鱼油多烯脂肪酸乙酯生产新工艺的制作方法

专利名称：鱼油多烯脂肪酸乙酯生产新工艺的制作方法技术领域：本发明涉及一种鱼油多烯脂肪酸乙酯的生产新工艺，即二十碳五烯酸乙酯(EPA-E)和二十二碳六烯酸乙酯(PHA-E)的生产新工艺，属制药技术领域。多烯脂肪酸及其酯类化合物，在医学上已被证明是一类具有强烈药理作用的药物，临床上主要用来防治心血管疾病，深受患者欢迎。在已有技术中，制备多烯脂肪酸乙酯即EPA-E和PHA-E的工艺流程为粗鱼油→皂化→冷冻压滤→酸化→水洗→酯化→尿包→精制→鱼油多烯脂肪酸乙酯(EPA-E和DHA-E)原工艺流程的缺点一是工艺流程太长，二是溶剂消耗量大，三是产品收率较低。本发明的目的是改进原有鱼油多烯脂肪酸乙酯的生产工艺，采用交酯化反应，以代替原工艺中的皂化、酸化和酯化反应，大大缩短原工艺的生产周期，以降低原材料消耗和生产成本，并提高产量和产率。本发明的鱼油多烯脂肪酸乙酯的生产新工艺，包括下列各步骤(1)预处理粗鱼油加入一定量的NaOH水溶液，反应0.5-3小时，离心分离后取上层清油，用水洗二遍，并脱水，得原料油，原料油的标准应满足EPA+DNA≥25％含油量 99％碘 值 185(2)交酯化氢氧化钠加入乙醇配成氢氧化钠乙醇溶液，然后将原料油投入三口瓶内，边搅拌边加入氢氧化钠乙醇溶液，反应温度为40-60℃，反应时间为2-6小时，得脂肪酸乙酯，即酯化油；上述投料量的重量比为原料油∶无水乙醇∶氢氧化钠＝1∶(0.3-1)∶(0.01-0.05)；(3)尿包将尿素和乙醇加入三口瓶内，搅拌并升温使尿素溶化，然后加入酯化油，升温至60-80℃，保温5-30分钟，将反应液倒入大烧杯，冷却后过滤除去结晶，滤液用水洗，分出乙醇液，得多烯脂肪酸乙酯(POFA-E)；上述投料量的重量比为酯化油∶乙醇∶尿素＝1∶(4-7)∶(1-2)；(4)精馏将上述第三步制得的POFA-E加入精馏瓶内，抽真空至0.2-0.1托，打开冷却水，精馏瓶升温至180℃-210℃，产品多烯脂肪酸乙酯(EPA-E+DHA-E)即逐渐蒸出。本发明成功地改进了原有鱼油多烯脂肪酸乙酯的生产工艺，经多次实验证明，改进后的新工艺由于采用了交酯化反应，大大地缩短了原工艺的生产周期，明显地降低了原材料消耗和生产成本，有效地提高了产量和产率。新工艺不仅适用于多烯脂肪酸的提取精制，而且对其它天然不饱和脂肪酸的精制也具有同样的效果，因而具有可观的经济效益和明显的社会效益。下面例举具体实施例方式实施例1将上述的合格原料油1000克加入3000ml三口瓶内，开动搅拌，升温至50℃，加入氢氧化钠无水乙醇溶液(540g无水乙醇+25g固体氢氧化钠)，从加碱-乙醇溶液开始计反应时间，反应3小时，停止反应，将反应液移入分液漏斗，水洗，静置分层，放出下层水相，将上层油相用水洗二遍，脱水，得酯化油995g。用气相色谱归一化法测得EPA-E％＝12.81％DHA-E％＝16.52％EPA-E+DHA-E％＝29.33％乙酯化转化率＝98.42％酸 度0.32ml/g将上述酯化油投入已溶化的尿素乙醇溶液内，升温到65℃，保温30分钟，趁热将反应液倒入大烧杯，冷却，过滤除去结晶，滤液用水洗，分出乙醇液，上述投料比为酯化油∶乙醇∶尿素＝1∶5∶1。将分出乙醇液后所得的POFA-E加入精馏瓶内，予抽真空至0.2-0.1托，打开冷却水，精馏瓶升温至210℃，产品逐渐蒸出，蒸馏到达终点时，关闭真空阀门，放出残渣，加入第二批进行蒸馏。