噻菌灵生产工艺的制作方法

专利名称：噻菌灵生产工艺的制作方法技术领域：本发明涉及一种农药的生产工艺，特别是一种杀菌剂的生产工艺。背景技术：目前的噻菌灵生产工艺是用丙酮酸经溴化反应再和硫代甲酰胺反应后，与邻苯 二胺进行縮合反应，调节酸碱度后得噻菌灵。该工艺收率低，以邻苯二胺计总收率只能达到 48% ;成本高，丙酮酸价格昂贵，且在国内采购不到；工艺不安全且污染环境，在与邻苯二胺 縮合时要求温度在23(TC以上，这个温度条件邻苯二胺又易被氧化，整个过程要通氮气加以 保护，因此整个生产工艺不安全，操作难度大，危险性高，同时还污染环境。发明内容 本发明的目的是要提供一种收率高、生产成本低、安全可靠、不污染环境的噻菌灵 生产工艺。 解决其技术问题采用的工艺技术方案是乳酸和邻苯二胺在盐酸水溶液中进行縮 合反应，调节值得到2-a-羟基乙基苯并咪唑，将2-a-羟基乙基苯并咪唑过滤干燥后再 放入丙酮和硫酸作溶剂的容器中和高锰酸钾进行氧化反应，经萃取、脱溶、干燥后，得2-乙 酰基苯并咪唑，再将2-乙酰基苯并咪唑放入以冰醋酸作溶剂的容器中和溴进行溴化反应， 滤饼烘干后，制得2-二溴乙酰基苯并咪唑氢溴酸盐，最后再在乙酸乙酯作溶剂的容器中和 甲酰胺、五硫化二磷进行环合反应，再经提纯，调节Kl值后即得含量> 99 %的噻菌灵。 縮合反应的温度为90°C -1 l(TC ，搅拌3小时，再冷却到30°C -40°C ，用40%氢氧化 钠溶液中和至PH值为6-8 ; 氧化反应保持容器中的温度不得超过4(TC，在30°C _401:的条件下保持搅拌反应 1. 5小时； 溴化反应的温度为85°C _95°C ，搅拌1小时，再冷却至30°C以下过滤； 环合反应保持容器中的温度为40°C -S(TC，搅拌反应1小时，然后加热回流1小时，把乙酸乙酯加热回收彻底，残留物加水加热至9(TC -IO(TC过滤，滤液加活性炭脱色提纯，再过滤去除活性炭，滤液用40X的氢氧化钠溶液中和使ra值在7-8范围，冷却至40°C以下过滤。有益效果上述方案中以乳酸和邻苯二胺在盐酸的水溶液作溶剂低于IO(TC的条件下进行，再用液碱进行ra值调节，从而提高收率，用高锰酸钾作氧化剂从而减轻了环境的污染，縮短了反应时间，在2个小时内就能完成，提高了生产效率，用乙酸乙酯做溶剂，降 低了成本，减少安全环保方面的风险，用五硫化二磷和甲酰胺先合成硫代甲酰胺，即縮短了 反应的环节，又弥补了硫代甲酰胺在国内市场买不到的不足，并且原材料全部立足于国内， 整个反应过程立足于常温、常压下进行，反应条件温和，每步反应收率都非常稳定，总收率 以邻苯二胺计达到75%以上。具体实施例方式实施例1 :在装有搅拌器、温度计、冷凝器的500ml的玻璃四口瓶中加入乳酸60g、 100%邻苯二胺54g和盐酸85g，进行縮合反应，加热使温度在100°C ，搅拌反应3小时，反应 结束后冷却到35°C ，用40 %氢氧化钠溶液中和至ra值为7，中和时温度保持在35°C ，中和 完毕后过滤，滤饼干燥后制得2-a-羟基乙基苯并咪唑86. 54g，有效含量90. 7% ，以邻苯二 胺计收率96.9% ;将2-a-羟基乙基苯并咪唑过滤干燥后在放入丙酮和硫酸作溶剂的容器 中和含量^ 98%的高锰酸钾进行氧化反应，保持容器中的温度不超过4(TC，完毕后在35 °C 条件下保持搅拌反应1. 5小时，过滤的溶液在脱溶去丙酮后烘干制得2-乙酰基苯并咪唑， 含量为96. 