酯4-〔(1-甲基-5-苯氧基-3-三氟甲基吡唑-4-基)亚甲基氨基氧甲基〕苯甲酸叔戊酯1，3-二甲基-5-苯氧基吡唑基-4-羰基醛肟邻-4-叔丁基苄醚1，3-二甲基-5-苯氧基吡唑基-4-羰基醛肟邻-4-(1-氰基环戊基)苄醚1，3-二甲基-5-苯氧基吡唑基-4-羰基醛肟邻-4-(2，2-二氯-1-甲基环丙基)苄醚1，3-二甲基-5-苯氧基吡唑基-4-羰基醛肟邻-4-三甲基甲硅烷基苯甲基醚1，3-二甲基-5-苯氧基吡唑基-4-羰基醛肟邻-4-(1，1，2，2-四氟乙氧基)苯甲基醚1，3-二甲基-5-苯氧基吡唑基-4-羰基醛肟邻-4-叔丁氧基苯甲基醚1，3-二甲基-5-苯氧基吡唑基-4-羰基醛肟邻-4-(七氟丙基硫)苯甲基醚1，3-二甲基-5-苯氧基吡唑基-4-羰基醛肟邻-4-(七氟丙基亚磺酰基)苯甲基醚1，3-二甲基-5-苯氧基吡唑基-4-羰基醛肟邻-4-(1，1，2，2-四氟乙基硫)苯甲基醚N，N-二异丙基-4-〔(1，3-二甲基-5-苯氧基吡唑基-4-)亚甲基氨基氧甲基〕苯甲酰胺叔丁基4-〔(1，3-二甲基-5-苯氧基吡唑基-4-)亚甲基氨基氧甲基〕苯基酮2-异丙基-2-〔4-｛(1，3-二甲基-5-苯氧基吡唑基-4-)亚甲基氨基氧甲基｝苯基〕-1，3-二氧戊环2-异丙基-2-〔4-｛(1，3-二甲基-5-苯氧基吡唑基-4-)亚甲基氨基氧甲基｝苯基〕-1，3-二硫戊环N-4-〔(1，3-二甲基-5-苯氧基吡唑基-4-)亚甲基氨基氧甲基〕-苯基-N-乙基氨基甲酸叔丁酯1，3-二甲基-5-苯氧基吡唑基-4-羰基醛肟邻-2-(4-叔丁基苯氧基)乙醚专门用作为杀菌剂的化合物也列举于下4-〔(1，3-二甲基-5-苯氧基吡唑基-4-)-亚甲基氨基氧甲基〕苯甲酸异丙酯4-〔｛5-(4-氟苯氧基)-1，3-二甲基吡唑-4-基｝-亚甲基氨基氧甲基〕苯甲酸异丙酯1，3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-基羰基醛肟邻-4-(甲硫基)苯甲基醚1，3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-基羰基醛肟邻-4-(二氟甲基磺酰基)苯甲基醚4-〔(1，3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-基)亚甲基氨基氧甲基〕苯甲酰N，N-二甲基苄胺N-4-〔(1，3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-基)亚甲基氨基氧甲基〕苯基-N-乙基氨基甲酸甲酯5-乙基-3-〔N′-4-｛(1，3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-基)亚甲基氨基氧甲基｝苯基〕-2-噁唑烷酮可以合成用通式(Ⅰ)表示的化合物，例如，用下面以化学式表示的A、B、C和D方法即可进行合成。方法A 其中R1、R2、R3、R4、Q、Y、Z1、Z2，m和n与前面定义相同，Hal表示囟原子，M1表示氢原子或碱金属原子。由通式(Ⅰ)表示的吡唑肟衍生物可由通式(Ⅱ)的化合物与通式(Ⅲ)的化合物在含有或不含碱的惰性溶剂中进行反应而获得。可用于本发明的溶剂可以是任何不会妨碍该反应的溶剂，它们包括象醇类(如异丙醇、叔丁醇、二亚乙基二醇)、酮类(如丙酮、甲乙酮、环己酮)、醚类(如二乙醚、二异丙醚、四氢呋喃、二噁烷、甘醇二甲醚、二甘醇二甲醚)、囟化烃类(如二氯乙烷、三氯甲烷、四氯化碳、四氯乙烷)、芳香烃类(如苯、氯苯、硝基苯、甲苯)、腈类(如乙腈)、二甲基亚砜、二甲基甲酰胺和水。这些溶剂可单独使用或混合使用。当混合使用这些溶剂进行两相反应时，可使用相转移催化剂，例如氯化三乙基苯甲基铵、氯化三辛基甲基铵等。对碱而言，可使用无机碱和有机碱。无机碱类包括例如碱或碱土金属的碳酸盐如碳酸钠、碳酸钾、碳酸钙、碳酸氢钠等，碱或碱土金属的氢氧化物如氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙等和碱金属的氢化物如氢化锂、氢化钠等。有机碱类包括例如二乙胺、三乙胺、吡啶、4-二甲氨基吡啶等。至于所用碱的用量，使用与通式(Ⅱ)表示的化合物等克分子的用量就足够了，不过，可以使用过量的用量。例如，可由以下所述方法生产通式(Ⅱ)所表示的用于本发明的化合物 其中R1、R2、R3、Y、Z1、m、Hal和M1与前面定义相同。即通式(Ⅱ)的化合物可由通式(Ⅳ)的化合物与通式(Ⅴ)的化合物在适当的溶剂中进行反应，然后使所得到的通式(Ⅵ)的化合物与羟基胺反应来制成。在通式(Ⅲ)所表示的所有化合物中，特别是当Q是亚甲基，Z2是单键且R4是一个取代的苯基时，它们也是一些新型化合物，这些化合物可用与已知化合物相同的方法来制备。方法B 其中R1、R2、R3、R4、Q、Y、Z1、Z2、m和n与前面的定义相同。用通式(Ⅰ)表示的吡唑肟衍生物可由通式(Ⅵ)的化合物与通式(Ⅶ)的化合物在惰性溶剂中进行反应来制备。可用于该反应的溶剂除用于方法A的酮类以外，还有前面述及的溶剂。用通式(Ⅶ)表示的化合物可按已知的方法，例如，在Hougen Weyl所著《有机化学方法》(Methoden der Organishen Chemie)一书第X/I卷氮化合物第一部分第1192页中所述的方法来制备。方法C 其中R1、R2、R3、R4、Q、Y、Z1、Z2、m和n如上所定义，M2代表氢原子或碱金属原子。通式(Ⅰ)的吡唑肟衍生物可通过将通式(Ⅷ)的化合物与通式(Ⅸ)的化合物在惰性溶剂中或碱的存在下反应而制得。用在此反应中的溶剂和碱同方法A中所述。方法D 其中R1、R2、R3、Q、Y、Z1、Z2和m与前面的定义相同;X1代表氢或C1至C4烷基;R代表式-OW｛其中W代表碱金属的取代基;C1至C10烷基;被囟素、C1至C4的烷基氧基、苯氧基、C2至C4的烷氧基羰基或苯基取代的烷基;C2至C7的链烯基;C3至C8的环烷基;C1～C3的烷基取代的C3至C8的环烷基;苯基或式 的取代基(其中R7、R8、R9代表C1至C4烷基或C3至C8环烷基，三者可以相同，也可不同)｝，式 取代基(其中R10和R11代表氢、C1至C6烷基或苯基，二者可以相同，也可不同。);哌啶子基;可以是或不是一或二C1至C4的烷基取代的吗啉基;或C2至C6的烷基硫。即由通式(Ⅰa)表示的吡唑肟衍生物可由通式(Ⅹ)的化合物与通式(Ⅺ)的化合物在含有或不含脱水剂的惰性溶剂中进行反应来制备。在将其转化为酰基氯之后，化合物(Ⅹ)可与化合物(Ⅺ)进行反应。可用于该反应的溶剂可以是不妨碍该反应的任何溶剂，例如包括醚类(如二乙基醚、四氢呋喃、二噁烷、二甘醇)、囟化烃类(如二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳)、二甲基亚砜、二甲基甲酰胺等。这些溶剂可单独使用，也可混合使用。在方法A至方法D中，可在室温至溶剂沸点温度范围内适当选择其反应温度。反应时间取决于反应温度和反应程度，但可在1分钟至48小时的范围内适当选择。因为该反应是等摩尔反应，所以在进行本发明的反应过程中，试剂的摩尔比按等摩尔用量使用，但其中一种也可比其他种过量使用。反应完全后，所需化合物可用常规的方法进行分离，如果必要，也可用再结晶方法、柱色谱分离方法等进行提纯。用通式(Ⅰ)表示的吡唑肟衍生物有两种异构体、E-异构体和Z-异构体。在本发明范围内即包括这两种异构体，也包括其混合物。 用通式(Ⅰ)表示的吡唑肟的典型实例列于表1，但该衍生物并不仅限于这些实例。 注1第180号化合物的1HNMR值(CDCl，TMS)1.62(6H，s)，2.33(3H，s)，3.53(3H，s)，4.83(2H，d，J＝48Hz)，4.95(2H，s)，6.7-7.9(9H，m)，7.75(1H，s)注2第299号化合物的1HNMR值(CDCl，TMS)1.37(6H，s)，2.34(3H，s)，3.55(3H，s)，4.53(2H，d，J＝47.5Hz)，4.95(2H，s)，6.7-7.4(9H，m)，7.76(1H，s)本发明的化合物的制备可参考下述实施例，但这些实施例并不限定本发明。实施例14-〔(1，3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-基)亚甲基氨基氧甲基〕苯甲酸甲酯(第16号化合物) 将2.0克(0.00865摩尔)的1，3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-羰基醛肟。1.98克(0.00865摩尔)的4-溴甲基苯甲酸甲酯和1.19克(0.009摩尔)的碳酸钾加入50毫升丙酮中，并在回流条件下加热所得到的混合物约8小时。反应完全后，以减压蒸发的方法除去丙酮，然后在剩余物中加入水并用醋酸乙酯进行萃取。用水洗涤醋酸乙酯萃取物并使其干燥，再用蒸发的方法除去醋酸乙酯，由此得到油状产物。用硅胶柱色谱提纯油状产物，由此得到2.0克所需产品。产率61%，n20D1.5612实施例24-〔(1，3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-基)亚甲基氨基氧甲基〕苯甲酸叔丁酯(第60号化合物) 将2.0克(0.00855摩尔)的1，3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-羰基醛肟溶于20毫升二甲基亚砜中，然后加入0.65克(0.0116摩尔)的粉末氢氧化钾，在30℃下搅拌所得混合物约30分钟。