由氧化苯乙烯催化加氢制备β-苯乙醇的制作方法

专利名称：由氧化苯乙烯催化加氢制备β-苯乙醇的制作方法技术领域：本发明涉及由氧化苯乙烯在碱性条件下，以骨架镍作催化剂催化加氢制备β-苯乙醇的方法。β-苯乙醇是具有柔和而细腻的玫瑰香味的香料，在自然界中以游离或其酯的形态存在于玫瑰油、橙花油、香叶油等精油中，工业上以合成制得。工业合成路线主要有从甲苯开始制备β-苯乙醇、苯和环氧乙烷在三氯化铝催化作用下直接合成β-苯乙醇及由氧化苯乙烯加氢制备β-苯乙醇，前两条合成路线，因其反应步骤多，杂质影响大，运输困难等缺点，故现工业上主要采用从氧化苯乙烯加氢制备β-苯乙醇的方法。特开昭53-31635介绍了在碱性条件下，以骨架镍作催化剂，加氢制备β-苯乙醇工艺，该工艺中反应温度在10℃以下，反应速度慢，在工业生产上并不理想，另外其反应产物中，副产物乙苯和苯乙醛生成量较多，影响β-苯乙醇的产品质量。US2822403介绍了在碱性条件下，以骨架镍作催化剂，水作溶剂，在20～100℃反应温度下，加氢制备β-苯乙醇工艺，但该工艺中需用大量的水，为氧化苯乙烯加入量的1～5倍(重量)，以及需加入乳化剂，给后处理的蒸馏与分离带来了困难，同时该工艺中副产物乙苯、苯乙醛生成量多，影响产品质量，据特公昭48-7625介绍，US2822403工艺中，其收率只有85%。为克服上述方法存在的缺点，我们发明了一种能提高反应收率，减少副产物，提高产品质量的新方法。本发明的目的是通过以下的技术方案实现的。在带有搅拌装置高压反应釜中加入骨架镍催化剂及碱性物质，其用量为原料氧化苯乙烯加入量的2～10%(重量)、对反应呈惰性的溶剂水，溶剂水的加入量为原料氧化苯乙烯加入量的5～50%(重量)，较好的用量范围为20～40%(重量)，然后通入氢气进行加氢反应。在反应温度为25～50℃，较好为35～45℃、压力为1.0～5.0MPa，较好为1.5～2.0MPa条件下，加氢反应生成β-苯乙醇。在本发明中，由于反应过程中选择了合适的工艺条件，也没有加入乳化剂而能有效地抑制了副反应，使产物的质量有了显著的提高，克服了以往生产中存在的缺点，同时β-苯乙醇的反应收率也有了提高，取得了良好的效果。实施例1首先在带有搅拌装置的100毫升高压反应釜内，加入骨架镍催化剂3.64克、碱性物质0.36克、氧化苯乙烯50克、水5克，然后通入氢气。氧化苯乙烯在骨架镍催化剂的催化作用下，在温度35℃、压力1.2MPa条件下，反应7小时，加氢反应生成β-苯乙醇，其反应结果如下β-苯乙醇反应收率98.6%乙苯含量587ppm苯乙醛含量32ppm实施例2首先在带有搅拌装置的100毫升高压反应釜内，加入骨架镍催化剂3.64克、碱性物质0.36克、氧化苯乙烯50克、水10克，然后通入氢气。氧化苯乙烯在骨架镍催化剂的催化作用下，在温度40℃、压力2.0MPa条件下，反应6小时，加氢反应生成β-苯乙醇，其反应结果如下β-苯乙醇反应收率99.0%乙苯含量570ppm苯乙醛含量29ppm实施例3首先在带有搅拌装置的100毫升高压反应釜内，加入骨架镍催化剂3.64克、碱性物质0.36克、氧化苯乙烯50克、水16克，然后通入氢气。氧化苯乙烯在骨架镍催化剂的催化作用下，在温度44℃、压力3.0MPa条件下，反应5小时，加氢反应生成β-苯乙醇，其反应结果如下β-苯乙醇反应收率98.4%乙苯含量658ppm苯乙醛含量37ppm实施例4首先在带有搅拌装置的100毫升高压反应釜内，加入骨架镍催化剂3.64克、碱性物质0.36克、氧化苯乙烯50克、水20克，然后通入氢气。氧化苯乙烯在骨架镍催化剂的催化作用下，在温度25℃、压力4.0MPa条件下，反应6.5小时，加氢反应生成β-苯乙醇，其反应结果如下β-苯乙醇反应收率98.1%乙苯含量420ppm苯乙醛含量19ppm实施例5首先在带有搅拌装置的100毫升高压反应釜内，加入骨架镍催化剂3.64克、碱性物质0.36克、氧化苯乙烯50克、水24克，然后通入氢气。氧化苯乙烯在骨架镍催化剂的催化作用下，在温度49℃、压力4.5MPa条件下，反应4.5小时，加氢反应生成β-苯乙醇，其反应结果如下β-苯乙醇反应收率97.5%乙苯含量725ppm苯乙醛含量40ppm权利要求1.一种在碱性条件下，以骨架镍作催化剂，采用水作惰性溶剂，氧化苯乙烯催化加氢制备β-苯乙醇的方法，其特征在于反应体系中溶剂水的加入量为原料氧化苯乙烯量的5～50%(重量)，氧化苯乙烯发生加氢反应的温度为25～50℃，反应压力为1.0～5.0MPa。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于反应体系中溶剂水的加入量为原料氧化苯乙烯加入量的20～40%(重量)。3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于氧化苯乙烯加氢反应的温度为35～45℃。4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于氧化苯乙烯加氢反应的反应压力为1.5～2.0MPa。全文摘要一种由氧化苯乙烯催化加氢制备β-苯乙醇的方法，其特征在于制备过程中所采用的惰性溶剂为水，在碱性条件下，以骨架镍作催化剂，于反应温度25～50℃、压力1.0～5.0MPa条件下，催化加氢制备β-苯乙醇。本工艺具有产品质量好、收率高、副反应少等优点。文档编号C07C33/22GK1111228SQ9411214公开日1995年11月8日 申请日期1994年5月3日 优先权日1994年5月3日发明者朱德宝, 刘仲能 申请人:中国石油化工总公司上海石油化工研究院