丁酰胺的制作方法

专利名称：丁酰胺的制作方法技术领域：本发明涉及4-氯-4，4-二氟丁酰胺新衍生物，其制备方法，含有这类化合物的农药及其在控制害虫方面的应用。本发明的4-氯-4，4-二氟-丁酰胺衍生物具有以下通式 其中A为通过环氮原子键合的未取代或取代，芳族或非芳族，单或双环含氮杂环残基，或为-OR4、-N(R4)R5、-N(R5)COR4、-N(R5)COOR4、-N(R5)-CON(R4)R6或_N(R5)CSN(R4)R6基团;R1为氢、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基或苄基;R2和R3各自独立为氢或C1-C4烷基;R4为氢、未取代或取代C1-C20烷基、C3-C10链烯基、C3-C10炔基、C3-C7环烷基或芳基、通过环碳原子键合的未取代或取代的芳族或非芳族单或双环杂环残基;R 和R 各自独立为氢、C1-C6烷基或苯基。EP-A-0413666和US-4950666提出利用4-氯-4，4-二氟-丁酸衍生物作为农药的活性成分。但是，其中所述的化合物的生物学性质在控制害虫方面是完全不能令人满意的。因此需要提供具有杀虫作用的其它化合物。通过利用本发明的化合物Ⅰ使这一问题得以解决。本发明化合物Ⅰ包括酸加成盐，尤其是农业化学上可接受的酸加成盐。合适(无机或有机)酸的例子有盐酸、氢溴酸、硫酸、磷酸、硝酸、具有相同中心原子及较高或较低氧化程度的酸(如高氯酸、亚硝酸或亚磷酸)、乙酸和琥珀酸。可变的A主要包括作为特殊实施方案的下列基团-OR4、-N(H)R4、-N(CH3)R4、-N(C6H5)-R4、-N(H)COR4、-N(CH3)COR4、-N(H)COOR4、-N-(H)CON(H)R4、-N(H)CON(C6H5)R4、-N(H)CSN(H)R4、吡咯烷-1-基、哌啶-1-基、全氢化氮杂 -1-基、吗啉-4-基、4-甲基哌嗪-1-基、三唑-N-基和苯邻二甲酰亚胺-N-基。在本发明的上下文中，可变的R4最好为C1-C10烷基;C3-C7环烷基;C3-C10链烯基;C3-C10炔基;芳基;C3-C10卤代链烯基;C3-C10卤代炔基;卤代-或C1-C4烷基取代的C3-C7环烷基;被卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C12烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、硝基、氰基、苯甲酰基、卤代苯甲酰基、苯氧基、卤代苯氧基、C1-C4烷基苯氧基、C1-C4卤代烷基苯氧基、C1-C4烷基氨基、二-C1-C4烷氨基、苯胺基、N-C1-C4烷基苯胺基、N-C1-C6烷基羰基苯胺基、苯硫基或卤代苯硫基取代的芳基;通过环碳原子键合且可未被取代或被卤素、C1-C4烷基、硝基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基或被环丙基取代的芳族或非芳族单或双环杂环残基;被羟基、卤素、二-C1-C4烷氨基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷氧烷氧基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4烷基磺酰氧基、C1-C4烷基羰基、C1-C4烷氧羰基、C1-C6烷基羰氧基、C3-C7环烷基、芳基、芳氧基、芳硫基、芳基磺酰基、芳基亚磺酰基、芳基磺酰氧基、芳基羰基或吡啶基取代的C1-C20烷基、每一芳基和吡啶基也可被卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、硝基、氰基、苯氧基、卤代苯氧基、苯硫基或卤代苯硫基取代;R4也可为氢、羟基取代的芳基或氰基取代的C1-C20-烷基。除非另有说明，以上和以下所用的一般术语的定义如下。适用作取代基的卤原子为氟、氯、溴和碘，优选的是氟、氯和溴。卤素应被理解为独立的取代基或为取代基的一部分，如卤代烷基、卤代烷硫基、卤代烷氧基、卤代苯硫基、卤代链烯基、卤代炔基、卤代苯甲酰基、卤代烷基苯氧基或卤代苯氧基中的卤素。除非另有说明，含碳基团和化合物最好各含有1-4个，尤其是1-2个碳原子。C3-C7环烷基为环丙基、环丁基、环戊基、环己基或环庚基。作为基团本身或作为其它基团或化合物结构成分的烷基，如烷氧基、烷硫基、烷基苯氧基、(二)烷氨基、N-烷基苯胺基、N-烷基羰基苯胺基、烷氧烷氧基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、烷基磺酰氧基、卤代烷基、卤代烷氧基、卤代烷硫基、卤代烷基苯氧基、烷基羰基、烷基羰氧基和烷氧羰基，可为直链或支链，且在每种情况下均根据其碳原子数存在于相应的基团或化合物中。可提到的烷基的例子有甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基和叔丁基以及戊基、己基、辛基、十一烷基、十二烷基及其各个异构体。可提到的烷氧基的例子有甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基及基异构体。烷硫基为甲硫基、乙硫基、丙硫基或异丙硫基、丁硫基或其异构体。在烷基苯氧基中苯氧基带有1，2或3个烷基残基。在烷氧烷氧基中键合至化合物Ⅰ的剩余键上的烷氧基被另一烷氧基取代;烷氧基烷氧基的例子有甲氧基甲氧基、甲氧基乙氧基、乙氧基乙氧基、乙氧基甲氧基、丙氧基甲氧基、甲氧基丙氧基、丁氧基甲氧基和丙氧基-乙氧基。烷氧羰基的例子有甲氧羰基、乙氧羰基、丙氧羰基、异丙氧羰基和丁氧羰基。烷基羰基的例子有乙酰基、丙酰基、丁酰基或戊酰基，根据需要还包括其异构体。