在该溶液中加入2.32克(0.00855摩尔)的4-溴甲基苯甲酸叔丁酯，并在50℃至60℃下反应1小时。反应完成后，向反应溶液加入水，然后用醋酸乙酯进行萃取。用水洗涤醋酸乙酯萃取物并进行干燥，然后以蒸发方法将醋酸乙酯除去，由此获得粗结晶。该晶体在甲醇中经过再结晶，即可获得2.4克的所需化合物。产率67.0% 熔点101.7℃实施例32-〔｛5-(4-氯苯氧基)-1，3-二甲基-吡唑-4-基｝亚甲基氨基氧甲基〕苯甲酸甲酯(第3号化合物) 将2.0克(0.00755摩尔)的5-(4-氯苯氧基)-1，3-二甲基-吡唑-4-羰基醛肟溶于20毫升的二甲基甲酰胺中，然后加入0.5克(0.0125摩尔)的粉状氢氧化钠，充分搅拌所得到的混合物。向该溶液中加入1.73克(0.00755摩尔)的2-溴甲基苯甲酸甲酯，并在70℃至80℃下进行反应5小时。反应完全后，在反应溶液中加入水，然后用醋酸乙酯对该溶液进行萃取，用水洗涤醋酸乙酯萃取物并进行干燥，然后以蒸发方法除去醋酸乙酯，由此得到油状产品。以硅胶柱色谱分离该油状产品，由此得到2.0克的所需化合物。产率64.0% n20D1.5788实施例44-〔(1，3-二甲基-5-苯基硫代吡唑-4-基)亚甲基氨基氧甲基〕苯甲酸异丙酯(第174号化合物) 将3.0克(0.0121摩尔)的1，3-二甲基-5-苯基硫代吡唑-4-羰基醛肟，2.57克(0.0121摩尔)的4-氯甲基苯甲酸异丙酯和2.8克(0.026摩尔)的碳酸钠加入50毫升的甲乙酮中，在回流条件下加热所得到的混合物5小时。反应完全后，在减压条件下以蒸发方法除去甲乙酮，并在剩余物中加入水，用醋酸乙酯进行萃取。用水洗涤醋酸乙酯萃取物并进行干燥，然后以蒸发方法除去醋酸乙酯，由此得到油状产品。用硅胶柱色谱分离该油状产物，由此得到3.0克所需化合物。产率59.0% n20D1.5821实施例54-〔1-(1，3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-基)亚乙基氨基氧甲基〕苯甲酸叔丁酯(第166号化合物) 将2.0克(0.00816摩尔)的甲基1，3-二甲基-5-苯氧基-吡唑-4-基酮肟，2.2克(0.00816摩尔)的4-溴甲基苯甲酸叔丁酯和4.0克(0.028摩尔)的碳酸钾加入50毫升乙腈中，在回流条件下加热所得到的混合物5小时。反应完全后，在减压条件下用蒸发方法除去乙腈，然后在剩余物中加入水并用醋酸乙酯进行萃取，用水洗涤醋酸乙酯萃取物并进行干燥，用蒸发方法除去醋酸乙酯，由此得到粗结晶体。该结晶体经甲醇再结晶，由此获得2.8克所需化合物。产率79.0% 熔点94.4℃实施例64-〔｛5-(4-氟代苯氧基)-1，3-二甲基吡唑-4-基｝亚甲基氨基氧甲基〕苯甲酸环己酯(第119号化合物) 将2.0克(0.008摩尔)的5-(4-氟代苯氧基)-1，3-二甲基吡唑-4-羰基醛肟和0.5克(0.0125摩尔)的粉状氢氧化钠加入50毫升二甲基亚砜中，搅拌该所得混合物30分钟。向该溶液中加入2.38克(0.008摩尔)的4-溴甲基苯甲酸环己酯，并在70℃至80℃下进行反应6小时。反应完全后，在反应溶液中加入水，然后用醋酸乙酯萃取该溶液。用水洗涤醋酸乙酯萃取物并进行干燥，再用蒸发方法除去醋酸乙酯，由此得到油状产物。用硅胶柱色谱分离该油状产物，由此获得3.0克所需化合物。产率80.0% n20D1.5863实施例74-〔(1-甲基-5-苯氧基吡唑-4-基)亚甲基氨基氧甲基)〕苯甲酸叔丁酯(第174号化合物) 将1.0克(0.0049摩尔)的1-甲基-5-苯氧基吡唑-4-基羰基醛和1.1克(0.0049摩尔)的叔丁基4-氨基氧甲基苯甲酸酯加入20毫升乙醇中，在回流条件下加热该所得混合物进行反应。反应完全后，以蒸发方法除去乙醇，然后在剩余物中加入水并用醋酸乙酯进行萃取。用水洗涤该醋酸乙酯萃取物并进行干燥，再以蒸发方法除去醋酸乙酯，由此获得油状产品。用硅胶柱色谱分离该油状产品，由此获得1.6克所需化合物。产率80% 产品形式浆状。NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)1.56(s，9H)，3.60(s，3H)，4.96(s，2H)，6.60-7.40(m，7H)，7.63(s，1H)，7.66(s，1H)，7.75-8.00(m，2H).实施例82-苯氧基乙基4-〔｛5-(4-氟代苯氧基)-1，3-二甲基吡唑-4-基｝亚甲基氨基氧甲基〕苯甲酸酯(第142号化合物) 将2.0克(0.008摩尔)的5-(4-氟代苯氧基)-1，3-二甲基吡唑-4-羰基醛肟溶于20毫升二甲基亚砜中，然后加入0.65克(0.0116摩尔)的粉状氢氧化钾，在30℃下搅拌该所得混合物30分钟。将2.5克(0.00865摩尔)的2-苯氧基乙基-4-氯甲基苯甲酸酯加入溶液中，在50℃至60℃下进行反应1小时。反应完全后，向反应溶液中加入水，然后用醋酸乙酯萃取该反应溶液。用水洗涤该醋酸乙酯萃取物并进行干燥，用蒸发方法除去醋酸乙酯，由此获得油状产品。用硅胶柱色谱分离该油状产品，由此获得3.0克所需化合物。产率75.0% n20D1.5655实施例94-〔(1，3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-基)亚甲基氨基氧〕苯甲酸苯基酯(第161号化合物) 将1.0克(0.0027摩尔)的4-〔(1，3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-基亚甲基氨基氧甲基〕苯甲酸、0.25克(0.0027摩尔)的苯酚和0.7克(0.0027摩尔)的三苯基磷化物加入50毫升乙醚中，搅拌该所得混合物。将0.47克(0.0027摩尔)的偶氮二甲酸二乙酯加入该溶液，并在回流条件下加热所得到的溶液3小时。反应完全后，滤出乙醚层，并用蒸发方法除去乙醚，由此得到油状产品。用硅胶柱色谱分离该油状产品由此获得0.9克所需化合物。产率76.0% n20D1.5656实施例104-〔(1，3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-基)亚甲基氨基氧甲基〕苯甲酸(第14号化合物) 将3克(0.0079摩尔)的4-〔(1，3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-基)亚甲基氨基氧甲基〕-苯甲酸甲酯溶于20毫升甲醇中并将0.24克氢氧化锂与5毫升水一起加入溶液内。然后在室温下反应2小时。反应完全后，用蒸发方法除去甲醇，加入水后，用氢氯酸使溶液酸化，产生沉淀的晶体。过滤收集该晶体，由此获得2克所需化合物。产率70% 熔点183.3℃实施例114-〔(1，3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-基)亚甲基氨基氧甲基〕苯甲酸钠(第15号化合物) 将1.0克(0.0027摩尔)的4-〔(1，3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-基)亚甲基氨基氧甲基〕苯甲酸和0.7克(0.0028摩尔)的氢氧化钠加入10毫升水中，搅拌该所得混合物2小时。反应完全后，在减压条件下用蒸发方法除去水，由此得到定量产率的所需化合物。熔点＞300℃实施例121，3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-羰基醛肟邻-苯甲基醚(第181号化合物) 将2.0克(0.00866摩尔)的1，3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-羰基醛肟、1.5克(0.0087摩尔)的苄基溴和2.0克(0.0145摩尔)的碳酸钾溶于50毫升丙酮中，并在回流条件下加热该所得溶液7小时。反应完全后，在减压条件下用蒸发方法除去丙酮，然后加入水，并用醋酸乙酯进行萃取。用水洗涤醋酸乙酯萃取物并进行干燥，然后用蒸发方法除去醋酸乙酯，由此得到油状产品。用硅胶柱色谱分离该油状产品，由此获得2.6克所需化合物。产率93.0% n20D1.5517实施例135-(4-氯苯氧基)-1，3-二甲基吡唑-4-基-羰基醛肟邻-4-三氟代甲基苯甲基醚(第195号化合物) 将2.0克(0.0075摩尔)的5-(氯苯氧基)-1，3-二甲基吡唑-4-羰基醛肟溶于40毫升四氢呋喃中，然后在室温下加入0.19克(0.0079摩尔)的氢化钠，搅拌该所得溶液。然后加入1.7克(0.0071摩尔)的4-三氟甲基苯甲基溴，接着在回流条件下使其加热3小时。反应完全后，向反应溶液中加入100毫升水，然后用醋酸乙酯进行萃取。用水洗涤醋酸乙酯萃取物并进行干燥，用蒸汽方法除去醋酸乙酯，由此得到油状产品。用硅胶柱色谱分离该油状产品，由此获得2.7克所需化合物。