杀真菌剂的制作方法

专利名称：杀真菌剂的制作方法技术领域：本发明涉及新的杀真菌的酰氨基苯，制备这些杀真菌的酰氨基苯的方法，含有它们的杀真菌组合物和使用它们杀真菌，特别是使用它们对付植物的真菌感染的方法。本发明还提供了制备2，6-二氟苄腈衍生物的方法和这些衍生物在制备农业化学中间体4-氨基-2，6-二氟苯甲酸中的应用(参见，例如，欧洲专利申请EP-A1-0381330)。在EP-A1-0318330中揭示了杀真菌的酰氨基苯甲酰胺。根据本发明，它提供了式(Ⅰ)的化合物，其中或者A和B都为氟;W是氧;Z为NR′R″;R′是C1-4烷基;R″是C1-4烷基，C1-4烷氧基或C1-4卤代烷基;和R3是C(CH3)2F;其中应满足的条件是当R’为甲基时则R″不能是乙基;或者，A和B分别为氢，卤素，C1-4烷基，C1-4烷氧基或C1-4卤代烷基;W为N-X-R2;Z是YR1;X是氧，硫或-单键;Y是氧或硫;R1和R2分别为烷基，卤代烷基，链烯基，链炔基，环烷基，环烷基烷基，杂环基，杂环基烷基，杂环氧基烷基，烷氧基烷基或烷基硫代烷基，或R1和R2连接成环;R3是任意取代的烷基，任意取代的烷氧基，任意取代的环烷基，任意取代的烯基，任意取代的炔基或R4R5N;R4和R5分别为烷基，烷基羰基，甲酰基或氢;和其金属配合物。一方面本发明提供了式(Ⅰa)的化合物，其中R′为C1-4烷基;R″是C1-4烷基，C1-4烷氧基或C1-4卤代烷基;其中应满足的条件是当R′是甲基时则R″不能是乙基。另一方面本发明提供了式(Ⅰa)的化合物，其中R’为C1-4烷基;和R″为C1-4烷基或C1-4烷氧基;其中应满足的条件是当R′是甲基时则R″不能是乙基。R′和R″的烷基基团及其烷氧基或卤代烷基中的烷基部分是直链的或支链的例如它们可以是甲基，乙基或正或异丙基。R″的卤代烷基基团为例如CH2CF3，CH2CH2F或CH2CHF2。在本发明的另一方面，它提供了式(Ⅰa)的化合物，其中R’为C1-4烷基和R”为C1-4烷氧基。本发明可以用下列表Ⅰ中所列的化合物来说明。这些化合物具有通式(Ⅰa)，其中R’和R”的涵义如表中所列。表Ⅰ化合物序号 R′ R″ mpt℃1 CH3CH3131-52 CH3OC2H3120-53 C2H5OCH382.5-844 CH3OCH3101-1045 CH3CH2CH2CH2C2H56 C2H5OC2H57 C2H5CH38 C2H5C2H59 CH3CH2CH2CH3123-12410 CH3CH2CH2C2H5116-11711 (CH3)2CH CH312 (CH3)2CH C2H513 CH3CH2CH2OCH314 CH3CH2CH2OC2H515 (CH3)2CH OCH316 (CH3)2CH OC2H517 (CH3)3C CH3143-14418 CH3CH2CF3131-135本发明还提供了式(Ⅰb)的化合物，其中A和B分别为氢，卤素，C1-4烷基，C1-4烷氧基或C1-4卤代烷基;X是氧，硫或一单键;Y为氧或硫;R1和R2分别为烷基，卤代烷基，链烯基，链炔基，环烷基，环烷基烷基，杂环基，杂环基烷基，杂环氧基烷基，烷氧基烷基或烷基硫代烷基，或R1和R2连接成环;R3是任意取代的烷基，任意取代的烷氧基，任意取代的环烷基，任意取代的烯基，任意取代的炔基或R4R5N;R4和R5分别为烷基，烷基羰基，甲酰基或氢;和其金属配合物。对于式(Ⅰb)化合物，其中的烷基基团和含有烷基基团的烷基部分可以是直链的或支链的。除另有说明之外，这些基团优选含有1至8，更优选的是含有1至6，尤其是含有1至4个碳原子。具体实例是甲基，乙基，异丙基，正丙基，仲丁基，叔丁基，异丁基或正丁基。链烯基和链炔基可以是直链的或支链的，它们优选含有2至8个碳原子，更优选含有2至6，尤其是含有2至4个碳原子。它们的具体实例可以是乙烯基，烯丙基，乙炔基或炔丙基。环烷基优选地含有3至6个碳原子，并且可以是例如环丙基，环丁基，环己基或环戊基。卤素优选的是氯，氟，溴或碘。杂环基优选的是含有至少一个氮，硫或氧原子的5或6元环。例如可是吗啉，派啶或吡咯烷。任意取代的烷基和任意取代的烷氧基包括有一个或多个下列基团取代的烷基和烷氧基R6S(O)n(其中n是0，1或2和R6是烷基，链烯基或链炔基)，叠氮基，硝基，氰基，异氰基，卤素，烷氧基，卤代烷氧基，羟基，烷基硫代基，环烷基，烷基羰基，烷基羧基，烷氧基羰基或NR4R5(其中R4和R5如上述定义)。任意取代的烷基，任意取代的炔基和任意取代的环烷基包括有一个或多个卤素，烷氧基，烷基，卤代烷基，卤代烷氧基或烷硫基任意取代的链烯基，链炔基和环烷基。杂环基可以是未取代的或有烷基取代。本发明还提供了式(Ⅰb)的化合物，其中A和B各自为氢，氟，氯或甲基。当X是一键时，它是连接R2和W的氮原子的单共价键。本发明还提供了式(Ⅰb)的化合物，其中X和Y都是氧。本发明还进一步提供了式(Ⅰb)的化合物，其中R3是C3-6烷基(例如叔丁基，异丙基或1，1-二甲基丙基)，或一或二氟(C3-6)烷基(例如F(CH3)2C，F(CH3CH2)(CH3)C，F(CH3，CH2)2C，F((CH3)3)(CH3)C或F(CH2)(CH3)C。本发明还提供了式(Ⅰb)的化合物，其中A和B各自为氢，氟，氯或甲基;和R3是C3-6烷基或一或二氟(C3-6)烷基。本发明还进一步提供了式(Ⅰb)的化合物，其中R3是叔丁基，异丙基，1，1-二甲基丙基，F(CH3)2C，F(CH3CH2)(CH3)C，F(CH3，CH2)2C，F((CH3)3C)CH3C或F(CH2)CH3C。本发明还提供了式(Ⅰb)的化合物，其中X和Y都为氧;和R1和R2各自为C1-6烷基，C1-6卤代烷基，C3-6环烷基，C3-6环烷基(C1-4)烷基，C1-4烷氧基(C1-6)烷基或C1-4烷基硫代(C1-6)烷基。