用制造二硫代二环己烷后的废弃物合成氯代环己烷的方法

专利名称：用制造二硫代二环己烷后的废弃物合成氯代环己烷的方法技术领域：本发明涉及有机化合物的综合利用，更详细地说是用制造二硫代二环己烷后的废弃物合成氯代环己烷的方法。氯代环己烷是一种卤代烷烃类的有机化合物，其主要用途是农药、医药和生产橡胶防焦剂CTP的原料。目前在工业上合成氯代环己烷一般是利用环己醇、盐酸、催化脱水剂在89—92℃温度，在常压下经4小时合成的。由于环己烷主要是从环己烷经氧化后中分离和苯酚加氢合成的，因原料的提取工艺复杂且受到多种限制，而导致氯代环己烷的成本目前高达25000元/吨，而且在生产工艺过程中有废酸和残馏分和高温聚合物等污染物对环境产生公害，工艺较复杂等不足之处。本发明者有鉴于上述技术之不足，经锐意地研究，发现在用一氯代环己烷和二硫化钠生产二硫代二环己烷时，在前馏的工艺过程中产生的废弃物，其主要成份是环己烯和少量未反应的一氯代环己烷，一般都作为废弃物排放到环境中，在此前馏废弃物中，加入一定比例的盐酸、催化脱水剂，经化学反应可以得到氯代环己烷，至此完成了本发明。本发明的目的是用制造二硫代二环己烷的前馏工艺过程中的废弃物，合成氯代环己烷。本发明的第二个目的是回收利用制造二硫代二环己烷的前馏废弃物，这样即治理了废弃物对环境的污染和公害，同时又解决了生产氯代环己烷原料紧张，成本高，获得了可观的经济效益。为了达到上述目的，本发明是这样实现的将在制造二硫代二环己烷过程中产生的废弃物、盐酸、催化剂按废弃物盐酸催化剂＝1∶2—4∶0.01—0.05的重量比例加入到反应釜内，经化学反应后分离去掉水相，再用碱中和至中性。上述物质在装有搅拌器的反应釜内，化学反应温度为60—90℃，反应时间至少为5小时。反应物用10％的碳酸钠水溶液或6％的苛性碱进行中和，分离掉碱水，再用盐水洗至中性。在反应中所用的催化脱水剂，一般是用氯化锌、氯化铜、氯化镁、氯化钙，或者是他们的混合物。经中和后的粗制氯代环己烷，再用干燥剂氯化钙或氯化钙与氯化镁的混合物在130—150℃，干燥、收集精制的氯代环己烷。此干燥剂回收后可再用于化学反应过程中的催化脱水剂。为了进一步说明本发明，下面通过实施例予以进一步的说明。实施例1将制造二硫代二环己烷的废弃物100kg，200kg的浓盐酸，1kg的氯化锌，依次加入到装有搅拌器的化学反应釜内，搅拌升温至60℃后，保温反应12小时，然后降温静置，分层后去掉水相，加入10％的碳酸钠水溶液50kg，中和，搅拌，静置分层后除去碱水，再用盐水洗至中性。加入干燥剂氯化钙10kg，在真空度为0.09mmHg柱下减压分馏，收集沸点130—150℃之间的馏分，即得纯度为99％的氯代环己烷120kg。实施例2将制造二硫代二环己烷的废弃物100kg，400kg的浓盐酸，5kg的氯化锌与氯化铜的混合物，依次加入到装有搅拌器的化学反应釜内，搅拌升温至90℃后，保温反应6小时，其中和，清洗，干燥，精馏等条件同实施例1，这样能得到纯度为99％的氯代环己烷120kg。实施例3将制造二硫代二环己烷的废弃物100kg，270kg的盐酸，5kg的氯化锌，依次加入到装有搅拌器的化学反应釜内，搅拌升温至75℃后，保温反应10小时，其中和，清洗，干燥，精馏等条件同实施例1，这样能得到纯度为99％的氯代环己烷120kg。通过本发明得到的氯代环己烷，其各项质量指标见表1。< >本发明由于使用了能制造二硫代二环己烷工艺过程中产生的废弃物，不仅治理了废弃物对环境的污染，而且有生产成本低，收率高，生产工艺过程简便，经济效益高的优点。权利要求1.一种用制造二硫代二环己烷的废弃物合成氯代环己烷的方法，其特征是将在制造二硫代二环己烷过程中产生的废弃物和盐酸，催化剂按废弃物∶盐酸∶催化剂＝1∶2—4∶0.01—0.05的重量比例加入到反应釜内，经化学反应后分离去掉水相，再用碱中和至中性。2.根据权利要求1所述的用制造二硫代二环己烷过程中产生的废弃物合成氯代环己烷的方法，其特征是在反应釜内化学反应温度为60—90℃，反应时间至少为5小时。3.根据权利要求1所述的用制造二硫代二环已烷过程中产生的废弃物合成氯代环己烷的方法，其特征是用干燥剂氯化钙，在130—150℃收集精制的氯代环己烷。全文摘要一种用制造二硫代二环己烷的废弃物合成氯代环己烷的方法，主要是把此废弃物、盐酸、催化剂按1∶2-4∶0.01-0.05的重量比例加入到反应釜内，反应后，再分离、中和、水洗、干燥，即可合成达到国家标准的氯代环己烷，有治理环境污染，生产成本低，工艺简便等优点。文档编号C07C23/10GK1126715SQ9511049公开日1996年7月17日 申请日期1995年5月26日 优先权日1995年5月26日发明者孙金庆 申请人:孙金庆