产率85.0% n20D1.5539实施例141，3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-羰基醛肟邻-4-(1-氰基环丙基)苯甲基醚(第199号化合物) 将2.0克(0.0086摩尔)的1，3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-羰基醛肟溶于30毫升的二甲基甲酰胺中，并将0.5克(0.0125摩尔)的氢氧化钠(溶于5毫升水中)加入其中。连续搅拌30分钟后，将2.0克(0.0086摩尔)的1-(4-溴甲基苯基)环丙烷-1-腈加入该溶液，并在60℃至70℃条件下反应3小时。反应完全后，向反应溶液中加入100毫升水，然后用醋酸乙酯进行萃取。用水洗涤醋酸乙酯萃取物并进行干燥，再用蒸发方法除去醋酸乙酯，由此得到油状产品。用硅胶柱色谱分离该油状产品，由此获得2.8克所需化合物。产率84.0% 熔点109.1℃实施例151，3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-羰基醛肟4-叔丁基苯甲基醚(第205号化合物) 将2.0克(0.0086摩尔)的1，3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-羰基醛肟溶于20毫升二甲基亚砜，在加入1.0克(0.0178摩尔)的氢氧化钾之后，在室温下搅拌该所得溶液30分钟。再将1.5克(0.0086摩尔)的4-叔丁基苯甲基氯加入该溶液，并在50℃至60℃条件下反应3小时。反应完全后，将100毫升水加入反应溶液然后用醋酸乙酯进行萃取。用水洗涤该醋酸乙酯萃取物并进行干燥，然后用蒸发方法除去醋酸乙酯，由此得到油状产品。用硅胶柱色谱分离该油状产品，由此获得2.4克所需化合物。产率74.0% n20D1.5402实施例165-(4-氯苯氧基)-1-甲基吡唑-4-羰基醛肟邻-苯甲基醚(第279号化合物) 将2.0克(0.0092摩尔)的5-(4-氯苯氧基)-1-甲基吡唑-4-羰基醛肟，1.5克(0.0092摩尔)的苄基溴和2.0克(0.0145摩尔)的碳酸钾溶于50毫升的乙腈中，在回流条件下加热该所得溶液9小时。反应完全后，将100毫升水加入该反应溶液中，然后用醋酸乙酯进行萃取。用水洗涤该醋酸乙酯萃取物并进行干燥，用蒸发方法除去醋酸乙酯，由此得到油状产品。用硅胶柱色谱分离该油状产品，由此获得2.2克所需化合物。产率78.0% n20D1.5933实施例171，3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-基甲基酮肟邻-4-环己基苯甲基醚(第283号化合物) 将2.0克(0.0040摩尔)的1，3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-基-甲基酮肟溶于30毫升二恶烷中，向该溶液中加入0.1克(0.0042摩尔)的硼氢化钠并进行充分搅拌。30分钟后，将1.6克(0.0038摩尔)的4-环己基苄基溴加入该反应溶液，在回流条件下加入5小时。反应完全后，向反应溶液中加入100毫升水并用醋酸乙酯进行萃取。用水洗涤该醋酸乙酯萃取物并进行干燥，用蒸发方法除去醋酸乙酯，由此得到油状产品。用硅胶柱色谱分离该油状产品，由此获得1.2克所需化合物。产率72.0% n20D1.5775实施例185-(4-氯苯基硫)-1，3-二甲基吡唑-4-羰基醛肟邻-苯甲基醚(第290号化合物) 将2.0克(0.0071摩尔)的5-(4-氯苯基硫-1，3-二甲基吡唑-4-羰基醛肟溶于20毫升二甲基亚砜，并向该溶液中加入含有0.5克(0.009摩尔)氢氧化钾的5毫升水溶液。充分搅拌后，加入0.9克(0.0071摩尔)的苄基氯，并在60℃至70℃条件下反应2小时。反应完全后，向反应溶液中加入100毫升水并用醋酸乙酯进行萃取。用水洗涤醋酸乙酯萃取物并进行干燥，用蒸发方法除去醋酸乙酯，由此获得油状产品。用硅胶柱色谱分离该油状产品，由此获得2.3克所需化合物。产率87.0% n20D1.5562实施例195-(4-甲氧基苯氧基)-1，3-二甲基吡唑-4-羰基醛肟邻-4-(1-氰基环戊基)-苯甲基醚(第238号化合物) 将2.0克(0.0081摩尔)的1，3-二甲基-5-(4-甲氧基苯氧基)吡唑-4-羰基醛溶于50毫升乙醇中，并加入1.7克(0.0081摩尔)的邻-4(1-氰基环戊基)苯甲基羟胺，然后在50℃至60℃的条件下反应3小时。反应完全后，在减压条件下用蒸发方法除去乙醇，然后加入水并用醋酸乙酯进行萃取。用水洗涤醋酸乙酯萃取物并进行干燥，用蒸发方法除去醋酸乙酯，由此得到油状产品。用硅胶柱色谱分离该油状产品，由此获得3.0克所需化合物。产率83.0% n20D1.5632实施例201，3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-羰基醛肟邻-4-(2，2-二溴乙烯基)苯甲基醚(第262号化合物) 将2.0克(0.0093摩尔)的1，3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-羰基醛溶于50毫升甲醇中，向该溶液中加入2.8克(0.0091摩尔)的邻-4-(2，2-二溴乙烯基)苯甲基羟胺，并在回流条件下加热3小时。反应完全后，在减压条件下用蒸发方法除去甲醇，然后加入水并用醋酸乙酯进行萃取。用水洗涤该醋酸乙酯萃取物并进行干燥，用蒸发方法除去醋酸乙酯，由此得到油状产品。用硅胶柱色谱分离该油状产品，由此获得3.5克所需化合物。产率76.0% 熔点109.3℃实施例211，3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-羰基醛肟邻-4-氟苯甲基醚(第305号化合物) 将1.0克(0.0043摩尔)的1，3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-羰基醛肟溶于20毫升二甲基亚砜中，并加入0.3克(0.0053摩尔)的粉状氢氧化钾后，搅拌该所得溶液。向该反应溶液加入0.81克(0.0043摩尔)的4-氟代苄基溴，在室温下进行反应3小时。反应完全后，向该反应溶液中加入200毫升水，并用醋酸乙酯进行萃取。用水洗涤该醋酸乙酯萃取物并进行干燥，用蒸发方法除去醋酸乙酯，由此得到油状产品。用硅胶柱色谱分离该油状产品，由此获得1.3克所需产品。产率89% n20D1.5681实施例225-(4-氯苯氧基)-1，3-二甲基吡唑-4-羰基醛肟邻-2-氯苯甲基醚(第309号化合物) 将1.0克(0.0038摩尔)的5-(4-氯苯氧基)-1，3-二甲基吡唑-4-羰基醛肟，0.78克(0.0038摩尔)的2-氯苄基溴和1.0克(0.0072摩尔)的碳酸钾加入20毫升乙腈中，在回流条件下加热该所得混合物6小时。反应完全后，在减压条件下用蒸发方法除去乙腈，然后加入水并用醋酸乙酯进行萃取。用水洗涤该醋酸乙酯萃取物并进行干燥，用蒸发方法除去醋酸乙酯，由此得到油状产品。用硅胶柱色谱分离该油状产品，由此获得1.2克所需化合物。产率81% n20D1.5760实施例235-(4-氯苯氧基)-1，3-二甲基吡唑-4-羰基醛肟邻-4-(4-三氟甲基-苯氧基)苯甲基醚(第322号化合物) 将1.0克(0.0038摩尔)的5-(4-氯苯氧基)-1，3-二甲基吡唑-4-羰基醛肟，1.1克(0.0038摩尔)的4-(4-三氟甲基苯氧基)苄基氯和0.8克(0.076摩尔)的碳酸钠加入40毫升丙酮中，在回流条件下加热该所得混合物8小时。反应完全后，在减压条件下用蒸发方法除去丙酮，然后加入水并用醋酸乙酯进行萃取。用水洗涤该醋酸乙酯萃取物并进行干燥，用蒸发方法除去醋酸乙酯，由此得到油状产品。用硅胶柱色谱分离该油状产品，由此获得1.4克所需化合物。产率72% 熔点97.8℃实施例241，3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-基甲基酮肟邻-4-三甲基甲硅烷基苯甲基醚(第334号化合物) 将1.0克(0.0041摩尔)的1，3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-基-甲基酮肟溶于20毫升二甲基亚砜中，并在加入0.3克(0.0053摩尔)的氢氧化钾之后，搅拌该所得溶液。向该所得溶液中加入1.0克(0.0041摩尔)的4-三甲基甲硅氧基苄基溴，在室温下反应4小时。反应完全后，向该反应溶液中加入200毫升水并用醋酸乙酯进行萃取。用水洗涤该醋酸乙酯萃取物并进行干燥，用蒸发方法除去醋酸乙酯，由此得到油状产品。用硅胶柱色谱分离该油状产品，由此获得1.5克所需化合物。产率92% 熔点61.2℃实施例251，3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-基乙基酮肟邻-4-(1，1，2，2-四氟乙氧基)苯甲基醚(第354号化合物) 将1.0克(0.0035摩尔)的1，3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-基-乙基酮肟的钠盐和1.0克(0.0035摩尔)的4-(1，1，2，2-四氟乙氧基)苄基溴加入50毫升丙酮中，加热该所得混合物5小时使其进行反应。