实施例2将上述的规格原料油1000克加入3000ml三口瓶内，开动搅拌，升温至48℃，加入氢氧化钠无水乙醇溶液(600g无水乙醇+30g固体NaOH)，从加碱-乙醇溶液开始计反应时间，反应时间2.5小时，停止反应，将反应液移入分液漏斗，水洗，静置分层，放出下层水相，将上层油相用水洗二遍，脱水，得酯化油980g。用气相色谱归一化法测得EPA-E％＝12.80％DHA-E％＝16.54％EPA-E+DHA-E％＝29.34％乙酯化转化率＝95％酸 度0.34ml/g将上述酯化油投入已溶化的尿素乙醇溶液内，升温到70℃，保温20分钟，趁热将反应液倒入大烧杯，冷却，过滤除去结晶，滤液用水洗，分出乙醇液，上述投料比为酯化油∶乙醇∶尿素＝1∶5.5∶1.5。将分出乙醇液后所得的POFA-E加入精馏瓶内，予抽真空至0.2-0.1托，打开冷却水，精馏瓶升温至200℃，产品逐渐蒸出，蒸馏到达终点时，关闭真空阀门，放出残渣，加入第二批进行蒸馏。实施例3将上述的规格原料油1000克加入3000ml三口瓶内，开动搅拌，升温至55℃，加入NaOH无水乙醇溶液(500g无水乙醇+20g固体NaOH)，从加碱-乙醇溶液开始计反应时间，反应时间4小时，停止反应，将反应液移入分液漏斗，水洗，静置分层，放出下层水相，将上层油相用水洗二遍，脱水，得酯化油996.5g。用气相色谱归一化法测得EPA-E％＝12.78％DHA-E％＝16.32％EPA-E+DHA-E％＝29.10％乙酯化转化率＝99.54％酸 度0.30ml/g将上述酯化油投入已溶化的尿素乙醇溶液内，升温到75℃，保温10分钟，趁热将反应液倒入大烧杯，冷却，过滤除去结晶，滤液用水洗，分出乙醇液，上述投料比为酯化油∶乙醇∶尿素＝1∶6∶2。将分出乙醇液后所得的POFA-E加入精馏瓶内，予抽真空至0.2-0.1托，打开冷却水，精馏瓶升温至190℃，产品逐渐蒸出，蒸馏到达终点时，关闭真空阀门，放出残渣，加入第二批进行蒸馏。权利要求1.一种鱼油多烯脂肪酸乙酯的生产新工艺，其特征在于该生产工艺包括下列各步骤(1)预处理粗鱼油加入一定量的NaOH水溶液，反应0.5-3小时，离心分离后取上层清油，用水洗二遍，并脱水，得原料油，原料油的标准为EPA+DNA≥25％含油量 99％碘 值 185(2)交酯化氢氧化钠加入乙醇配成氢氧化钠乙醇溶液，然后将原料油投入三口瓶内，边搅拌边加入氢氧化钠乙醇溶液，反应温度为40-60℃，反应时间为2-6小时，得脂肪酸乙酯，即酯化油；上述投料量的重量比为原料油∶无水乙醇∶氢氧化钠＝1∶(0.3-1)∶(0.01-0.05)；(3)尿包将尿素和乙醇加入三口瓶内，搅拌并升温使尿素溶化，然后加入酯化油，升温至60-80℃，保温5-30分钟，将反应液倒入大烧杯，冷却后过滤除去结晶，滤液用水洗，分出乙醇液，得多烯脂肪酸乙酯(POFA-E)；上述投料量的重量比为酯化油∶乙醇∶尿素＝1∶(4-7)∶(1-2)；(4)精馏将上述第三步制得的POFA-E加入精馏瓶内，抽真空至0.2-0.1托，打开冷却水，精馏瓶升温至180℃-210℃，产品多烯脂肪酸乙酯即逐渐蒸出。全文摘要本发明涉及一种鱼油多烯脂肪酸乙酯的生产新工艺，该新工艺以粗鱼油为原料，经预处理后，对原料油进行交酯化处理，即将原料油投入三口瓶内，在搅拌下加入氢氧化钠乙醇溶液，反应温度为40-60℃，反应时间为2-6小时，得酯化油，对酯化油进行尿包和精馏处理后得本发明产品。本发明大大缩短了原工艺的生产周期，降低了原材料消耗和生产成本，有效提高了产量和产率。文档编号C07C67/00GK1132195SQ95118369公开日1996年10月2日 申请日期1995年11月24日 优先权日1995年11月24日发明者李润 申请人:清华大学