从植物中提取黄酮苷特别是柚苷的方法

专利名称：从植物中提取黄酮苷特别是柚苷的方法技术领域：本发明属于植物化学领域，它涉及一种从植物中提取黄酮苷特别是柚苷的方法。主要对类黄酮苷的提取浓缩液进行处理，以降低粘度和糖分，从而加快结晶析出，并提高了产品黄酮苷的纯度和收得率。本发明主要适用于食品、药品、日用化工行业。黄酮苷广泛存在于自然界的多种植物中，它是黄酮类化合物与糖结合而成的。它的基本结构是两个芳环通过三碳相互联结成基本母核，母核与糖基结合而构成黄酮。柚苷主要存在于葡萄柚、柚和酸橙的果实和果皮中，它由3-羟基黄烷酮与新橙皮糖基结合而成，属于黄酮苷中的一种。柚苷味苦。利用它的苦味可制作特殊风味的饮料和食品。将柚苷加氢还原后，生成比蔗糖甜300倍的柚苷二氢查尔酮。将柚苷转化成新橙皮苷，再进一步加氢还原成比蔗糖甜1100倍的新橙皮苷二氢查尔酮。这二种物质都是无毒、无热量的甜味剂。柚苷还可用于生产价格昂贵的鼠李糖和偶氮染料。黄酮苷易溶于碱性介质，溶于热水，微溶于冷水。现在人们通常采用碱性水溶液从植物中提取黄酮苷等各种生物苷。但该法的沉淀析出耗时长，产品的收率和纯度低，提取后剩下的残渣不宜再用于提取果胶，浪费了资源。因许多苷类溶于热水，可采用热水提取。但其提取液的粘度大，含糖多，苷类的结晶析出很困难，收率变低，生产上尚未采用。中国专利(申请号88104468.7)中公开了一种从植物中提取生物苷类卡哈苡苷的方法，它采用Ca(OH)2碱处理提取液，产品必须经强酸性离子交换树脂处理后再用弱碱性离子交换树脂处理。两次离子交换树脂处理，使工艺操作步骤长，增加了生产成本，难以形成规模化生产。本发明的目的在于改进上述技术的不足，从而提供一种降低黄酮苷特别是柚苷的提取浓缩液的粘度和糖分，从而加快结晶析出，提高产品的纯度，并能适宜于工业化规模生产黄酮苷特别是柚苷的方法。本发明的创造性在于将耗糖酵母接种于提取浓缩液中，使其发酵消耗掉提取液中的大量糖分或将金属离子的盐加入提取浓缩液中，中和胶粒所带的负电荷，破坏其胶体结构，从而降低提取液的粘度，以加快结晶的析出，提高产品的纯度和收率。本发明通过以下技术措施来实现。将含黄酮苷的植物破碎，加入三倍清水，煮沸30-60分钟，过滤，再将三倍清水加入滤渣中煮沸30-60分钟，过滤，合并二次滤液浓缩至原体积的1/5-1/10或10-15Brix。浓缩液可分别按以下四种方法处理。方法一按浓缩液体积与耗糖酵母重量之比为1∶5×10-3-1∶5×10-5的配比，将耗糖酵母接种于浓缩液中，使糖分发酵。在10-50℃发酵48-72小时，析出结晶，用0℃-10℃的清水漂洗结晶，以去掉酵母等杂质，在60～80℃干燥，即得产品类黄酮苷。方法二将盐加入提取浓缩液中，提取浓缩液的重量与盐的重量比为1∶10-4～1∶4×10-4。盐可以是CaSO4、CaCl2、AlCl3、Al2(SO4)3、Al(NO3)3、FeCl3、Fe2(SO4)3等。静置48-96小时，用盐酸调PH值为3，析出结晶，收集结晶，在60～80℃干燥即得黄酮苷。方法三将耗糖酵母按方法一接种后，再加入盐。加盐的量和种类同方法二。在10℃-50℃保持48-72小时，析出结晶，用盐酸调PH值为3，收集结晶，用0℃-10℃的水漂洗，在60℃～80℃中干燥，即得产品类黄酮苷。方法四按方法二把盐加入浓缩液中，再按方法一将耗糖酵母接种于该浓缩液中，在10℃～50℃维持48～72小时，析出结晶，用盐酸调PH值为3，用0℃～10℃的水漂洗，在60℃～80℃干燥，即得产品类黄酮苷。本发明与现有技术比较具有如下优点1、提取后的残渣，可直接用于提取果胶，充分利用了资源，降低了生产成本。2、产品收率和纯度高，生产周期缩短。3、方法简便，工艺步骤短，生产成本低，适宜工业化规模生产。下面描述本发明的实施例。实施例一将1.2公斤新鲜葡萄柚果皮，绞碎，加入3升水，煮沸30分钟，过滤。