反应完全后，在减压条件下用蒸发方法除去丙酮，然后加入水并用醋酸乙酯进行萃取。用水洗涤该醋酸乙酯萃取物并进行干燥，用蒸发方法除去醋酸乙酯，由此得到油状产品。用硅胶柱色谱分离该油状产品，由此获得1.3克所需化合物。产率76% n20D1.5252实施例265-(4-甲氧基苯氧基)-1，3-二甲基吡唑-4-羰基醛肟邻-4-叔丁氧基苯甲基醚(第366号化合物) 将1.0克(0.0038摩尔)的5-(4-甲氧基苯氧基)-1，3-二甲基-吡唑-4-羰基醛肟溶于30毫升四氢呋喃中，并加入0.092克氢化钠以便进行上述肟的钠盐的合成反应。向该溶液中加入0.92克(0.0038摩尔)的4-叔丁氧基苄基溴，在50℃至60℃条件下反应5小时。反应完全后，向反应溶液中加入200毫升水，然后用醋酸乙酯进行萃取。用水洗涤该醋酸乙酯萃取物并进行干燥，用蒸发方法除去醋酸乙酯，由此得到油状产品。用硅胶柱色谱分离该油状产品，由此获得1.3克所需产品产率80% n20D1.5653实施例275-(4-氟苯氧基)-1，3-二甲基吡唑-4-羰基醛肟邻-3，4-亚甲基二氧苯甲基醚(第374号化合物) 将1.0克(0.0040摩尔)的5-(4-氟苯氧基)-1，3-二甲基吡唑-4-羰基醛肟溶于20毫升二甲基甲酰胺中，并在加入0.2克(0.005摩尔)的氢氧化钠后，搅拌该所得溶液30分钟。向该反应溶液中加入0.86克(0.004摩尔)的3，4-亚甲基二氧苄基溴，并在40℃至50℃条件下进行反应3小时。反应完全后，向反应溶液中加入200毫升水，然后用醋酸乙酯进行萃取。用水洗涤醋酸乙酯萃取物并进行干燥，用蒸发方法除去醋酸乙酯，由此得到油状产品。用硅胶柱色谱分离该油状产品，由此获得1.1克所需化合物。产率72% n20D1.5750实施例285-(4-甲氧基苯氧基)-1，3-二甲基吡唑-4-羰基醛肟邻-4-甲基磺酰基苯甲基醚(第401号化合物) 将1.0克(0.0038摩尔)的5-(4-甲氧基苯氧基)-1，3-二甲基吡唑-4-羰基醛肟和0.79克(0.0038摩尔)的4-甲基磺酰基苄基氯溶于30毫升四氢呋喃中。向该溶液中加入0.6克(0.0039摩尔)的1，8-二氮双杂环〔5.4.0〕-7-十一碳烯，并在40℃至50℃条件下进行反应5小时。反应完全后，向该反应溶液中加入200毫升水并用醋酸乙酯进行萃取。用水洗涤该醋酸乙酯萃取物并进行干燥，用蒸发方法除去醋酸乙酯，由此得到油状产品。用硅胶柱色谱分离该油状产品，由此获得1.2克所需产品。产率74% n20D1.5866实施例291，3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-基苯基酮肟邻-4-二氟甲基硫苯甲基醚(第426号化合物) 将1.0克(0.0033摩尔)的1，3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-基-苯基酮肟，0.82克(0.0033摩尔)的4-二氟甲基硫苄基溴和1.0克(0.0072摩尔)的碳酸钾加入50毫升丙酮中，将该所得混合物加热6小时进行反应。反应完全后，在减压条件下用蒸发方法除去丙酮，然后加入水并用醋酸乙酯进行萃取。用水洗涤该醋酸乙酯萃取物并进行干燥，用蒸发方法除去醋酸乙酯，由此得到含油产品。用柱色谱分离方法在硅胶中分离该含油产品，由此得到1.4克所需化合物。产率86% n20D1.5917实施例305-(2-氟苯氧基)-1，3-二甲基吡唑-4-羰基醛肟邻-4-(1，1，2，2-四氟乙硫基)苄基醚(化合物号467) 1.1克(0.0043摩尔)5-(2-氟苯氧基)-1，3-二甲基吡唑-4-羰基醛溶在30毫升乙醇中，加入1.1克(0.0043摩尔)邻-〔4-(1，1，2，2-四氟乙硫基)苄基〕羟基胺。反应在50～60℃进行2小时，反应完成后，减压蒸走乙醇，然后加入水，再用氯仿提取。干燥氯仿提取液，减压蒸除氯仿得到一油状产物。此油状产物通过硅胶柱层析得到1.3克所要的化合物。产率64% n20D1.5462实施例311，3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-基甲基酮肟邻-4-七氟丙硫基苄基醚(化合物号494) 1.0克(0.0043摩尔)4-乙酰-1，3-二甲基-5-苯氧基吡唑和1.4克(0.0043摩尔)邻(4-七氟丙硫基苄基)羟基胺加到30毫升甲醇中，得到的混合物加热反应5小时。反应完全后，减压蒸走甲醇，加入水后，用氯仿提取。干燥氯仿提取液，然后减压蒸除氯仿获得油状产物。油状产物通过硅胶柱层析得到1.4克所要化合物。产率60% n20D1.5217实施例32S-乙基4-〔(1，3)-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-基)亚甲基氨氧甲基〕苯甲酸硫酯 1.0克(0.0043摩尔)1，3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-羰基醛肟溶在20毫升二甲基亚砜中，然后加入0.3克(0.0053摩尔)氢氧化钾粉末，搅拌混合溶液。加0.92克(0.0043摩尔)S-乙基4-氯甲基苯甲酸硫酯到此溶液中，反应在室温进行3小时，反应完全后，加200毫升水到用乙酸乙酯提取的反应液中，乙酸乙酯提取液用水洗涤，然后干燥，蒸除乙酸乙酯得到油状产物。此油状产物通过硅胶柱层析提纯得1.4克所要产物。产率80% n20D1.5889实施例33N-叔丁基4-〔｛5-(4-甲氧基苯氧基)-1，3-二甲基吡唑-4-基｝亚甲基胺氧甲基〕-苯甲酰胺(化合物号525) 1.0克(0.0038摩尔)5-(4-甲氧基苯氧基)-1，3-二甲基吡唑-4-羰基醛肟，0.86克(0.0038摩尔)N-叔丁基-4-氯甲基苯甲酰胺和1.0克(0.0072摩尔)碳酸钾加到20毫升乙腈中，得到的混合物回流加热6小时。反应完全后，减压蒸除乙腈。然后加水到剩余物中，再用乙酸乙酯提取。乙酸乙酯提取液用水洗，然后干燥，蒸除乙酸乙酯得油状产物。此油状产物通过硅胶柱层析得1.4克所要化合物。产率82% n20D1.5662实施例345-(4-氟苯氧基)-1，3-二甲基吡唑-4-羰基醛肟邻-4-三甲基乙酰苄基醚(化合物号548) 1.0克(0.0040摩尔)5-(4-氟苯氧基)-1，3-二甲基吡唑-4-羰基醛肟，1.0克(0.0039摩尔)叔-丁基4-溴甲基苯基酮和1.0克(0.0094摩尔)碳酸钠加到40毫升丙酮中，混合物加热进行反应。反应完全后，减压蒸除丙酮。剩余物加入水后，用乙酸乙酯提取，乙酸乙酯提取液用水洗涤，然后干燥，蒸除乙酸乙酯得到油产物。此油状物通过硅胶柱层析得1.5克所要化合物。产率89% n20D1.5567实施例352-甲基-2-〔4-｛1，3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-基)亚甲基氨基氧甲基｝苯基〕-1，3-二氧戊环(化合物号562) 1.0克(0.0043摩尔)1，3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-羰基醛肟溶在20毫升二噁烷中，加入0.14克(0.0058摩尔)氢化钠。接着在此溶液中加入1.1克(0.0043摩尔)2-(4-溴甲基苯基)-2-甲基-1，3-二氧戊环，然后回流加热3小时。反应完全后，反应液倒入200毫升冷水中然后用乙酸乙酯提取。乙酸乙酯提取液用水洗涤并干燥，蒸除乙酸乙酯获得油状产物。此油状产物通过硅胶柱层析得到1.3克所要产物。产率74% n20D1.5698实施例362-〔4-〔｛5-(4-氟苯氧基)-1，3-二甲基吡唑-4-基｝亚甲基氨基氧甲基〕苯基〕-2-甲基-1，3-二氧戊环(化合物号563) 1.1克(0.0043摩尔)5-(4-氟苯氧基)-1，3-二甲基吡唑-4-羰基醛和0.9克(0.0043摩尔)2-〔4-氨氧甲基〕苯基〕-2-甲基-1，3-二氧戊环加到20毫升乙醇中。得到的混合物加热反应3小时，反应完全后，减压蒸除乙醇，加水到残渣后，用乙酸乙酯提取，乙酸乙酯提取液用水洗涤，然后干燥，蒸除乙酸乙酯得油状产物。此油状产物通过硅胶柱层析得1.3克所要化合物。产率72% n20D1.5555实施例371，3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-羰基醛肟邻-4-(1-羟乙基)苄基醚(化合物584) 1.0克(0.0028摩尔)1，3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-羰基醛肟-邻-4-乙酰苄基醚，1.0克(0.0026摩尔)硼氢化钠和1克(0.025摩尔)氢氧化钠加到100毫升甲醇里，然后此混合物加热回流3小时。反应完全后，减压蒸除甲醇，剩余物加水后，用乙酸乙酯提取，乙酸乙酯提取液用水洗涤然后干燥，蒸除乙酸乙酯得油状产物。此油状产物通过硅胶柱层析得0.8克所要化合物。产率78% n20D1.5748实施例38N-4〔(1，3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-基)亚甲基氨氧甲基〕苯甲酰胺(化合物号589) 1.0克(0.0043摩尔)1，3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-羰基醛肟溶在20毫升二甲基亚砜中，加入0.3克(0.0053摩尔)氢氧化钾粉末后，搅拌此溶液。