烷基羰氧基的例子有乙酰氧基、丙酰氧基或丁酰氧基。(卤代)链烯基和(卤代)炔基含有1个或多个，优选不多于3个，不饱和碳-碳键。这些取代基中的双键或三键与化合物Ⅰ的其它部分被至少一个饱和碳原子分开。其例子有烯丙基、甲代烯丙基、丁-2-烯基、丁-3-烯基、炔丙基、丁-2-炔基和丁-3-炔基。卤素取代的基团，即卤代烷基、卤代烷硫基、卤代烷氧基、卤代苯硫基、卤代链烯基、卤代炔基、卤代苯甲酰基、卤代烷基苯氧基和卤代苯氧基，可为部分卤代或全卤代。作为基团本身或作为其它基团和化合物结构成分(如卤代烷硫基、卤代烷氧基或卤代烷基苯氧基)的卤代烷基的例子有被选自氟、氯和溴的1-3个取代基取代的甲基，如CHF2或CF3;被选自氟、氯和溴的1-5个取代基取代的乙基，如CH2CF3、CF2CF3、CF2CCl3、CF2CHCl2、CF2CHF2、CF2CFCl2、CF2CHBr2、CF2CHClF、CF2CHBrF或CClFCHClF;被选自氟、氯和溴的1-7个取代式取代的丙基或异丙基如CH2CHBrCH2Br、CF2CHFCF3、CH2CF2CF3或CH(CF3)2;被选自氟、氯和溴的1-9个取代基取代的丁基及其异构体，如CF(CF3)CHFCF3或CH2(CF2)2CF3。卤代链烯基和卤代炔基的例子有2-氯丙-1-烯-3-基、2，3-二氯丙-1-烯-3-基、2，3-二溴丙-1-烯-3-基和3-氯丙-1-炔-3-基。卤代苯甲酰基在环上被卤代。在卤代烷基苯氧基中，苯氧基带有1、2或3个卤代烷基取代基。取代烷基、环烷基和芳基R4可为被相同或不同取代基单取代或多取代基团，且优选单或双-取代的基团。取代芳基R4、在取代烷基R4中含有芳基的取代基及在取代烷基R4中含有吡啶基的取代基可带有高达5个的相同或不同取代基。作为基团本身或作为其它基团和化合物的结构成分的芳基，如芳氧基、芳基磺酰基、芳基亚磺酰基、芳基磺酰氧基和芳基羰基，为芳族烃残基，优选苯基或萘基，尤其是苯基。通过环碳原子键合的芳族或非芳族单或双环杂环残基R4的例子有吡啶、吡嗪、哒嗪、噻吩、呋喃、嘧啶、吡咯烷酮、噻唑、噻二唑、噁唑、苯并噻唑、三嗪、噁二唑、喹啉、喹喔啉、喹唑啉、异喹啉、2，3-二氮杂萘、1，5-二氮杂萘、噌啉、蝶啶、三唑、哌啶和苯并噁唑。杂环残基可带有取代基，如选自卤素、烷基￥卤代烷基和烷氧基的3个以下的残基或选自硝基、卤代烷氧基、烷硫基和环烷基的1个或2个取代基。杂环残基中的取代基总数一般不超过4个。这些杂环残基最好带有不多于3个的选自氯、氟、溴、甲基、乙基和三氟甲基的其它取代基。杂环残基R4最好未被取代。尤其优选的杂环残基R4为吡啶-3-基、吡啶-4-基、噻吩-2-基、呋喃-2-基和7-氯喹咯啉-4-基。通过环氮原子键合的芳族或非芳族单或双环含氮杂环残基A的母体的例子有吡咯、吡唑、咪唑、三唑、吡咯啉、咪唑啉、吡唑啉、吡咯烷、哌啶、全氢化氮杂 、吗啉、硫代吗啉、哌嗪、苯邻二甲酰亚胺、吲哚、吲唑、嘌呤′异吲哚、二氢吲哚、咔唑和异二氢吲哚。杂环残基A可带有选自卤素和烷基的1或2个取代基，但它最好未被取代。尤其优选的杂环残基A为吡咯烷-1-基、哌啶-1-基、吗啉-4-基、1，2，4-三唑-4-基、全氢化氮杂 -1-基、4-甲基哌嗪-1-基和苯邻二甲酰亚胺-N-基。本发明的优选实施方案有(1)其中R1为氢的式Ⅰ化合物;(2)其中R2和R3为氢的式Ⅰ化合物;(3)其中R4为如下基团的式Ⅰ化合物氢;C1-C4烷基;卤素或C1-C4烷氧基取代的C1-C4烷基;苯基;被1-5个卤原子取代的苯基或被选自C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、氰基、C1-C4卤代烷基和硝基的1-2个取代基取代的苯基;苄基;被1-5个卤原子或被选自C1-C4烷氧基的1-2个取代基取代的苄基;噻吩基;或呋喃基;(4)其中各基团定义如下的式Ⅰ化合物R1、R2和R3为氢，A为哌啶-1-基、4-C1-C4烷基哌嗪-1-基、苯邻二甲酰亚胺-N-基或-OR4、-N(R4)R5、-N(R5)COR4、-N(R5)COOR4、-N(R5)CON(R4)R6或-N(R5)CSN(R4)R6，R4为C1-C4烷基;含有1-3个卤原子的卤代C1-C4烷基;苯基;被1-5个卤原子或被1-2个选自C1-C4烷氧基和硝基的取代基取代的苯基;苄基;被1-5个卤原子或被选自C1-C4烷氧基和硝基的1-2个取代基取代的苄基;吡啶基;噻吩基;或呋喃基;R5为氢、C1-C4烷基或苯基，R6为氢。(5)其中A为-OR4、-N(R4)R5、-N(R5)COR4或-N(R5)COOR4且R5为氢、甲基或苯基的式Ⅰ化合物;(6)式Ⅰ化合物，其中R1、R2和R3为氢，A为-N(R4)R5、-N(R5)COR4或-N(R5)COOR4，R4为C1-C4烷基、具有1-3个卤原子的卤代C1-C4烷基、苯基、被1-5个卤原子取代的苯基或被C1-C4烷氧基取代的苄基，且R5为氢或苯基。本发明中尤其优选的是实施例P1-P5中所提到的式Ⅰ化合物。本发明中优选的具体化合物有(a)4-氯-4，4-二氟-N-甲氧基-丁酰胺，(b)4-氯-4，4-二氟-N-(乙氧羰基氨基)-丁酰胺，(c)4-氯-4，4-二氟-N-(苯基氨基)-丁酰胺，(d)4-氯-4，4-二氟-N-(苯基羰基氨基)-丁酰胺，(e)4-氯-4，4-二氟-N-(苯基氨基羰基氨基)-丁酰胺，(f)4-氯-4，4-二氟-N-(N，N-二甲基氨基)-丁酰胺，(g)4-氯-4，4-二氟-N-(甲基羰基氨基)-丁酰胺，(h)4-氯-4，4-二氟-N-(呋喃-2-基羰基氨基)-丁酰胺，(i)4-氯-4，4-二氟-N-(4-甲氧基苄氧羰基氨基)-丁酰胺，(j)4-氯-4，4-二氟-N-(噻吩-乙基羰基氨基)-丁酰胺，(k)4-氯-4，4-二氟-N-(叔丁氧羰基氨基)-丁酰胺，和(l)4-氯-4，4-二氟-N-(N-甲基-N-苯基-氨基)-丁酰胺。