从提取过烟碱的烟草中提取茄呢醇的方法

专利名称：从提取过烟碱的烟草中提取茄呢醇的方法技术领域：本发明为一种从提取过烟碱的烟草中提取茄呢醇的方法，属于化学工业中间体的制造和提纯方法。茄呢醇的英文名称为Solanesol，分子式为H[CH2C(CH3)CHCH2]9OH，学名叫3，7，11，15，19，23，27，31，35-九甲基-2，6，10，14，18，22，26，30，34，-三十六烷九烯-1-醇，分子量为631，纯品为白色粉状固体，熔点为41℃，是合成辅酶Q10和维生素K2的主要中间体，也是制造某些抗过敏药、抗溃疡药、降血脂药和抗癌药的重要中间体。R.L.Rowland等人於1956年最早从烟草中发现(J.A.C.S.78.4680.1956)。美国专利U.S.Pat No4,013,731报导了从土豆叶中提取茄呢醇的方法；U.S.3,526,667报导了从桑叶中提取茄呢醇的方法；日本专利(公开特许公报昭52-139711 1977.11.12、公开特许公报(A)昭54-138510 1979.10.27和公开特许公报(A)昭63-190840 1988.8.8)等报导了以黄烟为原料，以纯正己烷为溶剂的茄呢醇提取方法，而其精制过程步骤多，产率低，而且含量为90％的产品在室温下仍为粘稠物。在我国，张德玉发明了用霉烟或碎烟末制备茄呢醇的工艺(发明专利申请公开说明书CN 1056486 A)，他得到的是含量为百分之二十几的粗品，没有纯化方面的内容。检索表明国内外均无从已经提取过烟碱的烟草中提取茄呢醇并加以纯化的工艺的报导。本发明的目的在於对已提取过烟碱的烟草加以利用，用最简捷的方法得到经济价值很高的含量在90％以上的茄呢醇纯品。按照本发明的方法，首先将提取过烟碱的烟草烘干，使水分在10％以下，然后粉碎至粒径10mm以下，按烟叶重量对溶剂的体积以1∶3～8加入C5～C12脂肪烷烃，在室温至低于溶剂沸点以下的温度下搅拌30～80分钟，提取2～4次，过滤、合并滤液，加以浓缩，加醇碱溶液皂化，皂化后加水，静置弃去水层，蒸发掉溶剂，用酮和醇的混合溶剂I和混合溶剂II各处理一次，冷却析出结晶并经干燥，可得纯度为90％以上的固体茄呢醇，得率可达1％左右。本发明与过去同类发明相比其优点在於1、利用已提取过烟碱的烟叶获得贵重的茄呢醇，实现了变废为宝。2、本发明把烟草中的茄呢醇有效成分提取为工业制成品，经济价值至少增长四倍以上，且不要求改变已有的烟碱提取工艺。3、本发明采用的茄呢醇提取和纯化工艺比国外已采用的方法都简单，而且提取得率和产品纯度都有明显提高，因此更便利于规模化的工业生产。本发明的操作流程图如下图(1)实施例1将提取过烟碱的烟草烘干至含水量8％以下，粉碎至粒径在2mm以下。取此碎烟草200克，加入具有搅拌器、温度计、加热器和回流冷凝管的2000毫升反应器中，再加工业品正庚烷1000毫升，搅拌加热至混合物温度达40-60℃，保持此温度搅拌60分钟，过滤，滤碴再加入反应器中，加工业品正庚烷800毫升，再加热搅拌60分钟，过滤，以2000毫升正庚烷淋滤碴一次，压干，合并滤液，在水浴加热下用旋转薄膜蒸发器浓缩至100毫升，再加100毫升醇碱溶液(在100毫升乙醇中加2克氢氧化钠配成)，在50℃搅拌3小时进行皂化，皂化后加水50～100毫升，搅拌30分钟，静止分层，弃去水层，蒸发去有机溶剂，得粘稠物，以60毫升混合溶剂I[丙酮∶乙醇(V/V)＝4∶1]溶解，过滤除去不溶物，滤液经浓缩得褐色粘稠物，在此粘稠物中，加入200毫升混合溶剂II[丙酮∶乙醇(V/V)＝10∶100]，50℃下加热溶解，冷却，分离出结晶，低温干燥，得黄色固体结晶。实施例2将提取过烟碱的烟叶烘干至含水分8％以下，粉碎至粒径在5mm以下，取此碎烟草1000克，加工业品正己烷4.5升，以实施例1装置，在60℃下加热搅拌60分钟，过滤，滤碴用4.5升正己烷再提取一次，合并滤液，加热浓缩，至剩下500毫升时，加入醇碱溶液(100毫升乙醇中加5克氢氧化钾配成)1000毫升，加热至50℃搅拌4小时，加水1200毫升，至分层，弃去水层，有机溶剂层用40克无水硫酸钠干燥，蒸出正己烷，残余粘稠物用混合溶剂I[丁酮∶甲醇(V/V)＝3∶1]和混合溶剂II[丁酮∶甲醇(V/V)＝6∶100]按实施例1的方法处理，如在加混合溶剂II时加脱色炭，可得到比实施例1颜色更浅的淡黄色结晶体。实施例3按上述例1步骤对未提取烟碱的烟草和已提取烟碱的烟草进行对比试验，结果是未提烟碱的茄呢醇产率要比已提烟碱的高出3％。 图(1)权利要求1.一种从提取过烟碱的烟草中提取茄呢醇的方法。其特征是采用已提取过烟碱的烟草为原料，经过烘干、粉碎，以C5～C12脂肪烷烃作为溶剂、提取数次，合并提取液加以浓缩，加醇碱溶液皂化，除去水和溶剂，用酮和醇的混合溶剂I和混合溶剂II各处理一次，冷却，析出结晶。2.根据权利要求1所述的从提取过烟碱的烟草中提取茄呢醇的方法，其特征是所述提取过烟碱的烟草干燥至含水量10％以下。3.根据权利要求1所述的从提取过烟碱的烟草中提取茄呢醇的方法，其特征是所述提取过烟碱的烟草粉碎至粒径为10mm以下。4.根据权利要求1所述的从提取过烟碱的烟草中提取茄呢醇的方法，其特征是所述用脂肪烷烃作为提取溶剂时，溶剂的加入量按烟草重量对溶剂的体积比为1∶3～8。5.根据权利要求1所述的从提取过烟碱的烟草中提取茄呢醇的方法，其特征是所述的醇碱溶液的配比为100毫升醇中加2～5克氢氧化钠或氢氧化钾。6.根据权利要求1所述的从提取过烟碱的烟草中提取茄呢醇的方法，其特征是所述混合溶剂I按酮∶醇的容积比为0.5～8∶1配制。7.根据权利要求1所述的从提取过烟碱的烟草中提取茄呢醇的方法，其特征是所述混合溶剂II按酮∶醇的容积比为0.5～20∶100配制。8.根据权利要求1所述的从提取过烟碱的烟草中提取茄呢醇的方法，其特征是所述的操作步骤中在加入混合溶剂II处理时，可以加入脱色炭。全文摘要本发明为一种从提取过烟碱的烟草中提取茄呢醇的方法，将提取过烟碱的烟草烘干，粉碎，以C文档编号C07C29/74GK1115751SQ94107849公开日1996年1月31日 申请日期1994年7月19日 优先权日1994年7月19日发明者吴井峰 申请人:吴井峰