本发明还进一步提供了式(Ⅰb)的化合物，其中A和B各自为卤素(例如氟);X和Y都为氧;R1和R2各自为C1-4烷基(例如甲基或乙基);和R3是卤代(C1-6)烷基(例如-氟(C1-6)烷基，如F(CH3)2C)。本发明可用表Ⅱ中所列的式(Ⅰb)化合物来说明。表ⅡA B X Y R1R2R3化合物序号1 F F O O CH3CH3CH2F(CH3)2C2 F F O O CH3CH2CH3F(CH3)2C3 F F O O CH3CH3F(CH3)2C4 F F O O CH3CH2CH3CH2F(CH3)2C5 CH3CH3O O CH3CH3F(CH3)2C6 CH3CH3O O CH3CH3CH3F(CH3)2C7 CH3CH3O O CH3CH3CH3F(CH3)2C8 CH3CH3O O CH3CH2CH3CH2F(CH3)2C9 F F O O CH3CH3(CH3)3C10 F F O O CH3CH3CH2(CH3)3C11 F F O O CH3CH2CH3(CH3)3C12 F F O O CH3CH2CH3CH2(CH3)3C13 F F O O CH3CH3(CH3)2HC14 F F O O CH3CH3CH2(CH3)2HC15 F F O O CH3CH2CH3(CH3)2HC16 F F O O CH3CH2CH3CH2(CH3)2HC17 CH3CH3O O CH3CH3(CH3)3C18 CH3CH30 0 CH3CH3CH2(CH3)3C表Ⅱ(续)化合物序号 A B X Y R1R2R319 CH3CH3O O CH3CH2CH3(CH3)3C20 CH3CCH3O O CH3CH2CH3CH2(CH3)3C21 CH3CH30 0 CH3CH3(CH3)2HC22 CH3CH3O O CH3CH3CH2(CH3)2HC23 CH3CH3O O CH3CH2CH3(CH3)2HC24 CH3CH3O O CH3CH2CH3CH2(CH3)2HC25 F F O O CH3CH3F(CH3CH2)(CH3)C26 F F O O CH3CH3CH2F(CH3CH2)(CH3)C27 F F O O CH3CH2CH3F(CH3CH2)(CH3)C28 F F O O CH3CH2CH3CH2F(CH3CH2)(CH3)C29 F F O O CH3CH3F(CH3CH2)2C30 F F O O CH3CH3CH2F(CH3CH2)2C31 F F O O CH3CH2CH3F(CH3CH2)2C32 F F O O CH3CH2CH3CH2F(CH3CH2)2C33 F H O O CH3CH3F(CH3)2C34 F H O O CH3CH3CH2F(CH3)2C35 F H 0 0 CH3CH2CH3F(CH3)2C36 F H O O CH3CH2CH3CH2F(CH3)2C表Ⅲ表Ⅲ表示了表Ⅱ中描述的一些化合物用270 MHZ核磁测得的选择的质子NMR数据。除另有说明之外，化学位移是在20℃下进行测量并以百万分之一计以四甲基硅烷为内标测得的。除另有说明之外，使用含氘氯仿作为溶剂。下面是一些其中使用的缩写词。brd＝宽双峰 t＝三重峰s＝单峰 q＝四重峰d＝双重峰 m＝多重峰ppm＝百万分之一化合物序号1 1.34(3H,t), 1.66(6H,d), 3.69(3H,s), 4.16(2H,q),7.33(2H,d), 8.25(1H,brd) ppm.2 1.30(3H,t), 1.66(6H,d), 3.92(s) and 3.94(q)(superimposed 5H), 7.33(2H,d), 8.39(1H,brd) ppm.3 1.67(6H,d), 3.69(3H,s), 3.92(3H,s), 7.33(2H,d),8.25(1H,brd) ppm.式(Ⅰa)的化合物可以用例如反应路线1和2所述的方法来制备。在整个这些反应路线中R′和R″如前述定义。在反应路线1中，式(Ⅰa)的化合物可以通过下述方法来制得，即在碱例如胺(如三乙胺或吡啶)或碱金属碳酸盐，碳酸氢盐或氢氧化物(如碳酸氢钠或氢氧化钠)存在下在合适的有机溶剂如二氯甲烷或甲苯中将式(Ⅵ)的化合物和2-氟-异丁酰氯(F(CH3)2CCOCl)进行反应。另外，式(Ⅰa)的化合物可用下述方法来制备，即在适当的偶合剂(如碳化二亚胺盐例如二甲氨基丙基乙基碳化二亚胺盐酸盐)存在下在合适的溶剂如二氯甲烷或甲苯中将式(Ⅵ)的化合物和2-氟-异丁酸(F(CH3)2CCO2H)进行反应。式(Ⅵ)的化合物可以从式(ⅩⅢ)的化合物制备，其中R为低级烷基(直链的或支链的)，其中式(Ⅵ)的化合物是通过任意地在溶剂二氯甲烷或四氢呋喃中用酸(例如含水氯化氢，含水溴化氢或三氟乙酸)处理式(ⅩⅢ)的化合物制备的。式(ⅩⅢ)的化合物可以通过在偶合剂(如碳化二亚胺盐如二甲氨基丙基乙基碳化二亚胺盐酸盐)存在下将式(Ⅻ)的酸与仲胺HNR′R″反应来制备。适用的有机溶剂可以是二氯甲烷或甲苯。式(Ⅻ)的化合物可以运用碱水溶液使R＊为例如C1-4烷基的式(Ⅺ)的化合物的水解而制得。适用的碱包括氢氧化钠或氢氧化钾。其中可任意地使用升高的温度(例如可以将混合物加热回流)。式(Ⅺ)的化合物可以通过首先用强碱(例如丁基锂)接着再用烷氧基碳酰氯R＊OCOCl(其中R＊如上所述定义)处理式(Ⅹ)的化合物来制备。适用的溶剂可以是四氢呋喃。式(Ⅹ)的化合物可以通过相应的酸叠氮化物的库尔提斯反应从3，5-二氟苯甲酸制得。3，5-二氟苯甲酸可以在醇ROH，其中R如上述定义存在下用叠氮化物(例如二苯磷酰基叠氮化物)处理，ROH可以过量使用并可作为反应溶剂。反应使用升高的温度是有利的。3，5-二氟苯甲酸是商业上可获得的产品。在反应路线2中，式(Ⅰa)的化合物可以通过在碱如三乙胺，碳酸氢钠或过量R′R″NH存在下在合适的有机溶剂中如二氯甲烷或四氢呋喃，将式(Ⅸ)的化合物与胺R′R″NH反应来进行制备。