本发明也涉及制备游离或盐形式的式Ⅰ化合物的方法，例如a)将式(Ⅱ)化合物与式(Ⅲ)化合物或其盐在碱存在下进行反应 其中R2和R3的定义同式Ⅰ，HaⅠ为卤素，优选氯或溴， 其中A和R1的定义同式Ⅰ，b)将式(Ⅳ)化合物与式Ⅲ化合物或其盐在缩合剂存在下进行反应， 其中R2和R3的定义同式Ⅰ，或c)将式(Ⅴ)化合物(其中R2和R3的定义同式Ⅰ)与式Ⅲ化合物或其盐进行反应， 且在以上每一种情况下，根据需要，可将按方法获得的游离式Ⅰ化合物转化为盐，或将按方法获得的盐转化为游离式Ⅰ化合物或不同的盐。适用于方法a)的碱的例子有有机碱，如吡啶，4-二甲基氨基吡啶，卢剔啶，可力丁，三烷基胺，N，N-二烷基苯胺或双环非亲核碱，如1，4-二氮杂双环〔2.2.2〕辛烷(DABCO)、1，5-二氮杂双环〔4.3.0〕壬-5-烯(DBN)和1，8-二氮杂双环〔5.4.0〕十一-7-烯(DBU)。该反应通常在-30℃至+70℃，优选-10℃至+50℃的温度下进行，且在惰性溶剂或溶剂混合物存在下进行较为有利。合适溶剂的例子有脂族和芳族烃，如苯、甲苯、二甲苯、石油醚或己烷;卤代烃，如氯苯，二氯甲烷、氯化乙烯、三氯甲烷、四氯甲烷或四氯乙烯;醚和醚类化合物，如二烷基醚(乙醚、二异丙基醚、叔丁基甲基醚等)、苯甲醚、二噁烷或四氢呋喃;腈类，如乙腈或丙腈;酯类，如乙酸乙酯、乙酸丙酯或乙酸丁酯;酮类，如丙酮、二乙基酮或甲基乙基酮;以及这类溶剂彼此的混合物。但该反应也可在上述碱过量的情况下进行，或者用双倍量或大量过量的式Ⅲ化合物代替该碱。适用于方法b)的缩合剂的例子有二氯亚磷酸苯基酯、苯-二氯膦酸、2，4，6-三氯-1，3，5-三嗪、5，6-二氧代-1，3-二苯基-5，6-二氢-<噻吩并〔3，4-b〕-1，4-二喔星>-2，2-二氧化物、碳酸二咪唑烷、二环己基碳二亚胺、氧化铝、氯化钛(Ⅳ)、2，2，4，4，6，6-六氯-1，3，5，2，4，6-三氮杂三磷和氯甲酸低级烷基酯，如氯甲酸丁异基酯。该反应最好在碱存在下进行，该碱的例子有有机胺如三烷基胺(如三甲基胺、三乙基胺、三丙基胺或二异丙基乙基胺)、吡啶类(如吡啶、4-二甲基氨基吡啶或4-吡咯烷并吡啶)、吗啉(如N-甲基吗啉)或N，N-二烷基苯胺(如N，N-二甲基苯胺或N-甲基-N-乙基苯胺)。该反应在惰性溶剂或溶剂混合物中进行且温度为-30℃至+70℃、优选-10℃至+50℃较为有利。合适溶剂的例子有脂族和芳族烃，如苯、甲苯、二甲苯、石油醚或己烷;卤代烃，如氯苯、二氯甲烷、氯化乙烯、三氯甲烷、四氯甲烷或四氯乙烯;醚和醚类化合物，如二烷基醚(乙醚、二异丙基醚、叔丁基甲基醚等)、苯甲醚、二恶烷或四氢呋喃;腈类，如乙腈或丙腈;酯类，如乙酸乙酯、乙酸丙酯或乙酸丁酯;以及这类溶剂的彼此混合物。在方法c)中，将反应在惰性溶剂或溶剂混合物中进行较为有利。合适溶剂的例子有脂族和芳族烃，如苯、甲苯、二甲苯、石油醚或己烷;卤代烃，如氯苯、二氯甲烷、氯化乙烯、三氯甲烷、四氯甲烷或四氯乙烯;醚和醚类化合物，如二烷基醚(乙醚、二异丙基醚、叔丁基甲基醚等)、苯甲醚、二噁烷或四氢呋喃;腈类，如乙腈或丙腈;醇类，如甲醇、乙醇、丙醇或异丙醇;和水。过量使用胺成分Ⅲ较有利。反应温度一般为0-120℃。将游离式Ⅰ化合物转化为盐或将盐转化为游离化合物或转化为不同的盐可按常规方式进行，如用酸处理游离化合物Ⅰ或用碱处理盐。化合物Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ和Ⅴ为已知化合物或可用与已知化合物相类似的化合物制得。本发明化合物Ⅰ能有效地控制害虫，且能被温血动物、鱼和植物耐受。本发明化合物在农业和园艺上对存在于有用植物，尤其是水稻、棉花、蔬菜和水果和林木上的昆虫和蛛形纲动物尤其有效。化合物Ⅰ尤其适用于控制水稻、水果和蔬菜作物上的昆虫，尤其是破坏植物的昆虫，如豆蚜、稻褐飞虱和黑尾叶蝉。本发明化合物也可用于保护贮存的货物和原料以及用于卫生领域，尤其是保护家畜和家禽。化合物Ⅰ对正常情况下敏感的害虫以及具有抗性的害虫的整个及各个发育阶段均有效。例如可通过害虫的死亡(它可能立即发生或在一段时间之后如脱皮期间发生)、产卵减小和/或孵化率的降低等来证明其作用。上面所提到的害虫包括鳞翅目昆虫，例如长翅卷蛾属数种，褐带卷蛾属数种，透翅蛾属数种，地老虎属数种，棉叶夜蛾，Amylois属数种，梨豆夜蛾，黄卷蛾属数种，带卷蛾属数种，Y纹夜蛾属数种，玉米基蛀褐夜蛾，干果斑螟，桃蛀果蛾，禾草螟属数种，色卷蛾属数种，葡萄果蠹蝇，野螟属数种，云卷蛾属数种，Cochylis属数种，盘瓢虫属数种，Crocidolomia binolalis，菜果异形小卷蛾，苹蠹蛾属数种，杆草螟螟属数种，苏丹棉铃虫，金刚钻属数种，粉斑螟属数种，花小卷蛾属数种，Eupoecilia amliguella，黄毒蛾属数种，切根虫属数种，小食心虫属数种，广翅小卷蛾属数种，实夜蛾属数种，菜心野螟，美国白蛾，茄基麦蛾;旋纹潜蛾，潜叶细蛾属数种，Lobesia