加0.92克(0.0043摩尔)N-(4-溴甲基苯基)甲酰胺到反应液中，反应在室温进行3小时。反应完全后，反应液倒进200毫升水中，用乙酸乙酯提取，乙酸乙酯提取液用水洗并干燥，蒸除乙酸乙酯得油状产物。此油状产物通过硅胶柱层析得1.2克所要化合物。产率76% 熔点105.3℃实施例39N-4-〔｛5-(4-氟苯氧基)-1，3-二甲基吡唑-4-基｝亚甲基氨氧甲基〕-苯基氨基甲酸异丙酯(化合物号595) 1.0克(0.0040摩尔)5-(4-氟苯氧基)-1，3-二甲基吡唑-4-羰基醛肟，1.1克(0.0040摩尔)N-4-溴甲基苯基氨基甲酸异丙酯和1.0克(0.0072摩尔)碳酸钾加到20毫升乙腈中，得到的混合物加热回流6小时。反应完全后，减压蒸除乙腈，剩余物加入水后，用乙酸乙酯提取，乙酸乙酯提取液用水洗涤并干燥，蒸除乙酸乙酯得油状产物。此油状产物通过硅胶柱层析得1.5克所要化合物。产率85% n20D1.5645实施例40N-4-〔｛5-(4-甲氧基苯氧基)-1，3-二甲基吡唑-4-基｝亚甲基氨基氧甲基〕苯基氨基甲酸异丁酯(化合物617) 1.0克(0.0038摩尔)5-(4-甲氧基苯氧基)-1，3-二甲基吡唑-4-羰基醛肟，1.1克(0.0038摩尔)N-4-溴甲基苯基-N-甲基氨基甲酸异丁酯和1.0克(0.0094摩尔)碳酸钠加到40毫升丙酮中，得到的混合物加热进行反应。反应完全后，减压蒸除丙酮，蒸除丙酮的剩余物加入水后，用乙酸乙酯提取，乙酸乙酯提取液用水洗涤并干燥，蒸除乙酸乙酯得油状产物。此油状产物通过硅胶柱层析得到1.5克所要化合物。产率83% n20D1.5538实施例41N-4〔(1，3-二甲基-5-苯氧基-吡唑-4-基)亚甲基氨基氧甲基〕苯基-N-异丙基甲酰胺(化合物号636) 1.0克(0.0043摩尔)1，3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-羰基醛肟溶在20毫升二噁烷中，然后加入0.1克(0.0043摩尔)氢化钠来合成上面的肟的钠盐。加1.1克(0.0043摩尔)N-4-溴乙基苯基-N-异丙基甲酰胺到此反应液中，反应在40°至50℃反应3小时。反应完全后，将反应液倒进200毫升水中，用乙酸乙酯提取。乙酸乙酯提取液用水洗涤并干燥，然后蒸除乙酸乙酯得到油状产物。此油状产物通过硅胶柱层析得1.3克所要产物。产率75% 熔点73.3℃实施例42N-4-〔(1，3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-基)-亚甲基氨基氧甲基〕苯基-N-乙基三甲基乙酰胺(化合物号647) 1.0克(0.0043摩尔)1，3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-羰基醛肟，1.3克(0.0043摩尔)N-4-溴乙基苯基-N-乙基三甲基乙酰胺和0.2克(0.005摩尔)氢氧化钾溶在30毫升二甲基亚砜中，反应在40°～50℃进行6小时。反应完全后，反应液倒进200毫升水里，然后用乙酸乙酯提取，乙酸乙酯提取液用水洗涤然后干燥，蒸走乙酸乙酯得到油状产物。此油状产物通过硅胶柱层析得到1.5克所要产物。产率78% 产物形状浆糊状实施例435-乙基-3-〔N-4〔｛5-(4-氟苯氧基)-1，3-二甲基吡唑-4-基｝亚甲基氨氧甲基〕-苯基〕-2-噁唑烷酮(化合物号657) 1.0克(0.0040摩尔)5-(4-氟苯氧基)-1，3-二甲基吡唑-4-羰基醛肟和1.1克(0.0040摩尔)3-(4-溴甲基苯基)-5-乙基-2-噁唑烷酮溶在20毫升二甲基亚砜里，加入0.3克(0.0053摩尔)氢氧化钾粉末。反应在40°～50℃进行5小时。反应完全后，反应液倒进200毫升水中，然后用乙酸乙酯提取。乙酸乙酯提取液用水洗涤，然后干燥，蒸除乙酸乙酯得油状产物，此油状产物通过硅胶柱层析得1.3克所要化合物。产率72% n20D1.5601实施例441，3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-羰基醛肟邻-2-苯氧基乙基醚(化合物号658) 1.0克(0.0043摩尔)1，3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-羰基醛肟溶在20毫升二甲基亚砜中，然后加入0.3克(0.0053摩尔)氢氧化钾粉末，搅拌反应液。然后加入0.86克(0.0043摩尔)2-溴乙氧基苯，反应在室温下进行3小时。反应完全后，加水到反应液中，然后用乙酸乙酯提取，乙酸乙酯提取液用水洗涤并干燥，蒸除乙酸乙酯得油状产物，此油状产物通过硅胶柱层析得1.3克所要化合物。产率86% n20D1.5657实施例451，3-二甲基-5-(3-三氟甲基苯氧基)-吡唑-4-羰基醛肟邻-2-(4-叔丁基苯氧基)乙基醚(化合物号671) 1.0克(0.0030摩尔)1，3-二甲基-5-(3-三氟甲基苯氧基)吡唑-4-羰基醛肟，0.86克(0.0034摩尔)对-(2-溴乙氧基)-叔丁基苯和1.38克碳酸钾加到50毫升乙腈中，得到的混合物回流加热8小时。反应完全后，加水到反应液中，然后用乙酸乙酯提取，乙酸乙酯提取液用水洗涤并干燥，蒸除乙酸乙酯得油状产物。此油状产物通过硅胶柱层析得1.4克所要化合物。产率89% n20D1.5287实施例464-〔2-｛(1，3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-基)亚甲基氨基氧｝乙氧基〕苯甲酸乙酯(化合物号706) 1.0克(0.0043摩尔)1，3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-羰基醛肟和0.3克(0.0075摩尔)氢氧化钠粉末加到30毫升二甲基甲酰胺中，搅拌得到混合物。加0.99克(0.0043摩尔)对(2-氯乙氧基)苯甲酸乙酯到此溶液中，反应在30°～40℃进行3小时。反应完全后，加水到反应液中，然后用乙酸乙酯提取。乙酸乙酯提取液用水洗涤并干燥。蒸除乙酸乙酯得到油状产物。此油状产物通过硅胶柱层析得1.3克所要化合物。产率72% n20D1.5577实施例475-(4-氯苯氧基)-1，3-二甲基吡唑-4-羰基醛肟邻-2-(3，4-二氯苯氧基)-乙基醚(化合物号723) 1.0克(0.0038摩尔)5-(4-氯苯氧基)-1，3-二甲基吡唑-4-羰基醛肟，1.0克(0.0038摩尔)2-溴乙氧基-3，4-二氯苯和0.58克(0.0038摩尔)1.8-二氮二杂环〔5，4，0〕-7-十一碳烯溶在50毫升二噁烷中，反应在60°～80℃伴随搅拌进行5小时。反应完全后，加水到反应液中，然后用乙酸乙酯提取。乙酸乙酯提取液用水洗涤并干燥，然后蒸除乙酸乙酯得油状产物。此油状产物通过硅胶柱层析得1.5克所要化合物。产率87% n20D1.5756实施例485-(4-氟苯氧基)-1，3-二甲基吡啶-4-羰基醛肟邻-2-苯氧基丙基醚(化合物号741) 1.0克(0.0037摩尔)5-(4-氯苯氧基)-1，3-二甲基吡啶-4-羰基醛肟钠和0.63克(0.037摩尔)2-氯-1-甲基乙氧基苯加到50毫升四氢呋喃中，反应混合物伴随搅拌回流加热5小时。反应完全后，加水到反应液中，然后用乙酸乙酯提取。乙酸乙酯提取液用水洗涤并干燥，然后蒸除乙酸乙酯得油状产物。此油状产物通过硅胶柱层析得1.3克所要化合物。产率87% n20D1.5484实施例491.3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-羰基醛肟邻-2-(4-叔丁基苯硫基)乙基醚(化合物号753) 1.0克(0.0030摩尔)1，3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-羰基醛肟邻-2-溴乙基醚，0.5克(0.0030摩尔)对-叔丁基苯硫和1.0克(0.0072摩尔)碳酸钾加到60毫升乙腈中，然后回流加热5小时。反应完全后，加水到反应液中，然后用乙酸乙酯提取。乙酸乙酯提取液用水洗涤并干燥，蒸除乙酸乙酯得油状产物，此油状产物通过硅胶柱层析得1.1克所要化合物。产率87% n20D1.5775实施例501，3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-羰基醛肟邻-3-(4-氯苯氧基)丙基醚(化合物号761) 1.0克(0.0043摩尔)1，3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-羰基醛肟和0.3克(0.0053摩尔)氢氧化钾加到20毫升二甲基亚砜中。加1.07克(0.0043摩尔)对-氯-3-溴丙氧基苯，反应在40°～50℃进行4小时。反应完全后，加水到反应液中，然后用乙酸乙酯提取。乙酸乙酯提取液用水洗涤并干燥，然后蒸除乙酸乙酯得油状产物。此油状产物通过硅胶柱层析得1.3克所要化合物。