一种二(2-甲基-3-呋喃基)二硫醚的制备方法

专利名称：一种二(2-甲基-3-呋喃基)二硫醚的制备方法技术领域：本发明涉及一种二(2-甲基-3-呋喃基)二硫醚的制备方法。二(2-甲基-3-呋喃基)二硫醚具有良好的肉香和烤肉香，可用于调配各种食品香精，尤其是调味香精。现有的以2-甲基-3-呋喃硫醇为原料制备二(2-甲基-3-呋喃基)二硫醚的方法(美国专利4020175)可用如下反应式表示 2-甲基-3-呋喃硫醇 二(2-甲基-3-呋喃基)二硫醚其主要过程是，在室温搅拌下向2-甲基-3-呋喃硫醇和己烷的混合物中吹空气泡，用空气中的氧气做氧化剂，将2-甲基-3-呋喃硫醇氧化成二(2-甲基-3-呋喃基)二硫醚，反应时间20小时，产率60.5％。上述方法存在的主要问题一是反应时间长，二是产率低。本发明的目的是提供一种改进的制备二(2-甲基-3-呋喃基)二硫醚的方法，该方法缩短了反应时间，提高了二(2-甲基-3-呋喃基)二硫醚的产率。本发明涉及式(I)的二(2-甲基-3-呋喃基)二硫醚的制备方法 其特征是以2-甲基-3-呋喃硫醇为原料制备二(2-甲基-3-呋喃基)二硫醚的方法采用二甲基亚砜做氧化剂。本发明的制备方法可用如下反应式表示 2-甲基-3-呋喃硫醇二甲基亚砜二(2-甲基-3-呋喃基)二硫醚其主要过程是，将2-甲基-3-呋喃硫醇和二甲基亚砜的混合物在常压、10℃至回流温度之间搅拌0.5～10小时，反应完毕后，常压蒸除反应中生成的甲硫醚和水，减压蒸馏得到二(2-甲基-3-呋喃基)二硫醚。本发明的制备方法中2-甲基-3-呋喃硫醇与二甲基亚砜的投料摩尔比为1∶0.5～1∶10。本发明所得到的二(2-甲基-3-呋喃基)二硫醚经硫元素分析、红外光谱分析、质子核磁共振分析证实了其结构。分析结果如下硫元素分析计算值28.33％，实测值28.39％。红外光谱分析(液膜)吸收峰波数(cm-1) 解释3120 呋喃环的C-H伸缩振动2950 甲基的C-H不对称伸缩振动1585，155呋喃环的C＝C伸缩振动1445 甲基的不对称弯曲振动1385 甲基的对称弯曲振动890 呋喃环的摇摆振动735 2，3-二取代呋喃的C-H面外弯曲振动质子核磁共振(CDCl3)7.25ppm(双峰，2质子)，6.35ppm(双峰，2质子)，2.10ppm(单峰，6质子)本发明的主要优点有以下两个方面1.本发明的制备方法，操作非常简便，反应时间大大缩短，为0.5～10小时。2.本发明的制备方法，提高了二(2-甲基-3-呋喃基)二硫醚的产率，达到70.2％。实施例1在带有回流冷凝器、电动搅拌器和温度计的三口烧瓶中，加入11.5克2-甲基-3-呋喃硫醇和9.4克二甲基亚砜，室温下搅拌10小时，常压蒸除生成的甲硫醚和水以及大部分未反应的二甲基亚砜，残余物减压蒸馏，收集77-78℃/40Pa馏分为产品，产品为淡黄色透明液体。实施例2在带有回流冷凝器、电动搅拌器和温度计的三口烧瓶中，加入13.0克2-甲基-3-呋喃硫醇，66.0克二甲基亚砜，搅拌下加热至回流，保持回流1小时，然后进行常压蒸馏，蒸除甲硫醚、水和大部分未反应的二甲基亚砜，残余物减压蒸馏，收集77-78℃/40Pa馏分为产品，产品为淡黄色透明液体。实施例3在带有回流冷凝器、电动搅拌器和温度计的三口烧瓶中，加入22.8克2-甲基-3-呋喃硫醇，40.0克二甲基亚砜，搅拌下加热至70℃，保持温度在70～75℃反应2.5小时，常压蒸除甲硫醚，水和未反应的二甲基亚砜，残余物减压蒸馏，收集77-78℃/40Pa馏分为产品，产品为淡黄色透明液体。权利要求1.一种二(2-甲基-3-呋喃基)二硫醚的制备方法，其特征是以2-甲基-3-呋喃硫醇为原料，用二甲基亚砜做氧化剂。2.根据权利要求1所述的一种二(2-甲基-3-呋喃基)二硫醚的制备方法，其特征是2-甲基-3-呋喃硫醇和二甲基亚砜的投料摩尔是1∶0.5～1∶10。全文摘要本发明提供一种改进的制备二(2-甲基-3-呋喃基)二硫醚的方法。该方法包括步骤在常压、10℃至回流温度下使2-甲基-3-呋喃硫醇与二甲基亚砜反应得二(2-甲基-3-呋喃基)二硫醚。2-甲基-3-呋喃硫醇与二甲基亚砜的投料摩尔比为1∶0.5～1∶10。该二硫醚具有良好的肉香和烤肉香，可用于各种食用香精，尤其是调味香精。文档编号C07D307/64GK1097747SQ9410058公开日1995年1月25日 申请日期1994年1月27日 优先权日1994年1月27日发明者孙宝国, 何坚, 梁梦兰, 徐理阮 申请人:北京轻工业学院