式(Ⅸ)的酰基氯可以通过在合适的干燥的溶剂如四氢呋喃或二氯甲烷中并且如果需要的话加入催化量的N，N-二甲基甲酰胺的条件下将式(Ⅷ)的羧酸与标准试剂如草酰氯反应来制备。式(Ⅷ)的羧酸可以通过在至少二当量的碱如碱金属碳酸盐，碳酸氢盐或氢氧化物(例如碳酸氢钠)或叔胺(例如吡啶或三乙胺)存在下将式(Ⅶ)的4-氨基苯甲酸与2-氟-异丁酰氯(F(CH3)2CCOCl)反应来制备。式(Ⅶ)的4-氨基苯甲酸可以在水，合适的碱(例如碱金属氢氧化物如氢氧化钾)，和可有可无的适当的溶剂存在下将式(ⅩⅥ)化合物水解制备。式(ⅩⅥ)的化合物可以通过在催化剂(例如钯催化剂如碳上钯)，溶剂(例如醇如甲醇或乙醇)和有机酸(例如三氟乙酸)存在下将式(ⅩⅤ)(其中R7和R8分别为任意取代的苄基)的化合物氢化制备。任意取代的苄基优选的是其环上带有选自卤素，C1-4烷基，C1-4烷氧基，C1-4卤代烷基或C1-4卤代氧烷基的取代基，但更优选的是未取代的苄基。卤素包括氯和氟。式(ⅩⅤ)的化合物可以通过在碱(例如碱金属碳酸盐，如碳酸钾)和任意地在合适的过氧化物(例如过氧化氢)存在下和在溶剂中(例如二甲基亚砜和水的混合物)将式(ⅩⅣ)化合物水解来制备(其中R7和R8如上述定义)。式(ⅩⅣ)化合物可以通过在合适的碱存在下(例如三乙胺)在合适的偶极性非质子传递的溶剂中将2，4，6-三氟苄腈与R7R8NH(其中R7和R8如上述定义)反应来制备。偶极性非质子传递的溶剂为例如二甲基亚砜，N，N-二甲基甲酰胺，N，N-二甲基乙酰胺，N，N-二乙基乙酰胺，六甲基磷酰胺，四甲基脲，噻吩烷，N-甲基吡咯烷酮，乙腈，甲乙酮，1，3-二甲基-3，4，5，6-四氢-(2，1H)-嘧啶酮(DMPU)，二甲基砜，N-甲基六氢吡啶酮或N-甲基-ε-己内酰胺。化合物(Ⅰb)可以通过例如在反应路线3中所述的方法来制备。整个反应路线3中的A，B，X，Y，R1，R2和R3如上述定义。在反应路线3中，式(Ⅰb)的化合物可以通过在碱如碱金属碳酸盐(如碳酸钾或钠)存在下，在合适的有机溶剂(例如，丙酮，二氯甲烷或醚(如甘醇二甲醚)中将式(ⅩⅨ)的化合物与烷基化试剂R1Z′(其中R1如上述定义和Z′为离去基团(例如卤化物如碘化物或甲醚)反应来制备。式R1Z′的烷基化试剂为例如甲基碘，乙基碘，methyl triflate或三甲基氧鎓四氟硼酸盐。当R3是F(CH3)2C时，A和B为F，和X和Y为氧，式(ⅩⅨ)化合物的烷基化经常制得混合有其中R″是烷氧基的式(Ⅰa)化合物的式(Ⅰb)化合物。式(ⅩⅨ)化合物可以通过在合适的碱(例如吡啶)存在下和在合适的溶剂(例如二氯甲烷)存在下将式(ⅩⅧ)化合物与式R2XNH2化合物，或其盐反应来制备。式(Ⅰa)和(ⅩⅧ)的化合物可以使用EP-A-0381330和在欧洲申请第91306443.2中描述的方法和技术来制备。在另一方面，本发明提供了用于制备本发明化合物的在这里所述的方法。本发明还进一步提供了制备式(ⅩⅣ)化合物(其中R7和R8分别为任意取代的苄基)的方法，该方法包括在碱(例如有机或无机碱如碱金属[如钠或钾]或碱土金属[如镁或钙]碳酸盐或碳酸氢盐或叔胺[如吡啶或三乙胺])存在下在偶极非质子传递溶剂(例如上述定义的那些溶剂)中将2，4，6-三氟苄腈和胺R7R8NH反应。本发明还进一步提供了制备式(ⅩⅣ)化合物(其中R7和R8分别为任意取代的苄基)的方法，该方法包括在碱存在下在偶极非质子传递溶剂中将2，4，6-三氟苄腈和胺R7R8NH反应;其中生成的产物中基本上没有式(ⅩⅣa)化合物存在。本发明还提供了制备式(ⅩⅤ)(其中R7和R8如上述定义)化合物的方法，它包括下列步骤a)在碱存在下在偶极非质子传递溶剂中将2，4，6-三氟苄腈和胺R7R8NH反应;和，b)在碱存在下水解步骤(a)的产物。本发明还进一步提供了制备4-氨基-2，6-二氟苯甲酰胺的方法，它包括下列步骤a)在碱存在下在偶极非质子传递溶剂中将2，4，6-三氟苄腈和胺R7R8NH反应;b)在碱存在下水解步骤(a)的产物;c)在催化剂，溶剂和有机酸存在下氢化步骤(b)的产物。本发明另外还提供了制备4-氨基-2，6-二氟苯甲酸的方法，它包括下列步骤a)在碱存在下在偶极非质子传递溶剂中将2，4，6-三氟苄腈和胺R7R8NH反应;b)在碱存在下水解步骤(a)的产物;c)在催化剂，溶剂和有机酸存在下氢化步骤(b)的产物;和d)在碱存在下水解步骤(c)的产物。本发明还提供了化合物4-氨基-2，6-二氟苯甲酰胺和4-氨基-2，6-二氟苯甲酸。式(Ⅰ)化合物对多种植物病害具有杀真菌活性。但是它们对于抵抗如藻形菌纲(相等于卵菌亚纲)这类的病原体具有特别好的活性。这些病原体包括蚜虫类。单轴霉属，霜霉属，假霜霉属。本发明的化合物对其控制特别有用的病原体的实例是藤本植物上的单轴霉属(Plasmpara Viticola);其他的霜霉如莴苣上的盘梗霉属莴苣属(Bremia Lactucae);在大豆，烟草，洋葱和其它宿主上的霜霉属(Peronospora)SPP;在啤酒花藤上的假霜霉属葎草素(Pseudoperonospora humuli)和南瓜上的假霜霉属(Pseudoperonospora Cubensis);在西红杮和土豆上的疫霉属(Phytophthora infestan);在蔬菜;草莓，颚梨，胡椒，观赏植物，烟草，可可和其它宿主上的疫霉属(Phytophthora SPP);在水稻，园艺植物。蔬菜和草皮上的腐霉属(Pythium SP)。本发明的化合物可以在植物组织上向顶地和局部地移动。进而，该化合物可以充分挥发以使气相呈活性以抵抗植物上的真菌。因而，本发明提供了一种杀真菌的方法，该方法包括向植物，向植物的种子或向植物或种子所处位置施加杀真菌的有效量的如上定义的化合物或包含该化合物的组合物。