botrana，毒蛾属数种，潜蛾属数种，天幕毛虫属数种，甘蓝夜蛾，烟草天蛾，尽蛾属数种，玉米螟，超小卷蛾属数种，褐卷蛾属数种，松夜蛾，红铃麦蛾，马铃薯麦蛾，菜粉蝶属数种，菜蛾，小白巢蛾属数种，白禾螟属数种，蛀基夜蛾属数种，长须卷蛾属数种，灰翅夜蛾属数种，透翅蛾属数种，异舟蛾属数种，卷蛾属数种，粉纹夜蛾和巢蛾属数种;鞘翅目昆虫，如叩头虫属数种，花象属数种，甜菜胫跳甲，根颈象属数种，象虫属数种，皮蠹属数种，叶甲属数种，食植瓢虫属数种，Eremnus属数种，马铃薯叶甲，稻象属数种，鳃角金龟属数种，Orycaephilus属数种，耳角属数种，Phlyctinus属数种，弧丽蚊属数种，十节跳甲属数种，Rhizopertha属数种，金龟子科，谷象属数种，麦蛾属数种，粉虫属数种，拟谷盗属数种和Trogorma属数种;直翅目昆虫，如非蠊属数种，姬蠊属数种，蝼蛄属数种，马德拉非蠊，飞蝗属数种，大蠊属数种和沙漠蝗属数种;等翅目昆虫，如散白蚁属数种;啮虫目昆虫，如粉啮早属数种;虱目昆虫，如血虱属数种，毛虱属数种，虱属数种，瘿绵蚜属数种和根瘤蚜属数种;食毛目昆虫，如畜虱属数种和嚼虱属数种;缨翅目昆虫，如花蓟马属数种，篱蓟马属数种，带蓟马属数种，棕榈蓟马，烟蓟马和非洲桔硬蓟马;半翅目昆虫，如臭虫属数种，可可狄盲蝽，棉红蝽属数种，Euchistus属数种，扁盾蝽属数种，稻绿蝽属数种，绿蝽属数种，皮蝽属数种，红猎蝽属数种，可可褐盲蝽，黑蝽属数种和锥猎蝽属数种;半翅目昆虫，如软毛数惮，甘蓝粉虱，肾圆盾蚧属数种，蚜科，蚜属数种，圆质蚧属数种，木薯粉虱，蜡蚧属数种，橙褐圆质蚧，褐软蚧，小绿叶蝉属数种，苹果绵蚜，斑叶蝉属数种，Gascardia属数种，稻虱属数种，水木坚蚧，蛎盾蚧属数种，长管蚜属数种，瘤蚜属数种，黑尾叶蝉属数种，褐飞虱属数种，Par-atoria属数种，瘿绵蚜属数种，臀纹粉蚧属数种，桑白质蚧属数种，粉蚧属数种，木虱属数种，Pulvinaria aethiopica，齿盾蚧属数种，缢管蚜属数种，盔蚧属，叶蝉属数种，二叉蚜属数种，Sitobion属数种，温室粉虱，Trioza erytreae和桔实尖盾蚧;膜翅目昆虫，如Acromyrmex，切叶蚁属数种，基蜂属数种，锔角蜂属数种，锔角叶蜂科，方杉叶蜂，叶蜂属数种，Lassias属数种，法吉蚁，松叶蜂属数种，火蚁属数种和胡蜂属数种;双翅目昆虫，如伊蚊属数种，Antherigona soccata，Bibiohortulanus，红头丽蝇，蜡实蝇属数种，金蝇属数种，库蚊属数种，Cuterebra属数种寡毛实蝇属数种，黑尾果蝇，厕蝇属数种，胃蝇属数种，舌蝇属数种，Hyporma属数种，Hyppobosca属数种，斑潜蝇属数种，绿蝇属数种，黑潜蝇属数种，家蝇属数种，狂蝇属数种，Orseolia属数种，瑞典麦杆蝇，甜菜泉蝇，花蝇属数种，苹绕实蝇、Sciara属数种，厩螫蝇属数种，虻属数种和大蚊属数种;蚤目昆虫，如角叶蚤属数种和印鼠客蚤;缨尾目昆虫，如衣鱼;和蜱螨目昆虫，如粗脚粉螨，枯芽瘿螨，菜果刺锈螨，花蜱属数种，锐缘蜱属数种，牛蜱属数种，短须螨属数种，苜蓿苔螨，上三节瘿螨属数种，痒螨属数种，鸡皮剌螨，厉始叶螨，瘿螨属数种，璃眼蜱属数种，硬蜱属数种，草地小爪螨，钝缘蜱属数种，全爪螨属数种，枯芸锈螨，侧多食跗线螨，痒螨属数种，扇头蜱属数种，疥螨属数种，跗线螨属数种和叶螨属数种。本发明化合物Ⅰ的良好杀虫活性所带来的对上述害虫的致死率至少为50-60%。通过加入其它杀虫剂和/或杀螨剂可大大拓宽本发明化合物Ⅰ及含有它们的组合物的作用并使其适用于不同场合。合适添加剂的例子包括以下各类化合物中的代表性物质有机磷化合物，硝基酚及其衍生物，甲脒，脲，氨基甲酸酯，拟除虫菊酯，氯代烃和苏云金芽孢杆菌制剂。化合物Ⅰ可直接使用，但最好是与制药技术领域常用的助剂结合使用，因此可按已知方法将其配制成例如乳油、可直接喷雾或稀释的溶液、稀乳液、可湿性粉剂、可溶性粉剂、粉剂、颗粒剂及聚合物胶囊剂。根据所需目的及具体情况，可选择组合物的施用方法，如喷雾、雾化、喷粉、散播或浇灌。化合物Ⅰ也适用于处理种子。既可在播种前用活性成分或含有活性成分的药剂处理或包衣种子，也可在播种的同时将活性成分施加到地沟中。可按已知方式制备药剂(即含有式Ⅰ化合物的组合物，制剂或混合物)或该化合物与其它杀虫剂和/或杀螨剂(根据需要还包括固体或液体助剂)的结合物，例如将活性成分与助剂，如补充剂(如溶剂或固体载体)或表面活性化合物(表面活性剂)均匀混合和/或研磨。合适的溶剂有芳族烃，优选C8-C12烷基苯如二甲苯混合物或烷基化萘;脂族或环脂族烃，如环己烷、石蜡或四氢化萘;醇类，如乙醇、丙醇或丁醇;二元醇及其醚或酯，如丙二醇、二丙二醇醚、乙二醇、乙二醇单甲基或单乙基醚;酮类，如环己酮、异佛尔酮或双丙酮醇;强极性溶剂，如N-甲基-2-吡咯烷酮、二甲基亚砜或N，N-二甲基甲酰胺;水;植物油，如菜子油、蓖麻油、椰子油或豆油;环氧化植物油，如环氧化菜子油、蓖麻油、椰子油或豆油;根据需要还可包括硅油。用于粉剂和可分散性粉剂中的固体载体通常为天然矿物填料，如方解石、滑石、高岭土、蒙脱土剂或活性白土。为改进其物理性质，也可加入高度分散的硅酸或高度分散的吸附聚合物。合适的粒化吸附载体为多孔型，如浮石、碎砖、海泡石或膨润土;合适的非吸附载体为方解石或砂子。另外，大量的无机或有机粒化物质，尤其是白云石或粉状植物残渣，均可利用。根据所配制化合物Ⅰ或该化合物与其它杀虫剂和/或杀螨剂的结合物的性质，合适表面活性化合物为具有良好的乳化、分散和湿润性质的非离子、阳离子和/或阴离子表面活性剂。术语“表面活性剂”也包括表面活性剂的混合物。非离子表面活性剂最好为脂族或非脂族醇、饱和或不饱和脂肪酸以及烷基酚等的聚乙二醇醚衍生物，该衍生物含有3-30个乙二醇醚基团且在(脂族)烃残基上含有8-20个碳原子，在烷基酚的烷基上含有6-18个碳原子。其它合适非离子表面活性剂为聚环氧乙烷与聚丙二醇、乙二氨聚丙二醇及烷基链上含1-10个碳原子的烷基聚丙二醇所形成的水溶性加合物，该加合物含有20-250个乙二醇醚基团和10-100个丙二醇醚基团。这些化合物通常为每个丙二醇单元中含有1-5个乙二醇单元。非离子表面活性剂的代表性例子有壬基酚聚乙氧乙醇、蓖麻油聚乙二醇醚、聚环氧丙烷/聚环氧乙烷加合物、三丁基苯氧基聚乙氧乙醇、聚乙二醇和辛基苯氧基聚乙氧乙醇。聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯，如聚氧乙烯山梨糖醇酐三油酸酯，也是合适的非离子表面活性剂。阳离子表面活性剂最好为季铵盐，它含有作为N-取代基的至少一个C8-C22烷基残基以及作为其它取代基的未取代或卤代低级烷基、苄基或羟低级烷基、盐最好为卤化物、硫酸二甲酯工程或硫酸二乙酯，如硬脂酰三甲基氯化铵或苄基二(2-氯乙基)乙基溴化铵。所谓的水溶性皂和水溶性合成表面活性化合物均为合适的阴离子表面活性剂。合适的皂为高级脂肪酸(C10-C22)的碱金属盐、碱土金属盐或未取代或取代铵盐，如油酸或硬脂酸的钠盐或钾盐，或可得自如椰子油或妥尔油的天然脂肪酸混合物的钠盐或钾盐;还可提到的是脂肪酸甲基牛磺酸盐。但更常用的是所谓的合成表面活性剂，尤其是脂磺酸盐、脂硫酸盐、磺化的苯并咪唑衍生物或烷基芳基磺酸盐。脂磺酸盐或硫酸盐通常为碱金属盐、碱土金属盐、或未取代或取代的铵盐，且通常含有C8-C22烷基残基，它也包括酰基残基的烷基部分;可以提到的例子有木素磺酸钠或钙、十二烷基硫酸钠或钙或得自天然脂肪酸的脂肪醇硫酸盐混合物的钠或钙盐。这些化合物也包括硫化或磺化脂肪醇/环氧乙烷加合物。磺化苯苯咪唑衍生物最好含有2个磺酸基团和1个含约8-22个碳原子的脂肪酸残基。烷基芳基磺酸盐的例子有十二烷基苯磺酸、二丁基萘磺酸或萘磺酸与甲醛的缩合物等的钠、钙或三乙醇铵盐。另外还包括相应的磷酸盐，如对-壬基酚与4-14mol环氧乙烷的加合物的磷酸酯或磷脂的盐。以上所列举的表面活性剂仅应被作为是举例，配药技术中常用的且适用于本发明的更多表面活性剂已在有关文献中有所叙述。杀虫组合物通常包括0.1-99%，优选0.1-95%的化合物Ⅰ或该化合物与其它杀虫剂和/或杀螨剂的结合物及1-99.9%，优选5-99.9%的固体或液体助剂，也可能有0-25%，优选0.1-20%的组合物为表面活性剂(在所有情况下百分数为重量百分数)。当市售产品配制成浓缩物时，最终使用者则通常使用具有极低活性成分浓度的稀释制剂。一般施用浓度为0.1-1000ppm，优选0.1-500ppm。每公顷的施用率一般为1-1000g活性成分/公顷，优选25-500g/ha。优选药剂尤其具有如下组成(均为重量百分数)乳油:活性成分 1-90%, 优选5-20%表面活性剂 1-30%, 优选10-20%液体载体 5-94%, 优选70-85%粉尘剂:活性成分 0.1-10%, 优选0.1-1%固体载体 99.9-90% 优选99.9-99%悬浮浓缩液:活性成分 5-75%, 优选10-50%水 94-24%, 优选88-30%表面活性剂 1-40%, 优选2-30%可湿性粉剂:活性成分 0.5-90%, 优选1-80%表面活性剂 0.5-20%, 优选1-15%固体载体 5-95%, 优选15-90%颗粒剂:活性成分 0.5-30%, 优选3-15%固体载体 99.5-70%, 优选97-85%本发明组合物也包括其它助剂，如稳定剂，如植物油或环氧化植物油(如氧化椰子油、菜油或豆油);消泡剂，如硅油;防腐剂;粘度调节剂;粘合剂和/或增粘剂;以及肥料或用于获得特殊效果的其它活性成分。以下实施例旨在说明而不是限制本发明。其中的温度均为摄氏度。制备实施例实施例P14-氯-4，4-二氟-N-甲氧基-丁酰胺(表1，化合物1.56)ClF2C-CH2-CH2-CO-NH-OCH3于0℃，首先将2.89gN-甲基吗啉然后将4.53g氯甲酸异丁酯滴加至5.0g4-氯-4，4-二氟-丁酸的50ml四氢呋喃溶液中。然后将反应混合物于0℃搅拌1小时，并加入2.63gO-甲基羟胺盐酸盐和3.51gN-甲基吗啉。于室温下搅拌16小时后，真空蒸发掉溶剂，将所产生的残余物溶于乙酸乙酯和1N盐酸的混合物中。分离出有机相并用饱和NaHCO3溶液和饱和NaCl溶液依次洗涤，经MgSO4干燥后蒸发浓缩。所得粗品经球管蒸馏后产生4-氯-4，4-二氟-N-甲氧基-丁酰胺，为无色油状物(折射率n22D＝1.4283)。实施例P24-氯-4，4-二氟-N-(苯氨基羰氨基)-丁酰胺(表1，化合物1.50) 于0℃，将4.0g4-氯-4，4-二氟-丁酰氯在1小时内滴加至3.42g4-苯基氨基脲、4.47g吡啶和50ml甲苯的混合物中。于室温下搅拌16小时后过滤所产生的悬液。用水和乙醚洗涤结晶质后得到4-氯-4，4-二氟-N-(苯氨基羰氨基)丁酰胺，为无色结晶(m.p.180-181℃)。实施例P34-氯-4，4-二氟-N-(乙氧羰基氨基)-丁酰胺(表1，化合物1.47)ClF2C-CH2-CH2-CO-NH-NH-CO-OC2H5于0℃，将4.0g4-氯-4，4-二氟-丁酰氯在1小时内滴加至2.35g肼羧酸乙酯和5.72g三乙胺的50ml甲苯溶液中。于室温搅拌16小时后，向反应混合物中加入乙酸乙酯与1N盐酸的混合物。分离出有机相并用饱和NaHCO3溶液和饱和NaCl溶液连续洗涤，用MgSO4干燥并蒸发浓缩。所得粗品经甲苯/己烷重结晶后产生4-氯-4，4-二氟-N-(乙氧羰基氨基)-丁酰胺(m.p.110-111℃)。实施例P44-氯-4，4-二氟-N-(苯基羰基氨基)丁酰胺(表1，化合物1.32) 于0℃，将2.72g氯甲酸异丁酯加至3.0g4-氯-4，4-二氟-丁酸和1.72gN-甲基吗啉的30ml四氢呋喃溶液中。然后于0℃将反应混合物搅拌1小时，并在1小时后向其中加入2.58g苯甲酰肼和0.19gN-甲基吗啉的10ml四氢呋喃溶液。于室温下搅拌16小时后，真空蒸发掉溶剂并将所得残余物溶于乙酸乙酯和1N盐酸的混合物中。分离出有机相，用饱和NaHCO3溶液和饱和NaCl溶液连续洗涤，MgSO4干燥后蒸发浓缩。所得粗品经甲苯/己烷重结晶后产生4-氯-4，4-二氟-N-(苯基羰基氨基)-丁酰胺(m.p.153-154℃)。