产率76% n20D1.5746实施例511，3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-羰基醛肟邻-4-(4-氯苯氧基)-2-丁烯基醚(化合物号776) 1.0克(0.0031摩尔)1，3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-羰基醛肟邻-4-氯-2-丁烯基醚和0.6克(0.0036摩尔)对-氯苯酚钾盐加到40毫升四氢呋喃中，然后伴随搅拌回流加热3小时。反应完全后，加水到反应液里，然后用乙酸乙酯提取。乙酸乙酯提取液用水洗涤并干燥，然后蒸除乙酸乙酯得油状产物，此油状产物通过硅胶柱层析得1.2克所要化合物。产率93% n20D1.5712实施例521.3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-羰基醛肟邻-6-苯氧基己基醚(化合物号780) 1.0克(0.0043摩尔)1，3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-羰基醛肟溶在10毫升二甲基亚砜中，然后在室温加入氢化钠0.11克(0.0045摩尔)。反应液搅拌30分钟。加1.1克(0.0043摩尔)6-溴己氧基苯到此溶液中，反应在50°～60℃进行3小时。反应完全后，加水到反应液中，然后用乙酸乙酯提取。乙酸乙酯提取液用水洗涤并干燥，蒸除乙酸乙酯得油状产物。此油状产物通过硅胶柱层析得1.4克所要化合物。产率80% n20D1.5583实施例532-〔(1，3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-基)亚甲基氨基氧〕乙基苯甲酸酯(化合物号787) 1.0克(0.0043摩尔)1，3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-羰基醛肟和0.3克(0.0054摩尔)氢氧化钾粉末加到20毫升二甲基亚砜中，混合物搅拌30分钟。加0.8克(0.0043摩尔)苯甲酸2-氯乙酯，反应在40°～50℃进行3小时。反应完全后，加水到反应液中，然后用乙酸乙酯提取。乙酸乙酯提取液用水洗涤并干燥。蒸除乙酸乙酯得到油状产物。此油状产物通过硅胶柱层析得1.3克所要化合物。产率86% n20D1.5632实施例541，3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-羰基醛肟邻-2-乙氧基乙基醚(化合物号789) 1.0克(0.0046摩尔)1，3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-羰基醛溶在40毫升乙醇中，伴随搅拌加入0.48(克)(0.0046摩尔)邻-(2-乙氧基乙基)羟胺。反应在室温进行3小时。反应完全后，加水到反应液中，然后用乙酸乙酯提取。乙酸乙酯提取液用水洗涤并干燥。蒸除乙酸乙酯得油状产物。此油状产物通过硅胶柱层析得1.2克所要化合物。产率86% n20D1.5407实施例551，3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-羰基醛肟邻-甲基醚(化合物号790) 1.0克(0.0043摩尔)1，3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-羰基醛肟溶在20毫升二甲基亚砜中，然后加入0.3克(0.0053摩尔)氢氧化钾粉末，搅拌此混合物。加1.0克(0.0063摩尔)碘甲烷到此反应液，反应在室温进行3小时。反应完全后，将反应液倒进200毫升水中，然后用乙酸乙酯萃取。乙酸乙酯提取液用水洗涤，然后干燥。减压蒸除乙酸乙酯得油状产物。此油状产物通过硅胶柱层析得0.3克所要化合物。产率76% 熔点70.2℃实施例565-(4-氯苯氧基)-1，3-二甲基吡唑-4-羰基醛肟邻-2-丙炔醚(化合物号795) 1.0克(0.0033摩尔)5-(4-氯苯氧基)-1，3-二甲基吡唑-4-羰基醛肟，0.5克(0.0042摩尔)炔丙基溴和1.0克(0.0072摩尔)碳酸钾加到50毫升丙酮中，得到的混合物回流加热。反应完全后，反应液倒进200毫升水中，然后用乙酸乙酯提取。乙酸乙酯提取液用水洗涤并干燥，减压蒸除乙酸乙酯得油状产物。此油状产物通过硅胶柱层析得0.9克所要化合物。产率87% n20D1.5670实施例575-(4-甲氧基苯氧基)-1，3-二甲基吡唑-4-羰基醛肟邻-2-(4-氟苯基)-乙基醚(化合物号815) 1.0克(0.0038摩尔)5-(4-甲氧基苯氧基)-1，3-二甲基吡唑-4-羰基醛肟溶在20毫升二噁烷中，加0.1克(0.0042摩尔)氢化钠后，搅拌得到混合物。加0.78克(0.0038摩尔)2-(4-氟苯基)乙基溴到反应液中，反应在40°～50℃进行3小时。反应完全后，反应液倒进200毫升水中。然后用乙酸乙酯提取。乙酸乙酯提取液用水洗涤并干燥。减压蒸除乙酸乙酯得油状产物，此油状产物通过硅胶柱层析得1.2克所要化合物。产率82% n20D1.5588实施例585-(4-氯苯氧基)-1，3-二甲基吡唑-4-羰基醛肟邻-3-(4-氯苯基)-丙基醚(化合物号824) 1.0克(0.004摩尔)5-(4-氯苯氧基)-1，3-二甲基吡唑-4-羰基醛溶在30毫升甲醇中，然后在室温伴随搅拌加入0.74克(0.004摩尔)邻-〔3-(4-氯苯基)丙基〕羟基胺。然后反应在40°～50℃进行2小时。减压蒸除甲醇，然后加水到剩余物中，用乙酸乙酯提取。乙酸乙酯提取液用水洗涤然后干燥。减压蒸除乙酸乙酯得油状产物。油状产物通过硅胶柱层析得1.1克所要化合物。产率66% n20D1.5751实施例595-(4-氯苯氧基)-1-甲基-3-苯基吡唑-4-羰基醛肟邻-4-氯肉桂基醚(化合物号846) 1.0克(0.0030摩尔)5-(4-氯苯氧基)-1-甲基-3-苯基吡唑-4-羰基醛肟与0.7克(0.0030摩尔)对-氯肉桂基溴及0.2克(0.005摩尔)氢氧化钠在30℃30毫升二甲基亚砜中反应6小时。反应完全后，反应液倒进200毫升水里，然后用乙酸乙酯提取。乙酸乙酯提取液用水洗涤然后干燥，减压蒸除乙酸乙酯得油状产物。此油状产物通过硅胶柱层析得1.1克所要化合物。产率76% n20D1.5980实施例601，3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-基苯基醛肟邻-烯丙基醚(化合物号857) 1.0克(0.0033摩尔)1，3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-基苯基醛肟，0.5克(0.0041摩尔)烯丙基溴和1.0克碳酸钾加到50毫升丙酮里，混合物加热6小时进行反应。反应完全后，反应液倒进200毫升水中，用乙酸乙酯提取。乙酸乙酯提取液用水洗涤然后干燥，减压蒸除乙酸乙酯得油状产物。此油状产物通过硅胶柱层析得0.9克所要化合物。产率79% n20D1.5800原料的合成合成实施例1 13.2克(0.006摩尔)4-甲基苯甲酸叔丁酯，0.3克(0.0012摩尔)过氧化苯甲酰和6g(0.006摩尔)碳酸钠悬浮在100毫升四氯化碳中，伴随搅拌在50℃花30分钟滴加9.6克(0.06摩尔)溴。滴加完毕后，反应继续进行30分钟。然后冷却反应液，过滤移走不溶于四氯化碳的物质。然后减压蒸除四氯化碳得结晶的16.2克4-溴甲基苯甲酸叔-丁基酯。产率90% 熔点53.4℃合成实施例2 15.0克(0.0049摩尔)4-溴乙基苯甲酸叔丁酯，8.2克(0.05摩尔)N-羟基-邻苯二甲酰亚胺和3.0克(0.054摩尔)氢氯化钾加到200毫升二甲基甲酰胺，混合物在室温搅拌30分钟，然后在50℃进行30分钟。反应液用冰水冷却，然后过滤得到结晶。结晶溶在50毫升二氯甲烷中，然后在室温向溶液中缓慢滴加含0.5克(0.05摩尔)联氨水合物的3毫升异丙醇。滴加完毕后，反应液回流加热2小时。反应液冷却然后过滤，滤液浓缩得11.0克4-(氨氧甲基)苯甲酸叔丁酯。产率90% n15.6D1.5296合成实施例3 3.0克(0.02摩尔)1-对-甲苯基环丙烷-1-碳腈和0.1克(0.0004摩尔)过氧化苯甲酰溶在50毫升四氯化碳中，在回流下费时30多分钟滴加3.2克溴。滴加完毕后，反应继续进行30分钟。反应液冷却后蒸除四氯化碳得4.4克1-(4-溴甲基苯基)环丙烷-1-碳腈。产率90% 产物形态软膏状NMRδ(ppm)1.15-1.40(2H，m)，2.50-2.75(2H，m)，4.45(1H，s)，7.35(4H，s)合成实施例4 5.0克(0.00216摩尔)1，3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-羰基醛肟和41.0克(0.218摩尔)1，2-二溴甲烷溶在100毫升二甲基亚砜中，伴随冰冷却加入14.4克(0.219摩尔)85%氢氧化钾粉后，反应液搅拌30分钟。反应完全后，反应液倒入300毫升水中，然后分三次，每次用80毫升乙醚提取，然后用300毫升水洗涤。乙醚提取液用无水硫酸钠干燥，蒸除乙醚。剩余物通过硅胶干层析柱得到5.2克1，3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-羰基醛肟邻-2-溴乙基醚。