该化合物可直接用于农业应用，但更为普遍的是使用载体或稀释剂将其配制成组合物。因此，本发明提供杀真菌组合物，其包含如上定义的组合物和其可接受的载体或稀释剂。优选的所有组合物不论其为固体制剂还是液体制剂均包含0.0001-95%的以上定义的化合物，更优选的是1-85%，例如1-25%或25-60%。当将本发明的化合物施加到植物的叶上时，其施用比率为每公顷施加活性成分(本发明化合物)0.1g-10kg，优选1g-8kg，更优选10g-4kg。当用于种子表面处理时，其使用比率为每公斤种子使用0.0001g(例如0.001g或0.05g)-10g，优选0.005g-8g，更优选0.005g-4g的活性成分(本发明化合物)。本化合物可以许多种方式来施用。例如，它们可以经配制或不经配制直接施加到植物的叶上，种子上或植物生长或植物种植的其他介质中;或者它们可以作为一种乳剂或糊剂制剂喷洒、喷粉或施加;或者它们可作为一种蒸气或作为缓释颗粒来使用。使用可以是在植物的任何部位上，包括叶子，茎，枝或根，或施用于根部周围的土壤中，或施用于种植前的种子或施用于普通的土壤，稻田水或溶液培养的体系中。还可以将本发明的化合物注射入植物中或使用电动喷雾技术或其他低容量的方法喷洒在植物上。本文中使用的术语“植物”包括籽苗，灌术和树。另外，本发明的杀真菌的方法包括阻止性的，保护性的，预防性的，系统性的和根除性的处理。本发明的化合物优选地是以组合物的形式用于农业和园艺目的。所使用的组合物类型将总是根据具体的使用目的而定。本发明的组合物可以是可撒用的粉或颗粒，它们含有活性成分(本发明的化合物)和固体稀释剂或载体，例如填料如高岭土，膨润土，硅藻土，白云石，碳酸钙，滑石，粉状氧化镁，漂白土，石膏，硅藻土，和陶土。这些颗粒可以直接用于土壤中而无需进一步的处理。这种颗粒可以通过浸渍填充有活性成分的小颗粒或将活性成分和粉状填料混合物造粒来制备。处理种子的组合物可以包含有助于将组合物粘结到种子上的试剂(例如矿物油)，另外，为了种子表面处理的目的可以使用有机溶剂来配制活性成分(例如，N-甲基吡咯烷酮，丙二醇或N，N-二甲基甲酰胺)。组合物还可以是可湿性的粉剂或可水分散的颗粒，它们包含润湿剂或分散剂以使其在液体中分散。粉末和颗粒也可包含填料和悬浮剂。组合物也可是可溶性粉末或颗粒，或者是在极性溶剂中的溶液。可溶性粉末可以通过混合活性成分与水溶性盐如碳酸氢钠、碳酸钠、硫酸镁或多糖及改善水分散性/溶解性的润湿剂或分散剂来制备。再将混合物研磨成微细粉末。类似的组合物也可通过造粒形成水溶性颗粒。将活性成分溶解于极性溶剂如酮类、醇类和二醇醚中而制成溶液。这些溶液也可包含表面活性剂以改善水稀释度并防止其在喷射槽中结晶。将活性成分溶解于有机溶剂(任意地包含有润湿剂或乳化剂)中，然后向混合物中加入可含润湿剂或乳化剂的水而制得可乳化的浓缩物或乳液。适宜的有机溶剂是芳族溶剂如烷基苯和烷基萘，酮类如环己酮和甲基环己酮，氯代烃如氯苯和三氯乙烷，和醇如苯甲醇、糖醇、丁醇和乙二醇醚。大部分不溶解的固体的悬浮浓缩物是通过用所包含的分散剂及悬浮剂进行球磨或珠磨至停止固体沉降而制得的。用于喷雾的组合物可以是气溶胶，其中，制剂被保持在一个在推进剂压力下的容器中，所说的推进剂的实例是氟三氯甲烷或二氯二氟甲烷。本发明的化合物可以在干燥状态下与烟火混合物混合以形成适合在密闭空间中产生含该化合物的烟雾。另外，化合物也可以微胶囊使用。它们也可以配制成可生物降解的聚合制剂中以达到缓慢控制的释放活性物质。将包括适宜的添加剂如用于改善吸收，分布和粘接能力和抵抗力的添加剂洒在所处理的表面上，这样形成的不同种组合物可以更好的用于各种用途。也可包括其他的添加剂以改善各种制剂的生物功效。这种添加剂可以是表面活性物质以改善润湿性及在用制剂处理过的表面上的停留，也可改进活性物质的吸收和流动性，此外，添加剂也可包括油基喷雾添加剂如某些矿物油和天然植物油(如大豆油和菜油)或它们与其他助剂的混合物。本发明的化合物也可以其与肥料(如氮肥，钾肥或磷肥)的混合物一起使用。优选仅掺入肥料颗粒的组合物，例如用式(Ⅰ)的化合物除覆的肥料。该种颗粒适于包含高至25%(重)的该化合物。因而，本发明也提供了一种肥料组合物，其包含式(Ⅰ)的化合物或其盐或其金属配合物和一种肥料。可润湿粉剂、可乳化的浓缩物和悬浮浓缩物通常包含有表面活性剂，如润湿剂、分散剂、乳化剂或悬浮剂。它们可以是阳离子、阴离子或非离子试剂。适宜的阳离子试剂是季铵化合物，如溴化鲸蜡基三甲基铵。适宜的阴离子试剂是皂类、硫酸脂肪族单酯的盐(如十二烷基硫酸钠)和磺化的芳族化合物的盐(如，十二烷基苯磺酸钠、木质磺酸钠、钙或铵、丁基萘磺酸盐和二异丙基萘磺酸钠与三异丙基萘磺酸盐的混合物)。适宜的非离子试剂为环氧乙烷与脂肪醇的缩合产物，脂肪醇的实例是油醇、鲸蜡醇，或者是环氧乙烷与烷基酚的缩合产物，酚的实例是辛基酚或壬基酚或辛基甲酚。其他的非离子试剂是由长链脂肪酸和己糖醇酐衍生出的偏酯、所说的偏酯与环氧乙烷的缩合物和卵磷脂。适宜的悬浮剂是亲水胶体(例如，聚乙烯吡咯烷酮和羧甲基纤维素钠)、溶胀粘土如膨润土或硅镁土。用作水分散剂或乳油的组合物通常是以浓缩物供给，浓缩物包含较高比例的活性成分，在使用以前用水将其稀释。这些浓缩物最好应经受长期贮存并在贮存后能用水稀释而形成依然均匀的水溶制剂，其均匀程度保持足够长的时间以使其可用常规喷雾设备来施用。这些浓缩物一般包含高至95%(重)的活性成分，优选1-85%，例如1-25%或25-60%。经稀释成水制剂后，该制剂可包含的活性成分的量取决于具体的目的，但可使用包含0.0001-10%如0.005-10%(重)的活性成分的含水制剂。本发明的组合物可包含其他具有生物活性的化合物，如具有类似的或补充的杀真菌活性的化合物，具有植物生长调节活性、除草活性或杀昆虫活性的化合物。