实施例P5按类似于实施例P1至P4所述的方法也可能制备出下面表1所列出的其它化合物。在该表“物理参数”一栏中，所示温度代表化合物的熔点，“nTD”代表化合物在T℃下的折射率。 配药实施例(均为重量百分数):实施例F1:乳油 a) b) c)化合物1.56 25% 40% 50%十二烷基苯磺酸钙 5% 8% 6%蓖麻油聚乙二醇醚 5% - -(36mol环氧乙烷)三丁基酚聚乙二醇醚 - 12% 4%(30mol环氧乙烷)环己酮 - 15% 20%二甲苯混合物 65% 25% 205通过用水稀释可由该浓缩物生产任何所需浓度的乳液。实施例F2:溶液 a) b) c) d)化合物1.56 80% 10% 5% 95%乙二醇单甲基醚 20% - - -聚乙二醇(分子 - 70% - -量400)N-甲基-2-吡 - 20% - -咯烷酮环氧化椰子油 - - 1% 5%石油馏分(沸点160-190℃) - - 94% -实施例F3:颗粒剂 a) b) c) d)化合物1.56 5% 10% 8% 21%高岭土 94% - 79% 54%高度分散的硅酸 1% - 13% 7%活性白土 - 90% - 18%将活性成分溶于二氯甲烷,溶液喷洒在载体上,且通过真空基本上蒸发掉溶剂。实施例F4:粉剂 a) b)化合物1.56 2% 5%高度分散的硅酸 1% 5%滑石 97% -高岭土 - 90%将载体与活性成分充分混合可得到待用粉剂。实施例F5:可湿性粉剂 a) b) c)化合物1.47 25% 50% 75%木素磺酸钠 5% 5% -十二烷基硫酸钠 3% - 5%二异丁基萘磺酸钠 - 6% 10%辛基酚聚乙二醇醚 - 2% -(7-8mol环氧乙烷)高度分散的硅酸 5% 10% 10%高岭土 62% 27% -将活性成分与助剂混合并将混合在研磨机中充分粉碎，得到可湿性粉剂，可用水将其稀释成所需浓度的悬浮液。实施例F6乳油化合物1.47 10%辛基酚聚乙二醇醚 3%(4-5mol环氧乙烷)十二烷基苯磺酸钙 3%蓖麻油聚乙二醇醚 4%(36mol环氧乙烷)环己酮 30%二甲苯混合物 50%通过用水稀释可由该浓缩物得到所需浓度乳液。实施例F7粉剂a) b)化合物1.03 5% 8%滑石 95% -高岭土 - 92%通过将活性成分与载体混合并在合适研磨机中研磨后可得到待用粉剂。实施例F8挤压颗粒剂化合物1.02 10%木素磺酸钠 2%羧甲基纤维素 1%高岭土 87%将活性成分与助剂混合和研磨，并用水湿润混合物。挤压混合物，造粒并气流干燥。实施例F9包衣颗粒剂化合物1.11 3%聚乙二醇(分子量200) 3%高岭土 94%在混合器中将细粉活性成分均匀加至用聚乙二醇湿润的高岭土上。按此方式得到非粉包衣颗粒。实施例F10悬浮浓缩物化合物1.40 40%乙二醇 10%壬基酚聚乙二醇醚 6%(15mol环氧乙烷)木素磺酸钠 10%羧甲基纤维素 1%37%甲醛水溶液 0.2%7.5%水溶性乳液形式的硅油 0.8%水 32%将细粉活性成分与佐剂充分混合，产生悬浮浓缩物。通过用水稀释可从该浓缩物得到任何所需浓度的悬浮液。生物学实施例实施例B1抗微小牛蜱作用将血液饱满的成年雌性蜱固定在PVC平板上并用脱脂棉覆盖。为进行处理，将含有125ppm试验化合物的10ml水溶液倒至试验昆虫上。然后取走脱脂棉，将蜱培养4周，直至开始产卵为止。可通过致死、雌性不育或杀卵等来证明抗微小牛蜱作用。在该试验，表Ⅰ化合物显示出良好作用。尤其，化合物1.02、1.03、1.11、1.22、1.29、1.32、1.40、1.41、1.44、1.45、1.47、1.48、1.49、1.50、1.54、1.56、1.67和1.69的效力均在80%以上。实施例B2抗Crocidolmia binotalis作用用含有400ppm试验化合物的水溶性乳液喷洒混合物喷洒甘蓝植物。喷洒层干燥后，用10个第三期Crocidolmia binolalis接种甘蓝并放置在塑料容器中。3天后进行评估，通过比较处理植物和未处理植物上的死毛虫数和供试植物受害程度而测定出种群减少百分数和供试植物受害程度减少百分数(%活性)。在该试验中，表1化合物显示出良好活性。尤其是化合物1.32的活性在80%以上。实施例B3抗红肾圆盾蚧作用用红肾圆盾蚧的虱接种马铃薯块茎。约2周后，将马铃薯浸泡在含有400ppm试验化合物的水溶性乳液或悬浮喷雾混合物中。处理过的马铃薯块茎死后，将其置于塑料容器中培养。10-12周后通过比较处理物种与未处理对照组的子一代虱的存活率而进行评估。在该试验中，表1化合物显示出良好活性。尤其是化合物1.03、1.22、1.47和1.56的活性均在80%以上。实施例B4抗褐飞虱作用用含有400ppm试验化合物的水溶性乳液喷洒混合物处理水稻植株。喷洒层干燥后，用第植第3期的蝉幼虫接种水稻。21天后进行评估。通过比较处理与未处理植株上蝉的存活数而测定出种群减少百分数(%活性)。在该试验中，表1化合物显示出良好活性。尤其是，化合物1.02、1.03、1.08、1.11、1.22、1.26、1.29、1.32、1.40、1.41、1.44、1.45、1.47、1.48、1.49、1.50、1.53、1.54、1.56、1.58、1.59、1.67、1.69和1.72的活性均在80%以上。实施例B5抗棉叶螨作用用棉叶螨的混合物种接种幼小的蚕豆植株并在1天后用含有400ppm试验化合物的水乳液喷洒混合物进行喷洒。于25℃培养植株6天，进行评估。通过比较处理和未处理植株上死卵、幼虫和成虫数而测定出种群减少百分数(%活性)。在该试验中，表1化合物显示出良好活性。尤其是，化合物1.48、1.49和1.67的活性均在80%以上。实施例B6抗墨西哥棉铃象作用用含有400ppm试验化合物的水乳液喷洒混合物喷洒棉花幼植株。