产率71.2% n23.8D1.5721本发明提供用本发明的生理活性化合物来杀灭和控制有害的昆虫和螨。本发明的具体体现之一在于化合物直接用作为保护目的或控制害虫(不稀释喷洒)，例如本发明的组合物以95%或更高纯度液体形式由飞机喷洒形成极细的液体颗粒构成的云雾。本发明的化合物也可用来处理有昆虫幼虫生存的池塘和水池或处理生长有幼虫的环境水和灌溉水，使其生存环境发生变化或对幼虫有害。为了用本发明的生理活性化合物来杀灭或控制有害的昆虫和螨，化合物在大多数情况下以适宜形式应用，例如，用惰性载体填充或稀释，如必要的话，可和辅助剂混合，这在本技术领域是周知的。带有本发明化合物的杀虫剂组合物的通常表示形式叙述于下。本发明的化合物与适宜比例的适宜惰性载体和辅助剂(如必要)混合以便使化合物溶解，分散，悬浮，掺和，灌注，吸收或粘附，从而形成适宜的制剂象溶液，悬浮剂，浓缩乳化剂，油喷洒剂，湿粉，粒剂，片剂，丸剂，软膏，烟雾剂等等。惰性载体采用的形式即可是固体也可是液体。固体载体例子，有植物粉象大豆粉、谷粉、木粉、树皮粉、锯末、磨成粉的烟梗，胡桃壳粉，麸皮、纤维粉和植物的提取残渣;含纤维物质象纸、波纹板和废布;合成聚合物类象粉状合成树脂无机产物或矿产物，象粘土类(例如，高岭土，斑脱土和酸性粘土)，滑石类(例，滑石和叶蜡石)，含硅物质〔例，硅藻土、含硅砂、云母和“白碳”(高分散的合成二氧化硅，认为易分离的水合硅和水合二氧化硅，作为主要成分含有硅酸钙的商业产品)〕活性碳、硫粉、浮石、熟硅藻土、土砖、灰渣、矿渣、碳酸钙和磷酸钙;化肥象硫酸胺、硝酸胺、尿素，氯化铵;农肥。这些物质可单独使用或混合使用。可作为液体载体的物质从那些可溶解活性成分和虽不能溶解它们但可带辅助剂分散它们的物质中选择。例如，下面的物质可单独使用或混合使用水、醇类(例甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、乙烯甘醇)，酮类(例丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮、二异丁酮和环己酮)，醚类(例，乙醚，二噁烷，甲基纤维素，二丙醚和四氢呋喃，脂肪族碳氢化物(例汽油和矿物油)，芳香碳氢化物(例，苯，甲苯，二甲苯，萘，烷基萘)，囟代碳氢化物(例，二氯乙烷，氯代苯，氯仿，四氯化碳)，酯类(例，乙酸乙酯、二丁基酞酸酯、二异丙基酞酸酯和二辛基酞酸酯)，酸性酰胺(例，二甲基甲酰胺，二乙基甲酰胺和二甲基乙酰胺)，腈类(例，乙腈)，和二甲基亚砜。气态载体包括在正常条件下是气体的氟利昂和其它气溶胶推进剂。下面提到的辅助剂根据不同目的来使用。在某些条件下，它们与其它物质结合使用。在另一些条件下，则不用辅助剂。用表面活性剂象聚氧乙烯烷芳基醚、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯高脂肪酸酯、聚氧乙烯树脂酸盐，聚氧乙烯山梨聚糖单月桂酸酯、聚氧乙烯山梨聚糖单油酸酯、烷芳基磺酸酯、萘烷磺酸沉凝物、木质素磺酸盐和高醇硫酸盐，是为了使活性成分能乳化、分散、溶解和/或湿润。为了使活性成分的分散，胶粘、成团稳定，通常用酪蛋白、白明胶、淀粉、藻酸、甲基纤维素，羧甲基纤维素、阿拉伯树胶、聚乙烯醇，松节油，稻米麸皮油，斑脱土和木质素磺酸盐。为了提高固体组合物流动性，建议用蜡、硬脂酸酯和烷基磷酸酯。建议使用萘烷磺酸冷却物和聚磷酸酯作为可分散组合物的胶溶剂。加去泡剂象硅油是可以的。活性成分的含量根据实际需要调整。对于粉或粒状物，含量通常占重量0.5～20%。对于乳化浓缩物、悬浮浓缩物或湿粉，含量最好为重量的0.1～50%。为了控制各种昆虫、螨和真菌，抑制它们的生长并防止这些昆虫、螨和真菌损害有用的植物，本发明的组合物要以有效的杀虫、杀螨或杀菌的量应用于农业和园艺上。在应用本组合物时，将组合物适当稀释后悬浮在水中或其它适宜介质中再应用到土壤或庄稼的叶上以防止昆虫，螨和真菌的侵袭。活性成分用量依赖各种因素，例，应用的目的，庄稼的生长期，气候，环境条件、组合物形式，应用方式，所要处理的农田类型等等。在单独使用杀菌组合物时，活性成分剂;量最好从每10亩0.1克至500克的范围选择。此外本发明化合物可以与其它杀菌、杀虫、化肥和植物生长素混合来使用，甚至这些试剂可与本发明化合物结合来使用。能与本发明的杀虫剂混合的防疫药例子见下面邻-(4-硝基-3-甲基苯基)-硫代磷酸邻，邻-二甲酯(phenittrothion)邻-(3-甲基-4-甲硫基苯基)-硫代磷酸邻，邻二甲酯(倍硫磷)S-(乙酯基苯基甲基)-邻，邻-二甲基-二硫代磷酸酯(稻丰散)邻-(2-异丙基-4-甲基嘧啶基-6-)-邻，邻-二乙基硫代磷酸酯(二嗪农)2，2，2-三氯-1-羟乙基-邻，邻-二甲基磷酸酯(百砜混剂)邻-乙基、邻-对-硝基苯基，苯基硫代磷酸酯(苯硫磷)邻-乙基、邻-对-氰基苯基、苯基磷酰硫酯(苯腈磷)邻，邻-二甲基、S-邻苯二甲酰亚氨甲基二硫代磷酸酯(丙虫磷)邻，邻-二甲基、S-邻笨二甲酰亚氨乙基二硫代磷酸酯(亚胺硫磷)邻，邻-二甲基、邻-二氯乙烯基磷酸酯(敌敌畏)邻，邻-二甲基、S-(N-甲基氨基甲酰基甲基)-二硫代磷酸酯(乐果)邻，邻-二甲基、S-(1，2-二乙酯基乙基)-二硫代磷酸酯(马拉松)1-萘基N-甲基氨基甲酸酯(西维因)N-甲基氨基甲酸间-甲苯酯(速灭威)N-甲基氨基甲酸2-异丙氧苯酯(残杀威)N-(二乙基-二硫代磷酰基乙酰基)-N-甲基氨基甲酸乙酯(灭蚜磷)3，4-二甲苯基N-甲基氨基甲酸酯(灭杀威)2-S-丁基苯基N-甲基氨基甲酸酯(丁苯威)2-异丙苯基N-甲基氨基甲酸酯(异丙威)N-甲基氨基甲酸2-氯苯酯(害扑威)3，5-二甲苯基N-甲基氨基甲酸酯(二甲威)2-(1，3-二氧戊环-2-)苯基N-甲基氨基甲酸酯(二氧威)3-叔丁苯基N-甲基氨基甲酸酯(叔丁威)4-2烯丙氨-3，5-二甲基苯基N-甲基氨基甲酸酯(除害威)S-甲基-N(甲基氨基甲酰基氧基)硫代乙酰脒酯(Metbomil)N-(2-甲基-4-氯苯基)-N，N-二甲乙基-甲酰脒啶盐酸(Chlorophenamidine氯苯咪啶)1，3-双(氨基甲酰硫基)-2-(N，N-二甲氨基)-丙烷盐酸(巴丹)二异丙基-1，3-二硫戊环-2-叉丙二酸酯(富士一号)N-〔(4-氯苯基)氨基〕羰基〕-2，6-二氟苯甲酰胺(Diflubenzuron)邻，邻-二甲基-S-2-(异丙硫基)乙基二硫代磷酸酯(叶蚜磷)邻，邻-二乙基-S-2-(乙硫基)-乙基二硫代磷酸酯(乙拌磷)邻-(2，3-二氢-2，2-二甲基-7-苯并呋喃基)-N-甲基氨基甲酸酯(虫螨威)邻-乙基S，S-二苯基二硫代磷酸酯(Edibenfos)N-(三氯甲硫基)环己烯-4-1，2-二甲酰亚胺(克菌丹)2，4，5，6-四氯间苯二腈(百菌清)N-(1，1，2，2-四氯乙硫基)环己-4-烯-1，2-二甲酰亚胺(敌菌丹)4，4-邻-亚苯基双(3-硫脲基甲酸)二甲酯(甲基托布津)3-(丁基氨基甲酰基)-3H-苯并咪唑-2-基氨基苯甲酸甲酯(苯菌灵)乙撑-1，2-双二硫代氨基甲酸锌(代森锌)乙撑-1，2-双(二硫代氨基甲酸)锰(代森锰)为了表明本发明化合物的杀灭效果，见下面的实验实例和组成实例。但本发明并不仅限于这些实验实例。实验实例1对于大麦粉变霉的杀菌活性(Erysiphe graminisfsp.bordei)大麦幼苗在二叶期用Erysiphe graminisfsp.bordei的分生孢子接种后用实验化合物(200ppm)喷洒一天。幼苗在25℃恒温下保存一星期，然后检测每叶受侵袭面积的百分数。杀菌活性通过与未处理部分比较并依据下面的标准判断。结果见表2A病害抑制率 100～95%B病害抑制率 94～80%C病害抑制率 79～60%D病害抑制率 59～0%表2 表2(续) 表2(续) 表2(续) Table2(Cont′d) Table2(Cont′d) Table2(Cont′d) 实验例2对于燕麦根茎锈病的杀菌活性(Puccinia Cororata f.S Pavenae)燕麦幼苗在8叶期用Puccinia coronata f.S P.avenae的夏孢子接种后用实验化合物(200ppm)喷洒一天。幼苗在25℃恒温保存十天。检测每片叶子受侵袭面积的百分数。杀菌活性按实验例1的同样标准判断。结果见表3。表3 Table3(Cont′d) Table3(Cont′d) Table3(Cont′d) Table3(Cont′d) Table3(Cont′d) Table3(Cont′d) 实验例3对于黄瓜长毛变质的杀菌活性(Pseudoperonosporq cubensis)2叶期的黄瓜在接种Pserdopernospora cubersi)游动孢子前喷洒实验化合物(200ppm)一天。植物在25℃潮湿屋里保存一天后，然后移到保持新鲜空气屋里保存六天。检测每片叶子受侵害程度，杀菌活性按实验例1的同样标准判断。结果见表4。表4 4(Cont′d) 4(Cont′d) 4(Cont′d) 4(Cont′d) 4(Cont′d) 4(Cont′d) 4(Cont′d) 实验例4对于褐色光蝉的杀虫活性(Nilaparvata lugens)将稻子幼苗浸入化合物(200ppm)的乳浊液30秒、空气干燥后，幼苗种到玻璃试管中，然后将第三龄期若虫接种植物上。