在本发明的组合物中可存在附加的杀真菌化合物。经包含其他的杀真菌剂，所制得的组合物可具有较之单独用式(Ⅰ)化合物的组合物更为广谱的活性或更高水平的内在活性。进而，其他的杀其菌剂对式(Ⅰ)化合物的杀真菌活性可以具有协同效应。可以包括在本发明组合物中的杀真菌化合物的实例是(RS)-1-氨丙基膦酸、(RS)-4-(4-氯苯基)-2-苯基-2(1H-1，2，4-三唑基-1-基-甲基)丁腈、(Z)-N-J-2-烯氧基甲基-2-氯-2’，6’-二乙基乙酰苯胺、1-(2-氰基-2-甲氧基亚氨基乙酰基)-3-乙基脲、4-(2，2-二氟-1，3-苯并间二氧杂环戊烯-4-基-吡咯-3-腈、4-溴-2-氰基-N，N-二甲基-6-三氟甲基苯并米唑-1-氨磺酰、5-乙基-5，8-二氢-8-氧代(1，3)-间二氧杂环戊烯)-(4，5-g)喹啉-7-羧酸，α-[N-(3-氯-2，6-二甲苯基)-2-甲氧基乙酰氨基]-γ丁内酯、N-(2-甲氧基-5-吡啶基)-环丙烷羧基酰胺、alanycarb，aldimorph，ampropylfos，敌菌灵，azaconazole，BAS490F，benalaxyl，苯菌灵，biloxazol，乐杀螨，bitertanol，灭瘟素，bromuconazole，磺嘧菌灵，butenachlor，粉病定，敌菌丹，克菌丹，多菌灵，多菌灵氯代水合物，萎锈灵，灭螨锰，chlorbenzthiazone，地茂散，百菌清，chlorozolinate，clozylacon，含铜化合物例如氯氧化铜，羟基喹啉酸铜，硫酸铜，树脂酸铜，和枣红混合物，环己酰亚胺，cymoxanil，cyproconazole，cyprofuram，debacarb，二-2-吡啶基二硫化物1，1’-二氧化物，抑菌灵、二氯萘醌、diclobutrazol，diclomezine，氯硝胺，二癸基二甲基氯化铵，diethofencarb，difenoconazole，O，O-二-异丙基-S-苯甲基硫代磷酸脂，dimefluazole，dimetconaole，dimethomorph，dimethirimol，diniconazole，敌螨普，dipyrithione，ditalimfos，dithianon，吗菌灵，多果定，多果定(法)，克瘟散，epiconazole，etaconazole，乙菌定，促长林，(Z)-N-苯甲基-N-([甲基(甲基-硫代亚乙基氨基-氧基羰基)氨基]硫代)-β-氨基乙酸乙酯，etridiazole，地可松，丁基苯基咪唑丙腈，氯苯嘧啶醇，fenbuconazole，甲基苯基呋喃羧酰胺，fenpiclonil，fenpropidin，fenpropimorph，薯瘟锡，毒菌锡，福美铁，ferimzone，Huazinam，fludioxonil，fluoroimide，fluquinconazole，flusilazole，foutolanil，flutriafol，灭菌丹，麦穗宁，furalaxyl，furconazole-cis，双胍盐，hexaconazole，土菌消，hymexazole，ICIA5504，imazalil，imibenconazole，ipconazole，iprobenfos，iprodione，异丙基丁基氨基甲酸酯，富士一号，春霉霉素，代森锰锌，代森锰，mepanipyrim，mepronil，metalaxyl，metconazole，methfuroxam，代森联，代森联锌，metsulfovax，myclobutanil，NTN0301，甲胂铁铵，二甲基二硫代氨基甲酸镍，异丙消，环菌灵，ofurace，有机汞化合物，oxadixyl，oxolinic acid，氧化萎锈灵，pefurazoate，penconazole，pencycuron，氧化吩嗪，phosetyl-Al，磷酸，四氯苯酞，多氧霉素。代森联，噻菌灵，丙氯灵，杀菌利，百维灵，百维灵单盐酸盐，propiconazole，甲基代森锌，丙酸，胺丙威，比锈灵，定菌磷，pyrifenox，pyrimethanil，pyroquilon，pyroxyfur，硝吡咯菌素，季铵化合物，quinconazole，quinomethionate，五氯硝基苯，rabenazole，五氯酚钠，链霉素，硫磺粉，tebuconazole，techlofthalam，四氯硝基苯，tetraconazole，涕必灵，thicyofen，thifluzamide，2-(硫代氰基甲硫基)苯并噻唑，甲基托布津，福美双，timibenconazole，tolclofos-methyl，对甲抑菌灵，1，1′-亚氨基二(八亚甲基)二胍的三乙酸盐，triadimefon，氯苯氧基二甲乙基三唑乙醇，丁基三唑，triazoxide，tricyclazole，克啉菌，嗪氨灵，triflumizole，triticonazole，有效霉素A，威百亩，vinclozolin，XRD-563，代森锌和福美锌。通式(Ⅰ)的化合物可以与土壤，泥炭或其他根部介质混合以保护植物免受那些在种子，土壤或叶面上的霉菌病虫害的危害。下列实施例用于说明本发明，实施例中使用的HYFLO和DiSPERSOL是商品名称或商标。实施例中的红外光谱和核磁光谱数据是选择性的;其中并不想列出在所有情况的吸收。下面是一些其中使用的缩写词d＝双重峰 m＝多重峰NMR＝核磁共振谱 s＝单峰brs＝宽单峰实施例1该实例说明4-(2-氟-2-甲基丙酰氨基)-2，6-二氟-N-甲氧基-N-甲基苯甲酰胺的制备(表Ⅰ中4号化合物)。步骤1将2，4，6-三氟苄腈(80g)溶于二甲亚砜(200ml)中，向其中加入三乙胺(140ml，经分子筛干燥)和二苄胺(95ml)。然后在60℃下将形成的混合物加热3小时，使其冷却过夜，然后再在100℃下加热32小时。