喷洒层干燥后，用10个墨西哥棉铃象成虫接种棉花并置于塑料容器中。3天后进行评估。通过比较处理和未处理植株上的死甲虫数和供试植株受害程度而测定出种群减少百分数和供试值株受害程度减少百分数(%活性)。在该试验中，表1化合物显示出良好活性。尤其是，化合物1.02、1.11、1.29、1.32、1.47、1.49和1.67的活性均在80%以上。实施例B7抗豆蚜作用用豆蚜感染豌豆苗后喷洒含有400ppm试验化合物的喷洒混合物，并于20℃保温。3-6天后进行评估。通过比较处理和未处理植株上的死蚜虫数而测定出种群减少百分数(%活性)在该试验中，表1化合物均显示出良好活性，尤其是，化合物1.02、1.03、1.11、1.29、1.32、1.47、1.48、1.50、1.53、1.56和1.67的活性均在80%以上。实施例B8抗桃蚜内吸作用用桃蚜感染豌豆苗，然后将其根置入含有400ppm试验化合物的喷洒混合物中，于20℃保温。3-6天后进行评估。通过比较处理和未处理植株上的死蚜虫数而测定出种群减少百分数(%活性)。在该试验中表1化合物均显示出良好活性。尤其是，化合物1.02、1.03、1.11、1.22、1.29、1.32、1.47、1.48、1.50和1.56的活性均在80%以上。实施例B9抗褐飞虱内吸作用将种有水稻植株的盆置于含有400ppm试验化合物的水溶性乳液中。然后用第2和第3期幼虫接种水稻植株。6天后进行评估。通过比较处理和未处理蝉的数目而测定出种群减少百分数(%活性)。在该试验中，表1化合物显示出良好活性。尤其是，化合物1.02、1.03、1.08、1.11、1.19、1.22、1.26、1.29、1.32、1.34、1.40、1.41、1.44、1.47、1.48、1.49、1.50、1.56、1.58、1.59、1.67、1.69和1.72的活性均在80%以上。实施例B10对烟芽夜蛾的杀卵/杀幼虫作用用含有400ppm试验化合物的水溶性乳液喷洒混合物喷洒棉花上的烟芽夜蛾卵。8天后通过比较处理和未处理组而对孵化卵的百分数和毛虫的存活率进行评估。在该试验中，表1化合物显示出良好活性。尤其是，化合物1.03、1.08、1.11、1.59和1.67的活性均在80%以上。实施例B11抗黑尾叶蝉内吸作用将种有水稻植株的盆置于含有400ppm试验化合物的水溶性乳液混合物中。然后用第2和第3期幼虫接种水稻植株。6天后进行评估。通过比较处理和未处理植株上的蝉数而测定出种群减少百分数(%活性)。在该试验中，表1化合物显示出良好活性。尤其是化合物1.03、1.29、1.41、1.48和1.49的活性均在80%以上。实施例B12抗烟芽夜蛾作用用含有400ppm试验化合物的水乳液喷洒混合物喷洒大豆幼小植株。喷洒层干燥后，用10个第一期烟芽夜蛾毛虫接种大豆植株。6天后进行评估。通过比较处理和未处理植株上死毛虫数和供试植株受害程度而测定出种群减少百分数和供试值株受害程度减少百分数(%活性)。在该试验中，表1化合物显示出良好活性。尤其是，化合物1.11、1.32、1.47主1.56的活性均在80%以上。实施例B13抗黑尾叶蝉作用用含有400ppm试验化合物的水溶性乳液喷洒混合物处理水稻植株。喷洒层干燥后，用第2和3期蝉幼虫接种水稻植株。21天后进行评估。通过比较处理和未处理植株上存活的蝉数而测定出种群减少百分数(%活性)。在该试验中，表1化合物显示出良好活性。尤其是，化合物1.29、1.40、1.56和1.67的活性均在80%以上。实施例B14抗猫栉首蚤指名亚种将含有100ppm试验化合物的15g蚤幼虫营养培养基加至卧式50ml细胞培养瓶中，然后加入20-25个蚤卵。将该瓶于26-27℃及60-70%湿度条件下保温。21天后检查瓶中所存在的成蚤、未孵化蛹和幼虫。在该试验中，表1化合物显示出良好活性。权利要求1.游离或盐形式的下式化合物其中A为通过环氮原子键合的未取代或取代芳族或非芳族单或双环含氮杂环残基，或为-OR4、-N(R4)R5、-N(R5)COR4、-N(R5)COOR4、-N(R5)-CON(R4)R6或-N(R5)CSN(R4)R6；R1为氢、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基或苄基；R2和R3各自独立为氢或C1-C6烷基；R4为氢、未取代或取代C1-C20烷基、C3-C10链烯基、C3-C10炔基、C3-C7环烷基、芳基或通过环碳原子键合的未取代或取代的芳族或非芳族单或双环杂环残基；R5和R6各自独立为氢、C1-C6烷基或苯基。2.根据权利要求1所述的式Ⅰ化合物，它为游离态。3.根据权利要求2所述的式Ⅰ化合物，其中A为-OR4、-N(H)R4、-N(CH3)R4、-N(C6H5)-R4、-N(H)COR4、-N(CH3)COR4、-N(H)COOR4、-N(H)CON(H)R4、-N(H)CON(C6H5)R4、-N(H)CSN(H)R4、吡咯烷-1-基、哌啶-1-基、全氢化氮杂-1-基、吗啉-4-基、4-甲基哌嗪-1-基、三唑-N-基和苯邻二甲酰亚胺-N-基。4.