在接种后第八天，计算校正死亡率并根据下面标准判断杀虫活性。结果见表5A校正死亡率 100～90%B校正死亡率 89～80%C校正死亡率 79～50%表5 5(Cont′d) 5(Cont′d) 5(Cont′d) 5(Cont′d) 5(Cont′d) Table5(Cont′d) 实验例5对于小菜娥的杀虫活性(Plutella xylostella)将位于一片中国甘蓝叶片(6cm×5cm)上的昆虫的蛹浸入到本发明化合物的乳浊液中30秒。空气干燥后，将昆虫和植物一起放在培养皿中、入培养皿后第六天，计算校正的死亡率并按照实验例4的同样标准判断。结果见表6。表6 6(Cont′d) 6(Cont′d) 6(Cont′d) 6(Cont′d) 6(Cont′d) 6(Cont′d) 实验例6对于桃蚜的杀虫活性(Myzus percicae)蚜虫的成虫接种到中国甘蓝上。然后用本发明化合物(200ppm)乳浊液喷洒昆虫和植物。用药后第三天，根据实验例4的同样判断杀虫活性。结果见表7表7 7(Cont′d) 7(Cont′d) 7(Cont′d) 7(Cont′d) 7(Cont′d) 7(Cont′d) 实验例7对于柑桔属红螨的杀螨活性(Panonychus citri)雌性成虫接种到朱峦叶上，然后用本发明化合物(200ppm)乳浊液喷洒。用药后第10天，计算幸存的昆虫数，然后按照实验例4的同样标准判断杀螨活性。结果见表8。表8 8(Cont′d) 8(Cont′d) 8(Cont′d) 8(Cont′d) 8(Cont′d) 8(Cont′d) 实验例8对于两点红蜘蛛的杀螨活性。(Tetrarychusurticae)成螨接种到大豆上。螨和植物用本发明化合物(200ppm)的乳浊液喷洒。用药后第八天，按实验例4的同样标准判断杀螨活性。结果见表9表9 9(Cont′d) 9(Cont′d) 9(Cont′d) 9(Cont′d) 9(Cont′d) 9(Cont′d) 9(Cont′d) 下面是配方实例，在这些例子中，份数是指所占重量。〈＆＆〉配方实例1 湿粉化合物号60 50份硅藻土和粘土混合物 45份聚氧乙烯壬基醚 5份上述物质均匀混合并研磨从而获得湿粉。〈＆＆〉配方实例2 乳浊液化合物号154 20份四氢呋喃 20份二甲苯 45份醚和烷基苯磺酸盐 15份上述物质均匀混合、溶解得乳浊液。〈＆＆〉配方实例3 粉末化合物号503 4份硅藻土、粘土和滑石的混合物95份硬脂酸钙 1份上述物质均匀混合、研磨得粉末。〈＆＆〉配方实例4 粒剂化合物号237 3份斑脱土和粘土的混合物 92份木质素硫酸钙 5份上述物质均匀混合并研磨，研磨的混合物和适量的水完全揉合然后制粒得粒剂。权利要求1.用于农业和园林的杀虫和杀螨组合物，其包括一种作为有效成份的杀虫和/或杀螨有效量的吡唑肟衍生物和一种适宜的载体，所说的吡唑肟衍生物由下述通式(Ⅰ)代表，(Ⅰ)其中R1代表C1-C4的烷基或苯基；R2代表氢，C1-5的烷基，C1-3卤代烷基或苯基；R3代表氢，C1-4烷基或苯基；R4代表氢，C2-4烷基羰基，苯甲酰基，萘基或式所代表的取代基[其中X代表氢；卤素，C1-12烷基；C1-3被卤素，氰基，羟基，C1-5烷氧基或C2-6烷氧羰基取代了的烷基；C3-8的环烷基；被下列1至3个基团所取代了的环烷基；C1-4烷基，卤素或氰基；被卤素，羟基，C2-4烷氧羟基；C1-8烷氧基；由卤素或C2-6烷氧羰基取代的C1-4烷氧基；苯氧基(其可被或不被C1-3卤代烷基取代)；苯氧基；由两个相邻的Xs构成的C1-3亚烷基二氧代基；吡啶氧代基(其未被或被卤素或C1-3卤代烷基取代)；式-S(O)PR5的取代基(其中R5代表C1-6烷基，C1-5卤代烷基或苯基，P代表0，1或2的整数)；氰基；甲酰基；硝基；式-COOR6取代基{其中R6代表氢；碱金属；C1-10烷基；被卤素，C1-4烷氧基，苯氧基，C2-4烷氧羰基或苯氧基苯基取代了的C1-5烷基；C2-7链烯基；C3-7炔基；C3-8环烷基；被C1-3烷基取代了的C3-8环烷基；苯基；或式的取代基(其中R7，R8和R9可相同也可不同，代表C1-4烷基或C3-8环烷基)}；C2-6烷基羰基；被氰基或C2-6烷氧羰基取代了的C2-6烷基羰基；苯甲酰基(其未被或可被卤素或C1-6烷基取代)；C2-6烷硫羰基；C3-7烷氧羰基羰基；式(其中R10和R11可相同或不同，代表氢，C1-6烷基或苯基)；派啶子基羰基；吗啉代羰基(其未被或可被1至2个C1-4烷基所取代)；式的取代基(其中R12代表氢或C1-5烷基，R13代表甲酰基，C2-12烷氧基羰基，或被卤素或C1-4烷氧基取代了的C2-5烷氧基羰基)；式的取代基(其中R14代表氢，C1-4烷基，C2-6烷氧基烷基)；式的取代基(其中R15和R16可相同也可不同，代表C1-4烷基或可共同生成C1-7亚烷基，R17代表C1-5烷基，氰基或C2-6烷氧基羰基，B代表氧或硫)；式的取代基(其中R18代表氧或C2-4烷基羰基，R19和R29可相同也可不同，代表氢或C1-6烷基)；式的取代基(其中R21，R22和R23可相同也可不同，代表C1-4烷基)；或式的取代基(其中R24，R25和R26可相同也可不同，代表C1-4烷基)，n代表1-5的整数，当n代表2-5的整数时，X可相同或不同]；Y代表氢，C1-6烷基，C1-4卤代烷基，卤素，羟基，C1-4烷氧基，C1-4卤代烷氧基，C1-3亚烷基二氧代基；苯氧基(未取代或可被三氟甲基取代)，式-S(O)qR27(其中R27代表C1-3烷基，q代表0，1或2的整数)，羰基羰基，C2-5烷氧羰基或式的取代基(其中R28和R29可相同或不同，代表氢，C1-4烷基或苄基(未取代或可被C2-6烷氧羰基取代))；Z1代表氧或硫；Z2代表氧硫或单键；Q代表C1-8亚烷基，被卤素或苯基取代了的C1-8亚烷基，C3-12亚烯基，C3-12卤代亚烯基或C3-8亚炔基，m代表1-3的整数，当m代表2或3的整数时，Y可相同或不同。2.权利要求1的用于农业和园林业的杀虫和杀螨组合物，其中R1代表C1-4烷基;R2代表C1-4烷基或C1-3卤代烷基;R3代表氢或C1-4烷基;R4代表式的取代基〔其中X代表C1-12烷基，C1-4卤代烷基，C5-7环烷基;被1-3个下列基团取代了的环烷基，这些基团是C1C1-3烷基，卤素或氰基;C3-4烷氧基;C1-2卤代烷氧基;3-氯-5-三氟甲基吡啶-2-基氧基;式-S(O)PR5取代基(其中R5代表C2-4烷基，C1-3卤代烷基或苯基，P代表0，1或2的整数);式-COOR6的取代基(其中R6代表C3-7烷基;C4-6卤代烷基;C5-6环烷基;或C5-6被C1-3烷基取代了的环烷基);C2-6烷基羰基;C2-6烷硫羰基;C3-9N，N-二烷基氨基甲酰基;式的取代基(其中R12代表C1-5烷基，R13代表C2-10烷氧羰基或甲酰基);被C1-4烷基取代了的1，3-二氧戎环-2-基;被C1-4烷基取代了的1，3-二硫戎环-2-基;或三甲基甲硅烷基〕;Y代表氢，卤素，C1-4烷氧基或C1-4卤代烷氧基;Q代表C1-4亚烷基。3.权利要求1的用于农业和园林业的杀虫和杀螨组合物，其中R1代表甲基;R2代表甲基或三氟甲基;R3代表氢或甲基;R4代表式的取代基〔其中X代表叔丁基;2，2-二氯-1-甲基环丙基，1-氰基环戎基，环己基，叔-丁氧基，1，1，2，2-四氟乙氧基，3-氯-5-三氟甲基-吡啶-2-基氧基，叔-丁硫基，庚氟丙基硫基，庚氟丙基硫基，1，1，2，2-四氟乙基亚硫酰基，式COOR6的取代基(其中R6代表C3-3烷基，1，1-二甲基-2-氯乙基，环己基，或1-甲基环己基)，叔-丁基羰基，叔-丁基硫羰基，N，N-二异丙基氨基甲酰基，式的取代基(其中R13代表C4-9烷氧羰基，或2-氯乙氧基羰基)，2-异丙基-1，3-二氧戎环-2-基，2-异丙基-1，3-二硫戎环-2-基或三甲基甲硅烷基);Y代表氢或氟，Z1代表氧;Z2代表氧或单键;Q代表可带有支链的C1-2亚烷基;m代表整数1。4.权利要求1的应用于农业和园林业的杀虫和杀螨组合物，其中R1代表甲基;R2代表甲基或三氟甲基;R3代表氢;R4代表式的取代基〔其中X代表叔-丁基，2，2-二氯-1-甲基环丙基，1-氰基环戎基，叔-丁氧基，1，1，2，2-四氯二氧基，庚氟丙基硫基，庚氟丙基亚硫酰基，式COOR6的取代基(其中R6代表C3-5烷基，1，1-二甲基-2-氯2基，环己基或1-甲基环己基)，叔-丁基羰基，N，N-二异丙基氨基甲酰基，式的取代基(其中R13代表C4-8烷氧羰基)，2-异丙基-1，3-二氧戎环-2-基，2-异丙基-1，3-二硫戎环-二基或三甲基甲硅烷基〕;Y代表氢或氟;Z1代表氧;Z2代表氧或单键;Q代表可具有支链的C1-2亚烷基;m代表整数1。全文摘要本发明涉及含一通式(I)吡唑肟衍生物的杀虫和杀螨组合物，该组合物可用于农业和园林业，作为有效杀虫剂，式(I)中各代号的定义详见说明书。文档编号C07D231/18GK1061321SQ91108000公开日1992年5月27日 申请日期1991年12月17日 优先权日1985年12月27日发明者浜口洋, 高石日出男, 大岛哲治, 今埜隆道, 宫城幸男, 白岩丰, 秋田考幸 申请人:日本农药株式会社