使反应混合物冷却过夜后，将其加入冷水(2000ml)中，冷却30分钟，出现了固体沉淀。将混合物搅拌30分钟后用甲苯(450ml)进行萃取。将两层分开，水相用甲苯(2×300ml)再萃取两次。合并有机相，用水(2×300ml)洗涤，然后减压蒸发。制得的固体在真空干燥器中进行干燥，得到4-(N，N-二苯甲基)氨基-2，6-二氟苄腈，其为一种棕色晶状固体(157.7g，产率92.6%)。1H NMR(CDCl3)δ4.67(s，4H)，6.27(d，2H)，7.15-7.40(m，10H)ppm。步骤2向搅拌中的4-二苯甲基氨基-2，6-二氟苄腈(1g，3mmol)的二甲基亚砜(3ml)溶液中加入碳酸钾水溶液(在0.3ml中0.2g，1.5mmol)。以使反应温度保持在低于25℃的速度下滴加入30%的过氧化氢水溶液(0.5ml)。30分钟后，再加入二甲基亚砜(1ml)和30%过氧化氢水溶液(0.5ml)，将反应物加热至80℃并在该温度下保持2.5小时。向其中加入过量的水使反应停止，用乙酸乙酯萃取3次。合并有机萃取液，用水洗涤两次并干燥之(硫酸镁)减压浓缩保到一种油(1.05g)，它与乙醚一起研制会结晶。经己烷/乙酸乙酯重结晶得到4-二苯甲基氨基-2，6-二氟苯甲酰胺(230mg)，其为一种近纯白色的晶体。经进一制备的产物具有下列物理参数1H NMR(CDCl3)δ4.64(s，4H)，5.86(brs，1H)，6.06(brs，1H)，6.25(d，2H)，7.15-7.40(m，10H)ppm。步骤3在一个备有螺旋冷凝管的600ml的氢化容器中充入5%的碳上钯催化剂(9g)，随后加入4-(N，N-二苯甲基)氨基-2，6-二氟苯甲酰胺(60g)，甲醇(360g)和三氟乙酸(38ml)。[注意已发现，如温热，容器必须完全排除甲醇蒸气以避免催化剂着火)。将容器密封，用氮气测试压力，用氢气排气并使压力至20bar。启动搅拌器，将反应化合物加热至50℃。在47℃氢气开始被吸收，在吸收氢气开始后的两个半小时之后停止加热，停止加热半小时后停止搅拌，使混合物放置过夜。排气后通入氮气(三次)，关掉冷却水，反应混合物再在大气压下加热至50℃并在该温度下持续1小时以使产物在溶液中。经HYFLO过滤出催化剂，过滤床用大量的甲醇洗涤。滤液经减压蒸发干而得到4-氨基-2，6-二氟苯甲酰胺，其为一种棕色固体(30.14g)。1H NMR(d6DMSO)δ5.9(brs，2H)，6.10(d，2H)，7.36(brs，1H)，7.57(brs，1H)ppm。步骤4向氢氧化钾的水溶液中(257ml溶液，摩尔浓度在4.55M-5.4M之间)加入4-氨基-2，6-二氟苯甲酰胺(90g)，得到的混合物在100-105℃下搅拌3.5小时，然后使其冷却过夜。薄层色谱分析表明，反应已经完全。经HYFLO过滤混合物，用水洗涤残留物(2×25ml)。用浓盐酸酸化滤液，用乙酸乙酯对反应混合物进行萃取。合并乙酸乙酯萃取液，经硫酸镁干燥及真空蒸发，得到4-氨基-2，6-二氟苯甲酸，其为一种米色固体(53.7g)。1H NMR(d6DMSO)δ6.14(d，2H)，6.29(brs，2H)，12.6(brs，1H)ppm。步骤5在氮气氛下进行反应。将草酰氯(0.49g)，N，N-二甲基甲酰胺(几滴)和2-氟-异丁酸(0.48g)在无水二氯甲烷(4ml)中的混合物搅拌1.5小时。反应的终点通过向反应混合物中加入痕量的N，N-二甲基甲酰胺时，没有观察到气泡出现来判断。形成的溶液被加至4-氨基-2，6-二氟苯甲酸(0.67g)和吡啶(1.33ml)在干燥的二氯甲烷(10ml)在0℃下的溶液中。在将形成的混合物放置过夜后，用乙酸乙酯(100ml)稀释之，然后用2N盐酸洗涤之(3次)。经无水硫酸镁干燥有机溶液及减压蒸发后得到2，6-二氟-4-(2-氟-2-甲基丙酰氨基)苯甲酸，其为一种奶油色固体(0.807g，80%)，放置后它变成粉红色。1H NMR(d6DMSO)δ1.52(d，6H)，7.56(d，2H)，10.47(d，1H)，13.59(brs，1H)ppm。步骤6将草酰氯(340ml)分批地加至2，6-二氟-4-(2-氟-2-甲基丙酰氨基)苯甲酸(1g)和N，N-二甲基甲酰胺(几滴)在无水二氯甲烷(15ml)中的混合物中。反应的终点按步骤5中同样的方式判断。将形成的混合物分批地加至N，O-二甲基羟基胺氢氯化物(560mg)，4-N，N-二甲氨基吡啶(痕量)和三乙胺(2ml)在无水二氯甲烷(10ml)中的0℃下的混合物中。将反应混合物放置过夜后，用5%盐酸水溶液和饱和碳酸氢钠水溶液对其进行洗涤。形成的有机层用无水硫酸镁干燥，经减压蒸发后得到一种棕色固体。经二氧化硅快速色谱(用己烷∶乙酸乙酯为2∶1的洗脱液)纯化后得到标题化合物(750mg)，其为一种无色油，滴加乙醚后会结晶(m.pt.101-104℃)。实施例2本实例用以描述4-(2-氟-2-甲基丙酰氨基)-2，6-二氟-N-甲氧基-N-乙基苯甲酰胺(表Ⅰ中3号化合物)和4-(2-氟-2-甲基丙酰氨基)-2，6-二氟-O-甲基苯羰羟肟酸(benzenecarbohydroiximate)乙酯(表Ⅱ中2号化合物)步骤1向2，6-二氟-4-(2-氟-2-甲基丙酰氨基)苯甲酸(500mg，其制备参见UK申请9213568.0中的实例1)在二氯甲烷(10ml)中的悬浮液中分批添加草酰氯(200μl)和N，N-二甲基甲酰胺(几滴)。形成的澄清黄色的溶液被搅拌1小时，然后将其在1小时内分批加至O-甲基羟基胺氢氯化物(240mg)、吡啶(1ml)和二氯甲烷(10ml)的冷的混合物中。制得的混合物被放置过夜后，减压蒸发。残留物在乙酸乙酯和5%的盐酸之间分层，有机层再用5%的盐酸洗涤，用饱和碳酸氢钠水溶液洗涤，之后用硫酸镁干燥。