根据权利要求2所述的式Ⅰ化合物，其中R4为C1-C10烷基;C3-C7环烷基;C3-C10链烯基;C3-C10炔基;芳基;C3-C10卤代链烯基;C3-C10卤代炔基;卤代-或C1-C4烷基取代的C3-C7环烷基;被卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C12烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、硝基、氰基、苯甲酰基、卤代苯甲酰基、苯氧基、卤代苯氧基、C1-C4烷基苯氧基、C1-C4卤代烷基苯氧基、C1-C4烷基氨基、二-C1-C4烷氨基、苯胺基、N-C1-C4烷基苯胺基、N-C1-C4烷基羰基苯胺基、苯硫基或卤代苯硫基取代的芳基;通过环碳原子键合且未被取代或被卤素、C1-C4烷基、硝基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、或被环丙基取代的芳族或非芳族单或双环杂环残基;或被羟基、卤素、二-C1-C4烷基氨基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷氧烷氧基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4烷基磺酰氧基、C1-C4烷基羰基、C1-C4烷氧羰基、C1-C6烷基羰氧基、C3-C7环烷基、芳基、芳氧基、芳硫基、芳基磺酰基、芳基亚磺酰基、芳基磺酰氧基、芳基羰基或吡啶基取代的C1-C20烷基、每一芳基和吡啶基也可被卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、硝基、氰基、苯氧基、卤代苯氧基、苯硫基或卤代苯硫基取代。5.根据权利要求2所述的式Ⅰ化合物，其中R1为氢。6.根据权利要求2所述的式Ⅰ化合物，其中R2和R3为氢。7.根据权利要求2所述的式Ⅰ化合物，其中R4为氢;C1-C4烷基;卤代或C1-C4烷氧基取代的C1-C4烷基;苯基;被1-5个卤原子或被选自C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、氰基、C1-C4卤代烷基和硝基的1-2个取代基取代的苯基;苄基;被1-5个卤原子或被1-2个选自C1-C4烷氧基和硝基的取代基取代的苄基;噻吩基;或呋喃基。8.根据权利要求2所述的式Ⅰ化合物，其中R1、R2和R3为氢，A为哌啶-1-基、4-C1-C4烷基哌嗪-1-基、苯邻二甲酰亚胺-N-基或-OR4、-N(R4)R5、-N(R5)COR4、-N(R5)COOR4、-N(R5)-CON(R4)R6或-N(R5)CSN(R4)R6，R4为C1-C4烷基;有1-3个卤原子的卤代-C1-C4烷基;苯基;被1-5个卤原子取代或被1-2个选自C1-C4烷氧基和硝基的取代基取代的苯基，苄基;被1-5个卤原子或被1-2个选自C1-C4烷氧基和硝基的取代基取代的苄基;噻吩基;或呋喃基;R5为氢、C1-C4烷基或苯基，R6为氢。9.根据权利要求2所述的式Ⅰ化合物，其中A为-OR4、-N(R4)R5、-N(R5)COR4或-N-(R5)COOR4，R5为氢、甲基或苯基。10.根据权利要求8所述的式Ⅰ化合物，其中R1、R2和R3为氢，A为-N(R4)R5、-N(R5)-COR4或-N(R5)COOR4，R4为C1-C4烷基、卤代C1-C4烷基(有1-3个卤原子)、苯基、被1-5个卤原子取代的苯基、被C1-C4烷氧基取代的苄基，R5为氢或苯基。11.根据权利要求2所述的式Ⅰ化合物，它选自以下化合物(a)4-氯-4，4-二氟-N-甲氧基-丁酰胺，(b)4-氯-4，4-二氟-N-(乙氧羰基氨基)-丁酰胺，(c)4-氯-4，4-二氟-N-(苯基氨基)-丁酰胺，(d)4-氯-4，4-二氟-N-(苯基羰基氨基)-丁酰胺，(e)4-氯-4，4-二氟-N-(苯基氨基羰基氨基)-丁酰胺，(f)4-氯-4，4-二氟-N-(N，N-二甲基氨基)-丁酰胺，(g)4-氯-4，4-二氟-N-(甲基羰基氨基)-丁酰胺，(h)4-氯-4，4-二氟-N-(呋喃-2-基羰基氨基)-丁酰胺，(i)4-氯-4，4-二氟-N-(4-甲氧基苄氧羰基氨基)-丁酰胺，(j)4-氯-4，4-二氟-N-(噻吩基-2-基羰基氨基)-丁酰胺，(k)4-氯-4，4-二氟-N-(叔丁氧羰基氨基)-丁酰胺，和(l)4-氯-4，4-二氟-N-(N-甲基-N-苯基-氨基)-丁酰胺。12.制备游离或盐形式的权利要求1式Ⅰ化合物的方法，其中a)在碱存在下将式(Ⅱ)化合物与式(Ⅲ)化合物或其盐反应式Ⅱ中R2和R3的定义同式Ⅰ，HaⅠ为卤素，优选氯或溴，式Ⅲ中A和R1的定义同式Ⅰ，b)在缩合剂存在下将式(Ⅳ)化合物与式Ⅲ化合物或其盐反应，式(Ⅳ)中R2和R3的定义同式Ⅰ。c)将式(Ⅴ)化合物与式Ⅲ化合物或其盐反应，式(Ⅴ)中R2和R3的定义同式Ⅰ，且在每一种情况下，根据需要可将按该方法得到的游离式Ⅰ化合物转化为盐或将按该方法得到的盐转化为游离式Ⅰ化合物或转化为不同的盐。13.一种农药，它包括作为活性成分的至少一种游离形式或农业化学上可接受的盐形式的权利要求1式Ⅰ化合物以及至少一种助剂。14.权利要求13组合物在控制昆虫和/或蛛形纲动物方面的应用。15.权利要求13所述组合物的制备方法，其中将活性成分与助剂充分混合。16.游离形式或农业化学上可接受的盐形式的权利要求1式Ⅰ化合物或权利要求13组合物在控制害虫方面的应用。17.权利要求16的用法在控制昆虫和/或蛛形纲动物方面的应用。18.权利要求16的用法在处理种子方面的应用。19.控制害虫的方法，其中是将作为活性成分的游离形式或农业化学上可接种的盐形式的权利要求1式Ⅰ化合物施用于害虫或其所在场所。20.权利要求19的方法在控制昆虫和/或蛛形纲动物方面的应用。21.权利要求19的方法在保护种子方面的应用，它包括处理种子或播种沟。22.用权利要求21所述方法处理过的种子。全文摘要游离或盐形式的式I化合物可用作农业化学活性成分并可按已知方法制备；其中各基团的定义详见说明书。文档编号C07C233/07GK1089594SQ9310030公开日1994年7月20日 申请日期1993年1月9日 优先权日1993年1月9日发明者P·梅恩菲什, M·博格, T·皮特纳 申请人:希巴-盖吉股份公司