从钨钼铋伴生萤石矿中回收萤石的选矿方法

本公开涉及伴生萤石矿选矿，例如涉及一种从钨钼铋伴生萤石矿中回收萤石的选矿方法。

背景技术：

1、目前，从多金属伴生萤石矿(例如，钨钼铋伴生萤石矿)中回收萤石的选矿方法中最常用且最有效的方法为浮选法，而对于其浮选技术的研究主要体现在萤石捕收剂、方解石抑制剂以及选矿工艺等方面。

2、在现有的选矿工艺中，从钨钼铋伴生萤石矿中浮选出钼、铋、钨后得到的尾矿中除了含有萤石外，还含有方解石、石英以及硅酸盐(例如，石榴子石)等多种脉石矿物，成分复杂，从而导致萤石的富集和回收变得十分困难；并且，由于萤石和方解石等含钙脉石矿物的可浮性相近，因而分离难度更大；此外，在从浮选出钼、铋、钨后得到的尾矿中回收萤石时，由于受到前端浮选钼、铋、钨的残余药剂的影响，导致伴生萤石矿的矿物表面污染严重，使得萤石被强烈抑制而难以活化。

3、对此，传统的萤石捕收剂为油酸类捕收剂，因其对低温的耐受性较差，并且选择性较弱，从而存在生产指标波动大、冬季的药剂用量增加以及适应性差等缺点。同时，由于浮选出钼、铋、钨后得到的尾矿中残留的方解石、石英以及硅酸盐等多种脉石矿物的去除难度大，因而得到的萤石精矿中caf2的品位小于90％，所得产品中caf2的含量整体偏低，并且杂质的含量高，难以满足氟化工产品的质量要求(即，萤石精矿中caf2的品位≥97％)，所得产品的附加值有待提高。

4、综上所述，目前亟需一种能够从钨钼铋伴生萤石矿中回收高品质萤石的选矿方法。

技术实现思路

1、本公开的目的在于克服现有技术中的不足，提供一种从钨钼铋伴生萤石矿中回收萤石的选矿方法，以至少达到不仅能够解决钨钼铋伴生萤石矿浮选钼、铋、钨后所得的浮钨尾矿中的萤石与方解石之间的分离效果差的问题，而且能够有效降低前端浮选钼、铋、钨的残余药剂对萤石所产生的影响，从而显著提高所得萤石精矿的品位和回收率等综合指标的效果。

2、本公开的目的是通过以下技术方案来实现的：

3、一方面，提供一种从钨钼铋伴生萤石矿中回收萤石的选矿方法。所述选矿方法包括：从所述钨钼铋伴生萤石矿中依次浮选出钼、铋、钨，得到浮钨尾矿；和对所述浮钨尾矿进行萤石浮选，得到浮选萤石精矿；其中，所述萤石浮选采用的浮选药剂包括萤石捕收剂，所述萤石捕收剂包括油酸钠、苯甲羟肟酸以及十二烷基磺酸钠。

4、值得说明的是，在所述萤石捕收剂中，所述油酸钠、所述苯甲羟肟酸以及所述十二烷基磺酸钠之间存在协同作用，也即，在用量不变的条件下，相较于仅仅使用所述油酸钠、所述苯甲羟肟酸以及所述十二烷基磺酸钠中的一种或两种所达到的效果，所述油酸钠、所述苯甲羟肟酸以及所述十二烷基磺酸钠三者复合使用所达到的效果能够明显提升。

5、其中，所述油酸钠对萤石的捕收性能强，并且具有成本低和环境友好等优点，但是存在选择性较弱和耐低温性较差等缺点；在此基础上，通过添加所述苯甲羟肟酸和所述十二烷基磺酸钠，能够改善所述萤石捕收剂的耐低温性；同时，由于所述苯甲羟肟酸的分子结构中具有含孤对电子的氧和氮，能与萤石表面的ca2+螯合并形成五元环螯合结构，从而化学吸附在萤石表面，并且萤石与所述苯甲羟肟酸之间还存在稳定的氢键，因而能够改善所述萤石捕收剂的选择性；再者，所述十二烷基磺酸钠能够通过静电吸附在萤石表面，达到了显著降低萤石颗粒表面的zeta电位、增加矿物颗粒之间的静电排斥力以及增大颗粒与泡沫的黏附几率的效果，从而能够进一步改善所述萤石捕收剂的选择性，并且所述十二烷基磺酸钠还能够显著降低待选矿浆的表面张力和增强待选矿浆的起泡能力，从而提高所述萤石浮选的回收率。