减压蒸发后得到4-(2-氟-2-甲基丙酰氨基)-2，6-二氟-N-甲氧基苯甲酰胺，其为一种近纯白色的固体(390mg，70%)，m.p.180.5-183.5℃。步骤2向搅拌中的4-(2-氟-2-甲基丙酰氨基)-2，6-二氟-N-甲氧基苯甲酰胺(315mg)，碳酸钾(75mg)和丙酮(7.5ml)的混合物中加入乙基碘(90μl)形成的混合物的气相色谱分析表明，仍有未及应的原料，所以再向反应混合物中加入乙基碘(500μl)。再使混合物回流约60小时。冷却后，将反应混合物倒入水中，用乙酸乙酯进行萃取。合并有机萃取液，经硫酸镁干燥再经减压蒸发得到一种黄色胶质(390mg)。经二氧化硅色谱纯化(己烷∶乙酸乙酯为2∶1进行洗脱)得到4-(2-氟-2-甲基丙酰氨基)-2，6-二氟-N-甲氧基-N-乙基苯甲酰胺固体和4-(2-氟-2-甲基丙酰氨基)-2，6-二氟-O-甲基苯羰羟肟酸乙酯黄色油(55mg)。实施例3本实施例说明4-(2-氟-2-甲基-丙酰氨基)-2，6-二氟-N-乙氧基-N-甲基苯甲酰胺(表Ⅰ中2号化合物)和4-(2-氟-2-甲基-丙酰氨基)-2，6-二氟-O-乙基苯羰羟肟酸甲酯(表Ⅱ中1号化合物)。步骤1向2，6-二氟-4-(2-氟-2-甲基-丙酰氨基)苯甲酸(1.05g)在无水二氯甲烷(20ml)中的悬浮液中分批加入草酰氯(390μl)和N，N-二甲基甲酰胺(数滴)。将形成的溶液在1小时内加至冷却的O-乙基羟基胺氢氯化物(590mg)，吡啶(2ml)和无水二氯甲烷(20ml)的混合物中。形成的澄清溶液用5%的盐酸洗涤以使固体分离。加入足量的乙酸乙酯以使固体再溶解，分离出有机相并用盐酸洗涤，再用饱和碳酸氢钠水溶液洗涤。有机层经硫酸镁干燥并减压蒸发后得到4-(2-氟-2-甲基-丙酰氨基)-2，6-二氟-N-乙氧基苯甲酰胺的近纯白色固体(1.05g，86%)m.p.为179-180℃步骤2向回流中的4-(2-氟-2-甲基-丙酰氨基)-2，6-二氟-N-乙氧基苯甲酰胺(500mg)，碳酸钾(115mg)和丙酮(10ml)的混合物中加入甲基碘(100μl)，形成的混合物回流过夜后，再在4小时内加入甲基碘(80μl)。再加入碳酸钾(15mg)。反应混合物在水与乙酸乙酯间进行分配，分离出有机层，用硫酸镁干燥，经减压蒸发得到一种黄色胶质，放置后它会结晶。胶质经二氧化硅色谱纯化(己烷∶乙酸乙酯2∶1洗脱)得到4-(2-氟-2-甲基丙酰氨基)-2，6-二氟-N-乙氧基-N-甲氧基苯甲酰胺固体(370mg)和4-(2-氟-2-甲基丙酰氨基)-2，6-二氟-O-乙基-苯羰羟肟酸甲酯黄色油(48mg)。实施例4该实施例说明4-(2-氟-2-甲基-丙酰氨基)-2，6-二氟-N-甲氧基-N-甲氧基苯甲酰胺(表Ⅰ中的4号化合物)和4-(2-氟-2-甲基丙酰氨基)-2，6-二氟-O-甲基苯羰羟肟酸甲酯(表Ⅱ中3号化合物)。将甲基碘(80μl)加至搅拌中的4-(2-氟-2-甲基丙酰氨基)-2，6-二氟-N-甲氧基苯甲酰胺(380mg，制备过程见实施例2)，碳酸钾(90mg)和丙酮(10ml)的混合物中。两小时后再加入部分甲基碘(20μl)。两个小时后，将反应混合物倒入水中，用乙酸乙酯对其进行萃取。合并萃取液，用水洗涤，经硫酸镁干燥及减压蒸发后得到一种浅黄色胶质(290mg)、经二氧化碳色谱纯化(用己烷∶乙酸乙酯为2∶1洗脱)得到4-(2-氟-2-甲基-丙酰氨基)-2，6-二氟-N-甲氧基-N-甲基苯甲酰胺和4-(2-氟-2-甲基丙酰氨基)-2，6-二氟-O-甲基苯羰羟肟酸甲酯(8mg)油。以下是一些适合于农业和园艺用途的组合物，它们由本发明的化合物配制而成。这些组合物构成了本发明的另一个方面。以下的百分数均为重量百分数。实施例5将下述成分进行混合和搅拌直至全部溶解形成一种可乳化的浓缩物。表Ⅰ中的4号化合物 10%苄醇 30%十二烷基苯磺酸钙 5%壬基酚乙氧基化物(13mol环氧乙烷) 10%烷基苯 45%实施例6将活性成分溶于二氯甲烷中，形成的液体喷涂在美国活性白土的颗粒上。然后使溶剂挥发形成颗粒组合物。表Ⅰ中的4号化合物 5%活性白土颗粒 95%实施例7将以下三种成分研磨并混合而制成适用于种子处理的组合物。表Ⅰ中的4号化合物 50%矿物油 2%陶土 48%实施例8将活性成分与滑石一起研磨并混合而制得可喷洒的粉剂。表Ⅰ中的4号化合物 5%滑石 95%实施例9通过球磨组分而形成研磨的混合物与水的含水悬浮液而制备悬浮浓缩物。表Ⅰ中的4号化合物 40%木质磺酸钠 10%膨润土 1%水 49%这种制剂可通过在水中稀释而用作喷雾剂，也可直接施加于种子上。实施例10将各成分混合在一起并研究直至混合均匀而形成可润湿的粉末制剂。表Ⅰ中的4号化合物 25%十二烷基硫酸钠 2%木质磺酸钠 5%二氧化硅 25%陶土 43%实施例11将各成分进行混合和研磨以形成均匀的粉末而制得可溶性粉末。表Ⅰ中的4号化合物 10%二辛基硫代琥珀酸钠 2%木质磺酸钠 5%苯甲酸钠 20%碳酸氢钠 63%实施例12向实施例11中制备的可溶性粉末组合物中添加10-20%的水形成湿的颗粒，然后将其干燥而制得可溶性颗粒。实施例13将活性成分混合并溶解在其他成分形成水溶性浓缩物。表Ⅰ中的4号化合物 10%C13/15醇/7mol环氧乙烷 5%丙二醇单甲醚 85%实施例14该化合物用于测试抗西红柿上的phytophthora infestans lycopersici和在藤本植物上的单轴霉属(Plasmopora viticola)，所用的技术如下。在4cm直径小箱内以John Innes Potting compost(1号或2号)种植植物。被测试的化合物与含水DISPERSOL T经珠磨配制，或者将其溶于丙酮或丙酮/乙醇中形成一种溶液，在使用前再将其稀释至所需浓度。将制剂(100ppm活性成分)喷洒至植物叶上或土壤中植物的根部。喷洒施加至最大的保留值和根部浸润以使最后的浓度相当于在干燥的土壤中大约有40ppm活性成分。