将滤渣加入到3升水中，煮沸30分钟，过滤。合并两次滤液，浓缩至1升，制得提取浓缩液1升。将0.2克AlCl3加入该浓缩液中，在室温放置72小时后，用20%盐酸调PH为3，析出并收集结晶，在60℃干燥，得柚苷7.2g，纯度90%，收率0.54%。实施例二按实施例一的方法制得提取浓缩液1升，加入0.5g啤酒湿酵母(Saccharomyces Cerevisiae)，在30℃发酵48小时，结晶析出，收集结晶，用0℃～2℃的冰水漂洗2次，60℃干燥得柚苷7.45克，纯度95%，得率0.59%。实施例三按实施例一的方法制得提取浓缩液1升，加入AlCl30.2克，再加入0.5克啤酒湿酵母，在30℃中发酵48小时，结晶析出，用20%盐酸调PH值为3，收集结晶用0℃-2℃冰水漂洗2次，在60℃干燥，得柚苷7.7克，纯度95%，得率0.6%。实施例四按实施例一的方法制得提取浓缩液1升，加入0.5g啤酒湿酵母(Saccharomyces cerevisiae)，再加入0.2克AlCl3，在30℃发酵48小时，结晶析出，用20%盐酸调PH为3，收集结晶，并用0℃-2℃清水漂洗2次，在60℃干燥，得柚苷7.8g，纯度94%，得率0.61%。实施例五从实施例一、二、三得到提取柚苷后的残渣2.81公斤，加入5.6升水，用20%的盐调PH至2，在90-100℃中煮60分钟，浓缩滤液至原体积一半，趁热加入3升95%乙醇，放置30分钟，压滤用90%乙醇洗滤渣，过滤，在60℃中干燥滤渣，得果胶59.4克，纯度97%，得率2.1%。权利要求1.一种采用热水从植物中提取类黄酮苷的方法，它是将含类黄酮苷的植物破碎，加清水煮沸，过滤，将滤液浓缩。其特征在于(1)将盐直接加入浓缩液中，静置，滤得沉淀，干燥，得黄酮苷。或；(2)将盐直接加入浓缩液中，再接种耗糖酵母于该浓缩液中，发酵，析出沉淀，收集沉淀，漂洗沉淀，干燥得黄酮苷。或；(3)将耗糖酵母接种于浓缩液中，发酵，析出沉淀，收集沉淀，漂洗沉淀，干燥得黄酮苷。(4)将耗糖酵母接种于浓缩液，再加入盐，发酵，析出沉淀，收集沉淀，漂洗沉淀，干燥得类黄酮苷。2.一种如权项1所说的黄酮苷的提取方法，其特征在于所说的含黄酮苷的植物为柚、葡萄柚、酸橙的果实和果皮。3.一种如权项1和2所说的黄酮苷的提取方法，其特征在于采用的盐为MgSO4、CaSO4、CaCl2、FeCl3、Al2(SO4)3。4.一种如权项3所述的黄酮苷的提取方法，其特征在于浓缩液的重量与盐的重量比为1∶10-4～1∶4×10-4，以1∶2×10-4为最佳。5.一种如权项1和2所说的黄酮苷的提取方法，其特征在于所用的耗糖酵母以啤酒酵母(Saccharomgces cervisiae)为佳，其浓缩液重量与酵母重量之比为1∶5×10-3～1∶5×10-5，以1∶5×10-4为最佳。6.一种如权项1和2所述的黄酮苷的提取方法，其特征在于发酵湿度为10～50℃，以20～30℃为佳，发酵时间为24～72小时，以40～60小时为佳。7.一种如权项1和2所述的黄酮苷的提取方法，其特征在于漂洗沉淀的水以0℃-10℃为宜，以0℃-3℃为佳，干燥沉淀的温度以60℃-70℃为佳。8.一种如权项1和2所述的黄酮苷的提取方法，其特征在于静置时间为30小时以上，以48～72小时为佳。全文摘要本发明涉及一种黄酮苷特别是柚苷的热水提取方法。本发明采用盐类或发酵处理提取浓缩液，大大降低了提取浓缩液的粘度和糖分，使黄酮苷特别是柚苷结晶析出快而且收率高。提取剩下的残渣可用于提取果胶，从而充分利用了原料，降低了生产成本。采用本发明提取的黄酮苷特别是柚苷，可用于食品、饮料、药品、染料，或用于制作高甜度甜味剂即二氢查尔酮或鼠李糖。文档编号C07H17/00GK1072933SQ9110836公开日1993年6月9日 申请日期1991年12月5日 优先权日1991年12月5日发明者吴厚玖 申请人:中国农业科学院柑桔研究所