7%，收率以2-a-羟基乙基苯并咪唑计为89. 1% ;再将2-乙酰基苯并咪唑加入 冰醋酸作溶剂的容器中和溴进行溴化反应，温度为9(TC，搅拌1小时，再冷却至25t:过滤， 滤饼烘干后，制得2- 二溴乙酰基苯并咪唑氢溴酸盐，含量94. 3%，以2-乙酰基苯并咪唑计 收率95.5% ;最后将2-二溴乙酰基苯并咪唑氢溴酸盐在乙酸乙酯作溶剂的容器中和甲酰 胺、五硫化二磷进行环合反应，保持45t:温度搅拌反应1小时，然后加热回流1小时，把乙酸 乙酯加热回收彻底，残留物加水加热至95t:过滤，滤液加活性炭脱色提纯，再过滤去除活性 炭，滤液用40%的氢氧化钠溶液中和使ra值在7范围，冷却至25t:过滤，滤饼干燥后即得 含量> 99%的噻菌灵，以2-二溴乙酰基苯并咪唑氢溴酸盐计收率90. 2% 。 四步总收率以邻苯二胺计为96. 9% X89. 1% X95. 5% X90. 2%=75%。权利要求一种噻菌灵生产工艺，其特征是乳酸和邻苯二胺在盐酸水溶液中进行缩合反应，调节PH值得到2-a-羟基乙基苯并咪唑，将2-a-羟基乙基苯并咪唑过滤干燥后再放入丙酮和硫酸作溶剂的容器中和高锰酸钾进行氧化反应，经萃取、脱溶、干燥后，得2-乙酰基苯并咪唑，再将2-乙酰基苯并咪唑放入以冰醋酸作溶剂的容器中和溴进行溴化反应，滤饼烘干后，制得2-二溴乙酰基苯并咪唑氢溴酸盐，最后再在乙酸乙酯作溶剂的容器中和甲酰胺、五硫化二磷进行环合反应，再经提纯，调节PH值后即得含量≥99％的噻菌灵。2. 根据权利要求l所述的一种噻菌灵生产工艺，其特征是縮合反应的温度为 90°C -ll(TC，搅拌3小时，再冷却到30°C -40。C，用40%氢氧化钠溶液中和至ffl值为6-8。3. 根据权利要求1所述的一种噻菌灵生产工艺，其特征是氧化反应保持容器中的温 度不得超过4(TC，在30°C _401:的条件下保持搅拌反应1. 5小时。4. 根据权利要求1所述的一种噻菌灵生产工艺，其特征是溴化反应的温度为 85°C _95°〇，搅拌1小时，再冷却至30。C以下过滤。5. 根据权利要求1所述的一种噻菌灵生产工艺，其特征是环合反应保持容器中的温 度为40°C -S(TC，搅拌反应1小时，然后加热回流1小时，把乙酸乙酯加热回收彻底，残留物 加水加热至90°C -IO(TC过滤，滤液加活性炭脱色提纯，再过滤去除活性炭，滤液用40%的 氢氧化钠溶液中和使ra值在7-8范围，冷却至4(TC以下过滤。全文摘要一种噻菌灵生产工艺，乳酸和邻苯二胺在盐酸水溶液中进行缩合反应，调节pH值得到2-a-羟基乙基苯并咪唑，再放入丙酮和硫酸作溶剂的容器中和高锰酸钾进行氧化反应，经萃取、脱溶、干燥后，得2-乙酰基苯并咪唑，再放入以冰醋酸作溶剂的容器中和溴进行溴化反应，滤饼烘干后，制得2-二溴乙酰基苯并咪唑氢溴酸盐，最后再在乙酸乙酯作溶剂的容器中和甲酰胺、五硫化二磷进行环合反应，再经提纯，调节pH值后即得含量≥99％的噻菌灵。该生产工艺降低了成本，减少了安全环保方面的风险，减轻了环境的污染，提高了生产效率，整个反应过程在常温、常压下进行，反应条件温和，每步反应收率都非常稳定，总收率以邻苯二胺计达到75％以上。文档编号C07D417/04GK101712677SQ200910066249公开日2010年5月26日 申请日期2009年10月15日 优先权日2009年10月15日发明者孟宪锋 申请人:徐州诺恩农化有限公司