对于大多数实验，在植物被接种上病害前的一天或两天将化合物施加至土壤(根部)中或至叶上(通过喷洒)。通过喷洒将病原体以孢子悬浮液施加到测试植物的叶上。经接种后，将植物置于适宜的环境以便进行感染，然后将其培养直至可以对病害进行评价。在病害接种和评价之间的时间依据病害和环境的不同可在4-7天之间变化。通过目测评价被活化形成孢子病害所覆盖的叶面积的百分数对病害控制进行评定。在两个相同的植物的每一个单叶片上进行评定，这两次结果的平均值计为一次处理值。每次处理值的平均值表示为相对于未经处理的对照植物上病害的百分数值。这种计算值被称为POCO(对照物百分数)值。典型的计算实例如下未处理的对照物上平均病害值＝90经处理的A上平均病害值＝30处理A的POCO值＝ (经处理的A上平均病害值)/(未经处理的对照物上平均病害值) ×100＝ 30/90 ×100＝33.3因此，POCO值为0表示病害完全被控制。结果显示在表Ⅳ中。表Ⅳ化合物号 Pv syst Pv prot Pil syst Pil prot表号1(I) 0* 0* 0* 90*2(I) 0 61 4 503(I) 0 13 0 1004(I) 0 0 0 679(I) 0 2 0 10010(I) 0 23 0 10017(I) 0 16 0 10018(I) 0 90 0 1001(II) 0 16 90 1002(II) 0 7 0 100Pv＝Plasmopara viticolaPil＝Phytophthora infestans lycopersicisyst＝根浸渍prot＝叶片喷洒＊＝在25ppm测试权利要求1.式(Ⅰ)的化合物其中A和B两者都为氟；W是氧；Z是NR′R″；R′是C1-4烷基；R″是C1-4烷基，C1-4烷氧基或C1-4卤代烷基；和R3是C(CH3)2F；其中应满足的条件是当R′为甲基时则R″不能是乙基；或者，A和B分别为氢，卤素，C1-4烷基，C1-4烷氧基或C1-4卤代烷基；W为N-X-R2；Z是YR1；X是氧，硫或-键；Y是氧或硫；R1和R2分别为烷基，卤代烷基，链烯基，链炔基，环烷基，环烷基烷基，杂环基，杂环基烷基，杂环氧基烷基，烷氧基烷基或烷基硫代烷基，或R1和R2连接成一环；R3是任意取的烷基，任意取代的烷氧基，任意取代的环烷基，任意取代的链烯基，任意取代的链炔基或R4R5N；R4和R5分别为烷基，烷基羰基，甲酰基或氢；和它们的金属配合物。2.根据权利要求1中所述的具有式(Ⅰa)的化合物;其中R’是C1-4烷基，和R”是C1-4烷基，C1-4烷氧基或C1-4卤代烷基;其中应满足的条件是当R’是甲基时R”不能是乙基。3.根据权利要求1中所述的具有式(Ⅰa)的化合物;其中R’是C1-4烷基，和R”是C1-4烷基或C1-4烷氧基;其中应满足的条件是当R’是甲基时R”不能是乙基。4.根据权利要求3所述的化合物，其中R’是甲基和R”是C1-4烷氧基。5.根据权利要求3所述的化合物，其中R’是甲基和R”是甲氧基。6.根据权利要求1所述的具有式(Ⅰb)的化合物其中A和B分别为氢，卤素，C1-4烷基，C1-4烷氧基或C1-4卤代烷基;X是氧，硫或一键;Y是氧或硫;R1和R2分别为烷基，卤代烷基，链烯基，链炔基，环烷基，环烷基烷基，杂环基，杂环基烷基，杂环氧基烷基，烷氧基烷基或烷基硫代烷基，或R1和R2连接成一环;R3是任意取的烷基，任意取代的烷氧基，任意取代的环烷基，任意取代的链烯基，任意取代的链炔基或R4R5N;R4和R5分别为烷基，烷基羰基，甲酰基或氢;和它们的金属配合物。7.根据权利要求6所述的化合物，其中A和B分别为氢，氟，氯或甲基;和R3是C3-6烷基或一或二氟(C3-6)烷基。8.根据权利要求6所述的化合物，其中R3是叔丁基，异丙基，1，1-二甲基丙基，F(CH3)2C，F(CH3CH2)(CH3)C，F(CH3，CH2)2C，F((CH3)3C)(CH3)C或F(FCH2)(CH3)C。9.根据权利要求6所述的化合物，其中X和Y都为氧;和R1和R2分别为C1-6烷基，C1-6卤代烷基，C3-6环烷基，C3-6环烷基(C1-4)烷基，C1-4烷氧基(C1-6)烷基或C1-4烷基硫代(C1-6)烷基。10.含有杀真菌有效量权利要求1的化合物和对杀真菌剂来说可接受的载体或稀释剂的杀真菌组合物。11.一种杀真菌的方法，它包括将权利要求1的化合物或权利要求10的组合物施用于植物，植物的种子或施用于植物或种子所处的区域。12.用于制备式(ⅩⅣ)化合物的方法其中R7和R8分别为任意取代的苄基，该方法包括在碱存在下，在偶极的非质子传递溶剂中将2，4，6-三氟苄腈与胺R7R8NH反应。13.制备如权利要求1所述的化合物的方法，它包括a)制备式(Ⅰa)的化合物ⅰ)式(Ⅵ)化合物与F(CH3)2CCOCl在碱存在下在溶剂中反应或在偶合剂存在下在溶剂中式(Ⅵ)化合物与F(CH3)2CCO2H反应;或ⅱ)式(Ⅸ)化合物与胺R′R″NH在碱存在下在溶剂中反应或式(Ⅸ)化合物与过量的R′R″NH反应;或b)制备式(Ⅰb)的化合物，式(ⅩⅨ)化合物与式R1Z′的烷基化剂在碱存在下在有机溶剂中反应。全文摘要本发明涉及具有式(I)的杀真菌化合物和它们的金属配合物。式中A，B，W，Z和R的定义如说明书中所述，以及式(I)化合物及其金属配合物的制备方法。本发明还涉及含有式(I)化合物或它们的金属配合物的杀真菌组合物以及将它们用于防治真菌特别是防治植物的真菌感染的方法。本发明还提供了制备2，6-二氟苄腈衍生物的方法和这些衍生物在制备农业化学中间体4-氨基-2，6-二氟苯甲酸中的应用。文档编号C07C237/42GK1090269SQ9310956公开日1994年8月3日 申请日期1993年6月26日 优先权日1992年6月26日发明者K·R·劳森, P·J·克劳利 申请人:曾尼卡有限公司