6、在一些示例中，在所述对所述浮钨尾矿进行萤石浮选之后，除了得到所述浮选萤石精矿以外，还会得到浮选尾矿和中矿。

7、在一些实施例中，所述油酸钠、所述苯甲羟肟酸与所述十二烷基磺酸钠三者的质量比为5～7:1～3:2。

8、在一些示例中，所述萤石捕收剂的用量为350～600g/t·给矿。

9、在一些实施例中，所述浮选药剂还包括方解石抑制剂，所述方解石抑制剂包括单宁、淀粉以及羧甲基纤维素。

10、值得说明的是，在所述方解石抑制剂中，所述单宁、所述淀粉以及所述羧甲基纤维素之间存在协同作用，也即，在用量不变的条件下，相较于仅仅使用所述单宁、所述淀粉以及所述羧甲基纤维素中的一种或两种所达到的效果，所述单宁、所述淀粉以及所述羧甲基纤维素三者复合使用所达到的效果能够明显提升。

11、其中，所述单宁在水中通常会水解生成具有羧酸基团的单宁酸，单宁酸的活性基团主要为羧基和羟基，其中的羧基易对ca2+发生吸附作用，从而能够与方解石表面的钙质点发生吸附作用或化合作用，并且其中的羟基具有很强的亲水性，能够与水分子形成氢键，从而能够增加方解石表面的亲水性以使其受到抑制；所述淀粉中的每个单糖所包含的羟基和相邻单糖之间的氧原子都是亲水基团，这些基团能够通过氢键与水分子结合，从而能够进一步增加方解石表面的亲水性以使其受到抑制，并且还能影响方解石表面的zeta电位，同时，由于所述淀粉具有长链结构，其分支多且弯曲程度高，因而在方解石表面吸附后会遮盖已吸附的捕收剂，使得方解石表面的疏水层无法发挥作用；所述羧甲基纤维素的羧基阴离子能够与方解石表面的ca2+发生静电吸引，并且所述羧甲基纤维素中的羟基还能够与水分子通过氢键而形成水膜，从而能够进一步起到抑制作用。

12、在一些实施例中，所述单宁、所述淀粉与所述羧甲基纤维素三者的质量比为1～2:1～2:6～8。

13、在一些示例中，所述方解石抑制剂的用量为250～450g/t·给矿。

14、在一些实施例中，所述浮选药剂还包括硅酸盐类脉石抑制剂，所述硅酸盐类脉石抑制剂包括水玻璃和酸化水玻璃中的至少一种。

15、在一些示例中，所述硅酸盐类脉石抑制剂包括水玻璃和酸化水玻璃。

16、需要说明的是，所述水玻璃为碱性，而所述酸性水玻璃为酸性。

17、在一些示例中，所述酸化水玻璃包括质量比为1:1的水玻璃和硫酸。

18、在一些实施例中，所述浮选药剂还包括ph调整剂，所述ph调整剂包括盐酸和混碱中的至少一种；其中，所述混碱包括氢氧化钠和碳酸钠。

19、在一些示例中，所述氢氧化钠与所述碳酸钠的质量比为1:10。

20、在一些实施例中，所述萤石浮选的给矿浓度为35wt％～45wt％。

21、在一些示例中，所述萤石浮选的给矿浓度为40wt％。

22、在一些实施例中，所述萤石浮选包括至少两次萤石粗选和至少六次萤石精选。

23、在一些示例中，所述萤石浮选包括两次萤石粗选和六次萤石精选。

24、示例性的，在所述两次萤石粗选中，所述萤石捕收剂的用量为300～500g/t·给矿。

25、示例性的，在所述两次萤石粗选中，所述方解石抑制剂的用量为150～350g/t·给矿。

26、在一些实施例中，所述选矿方法还包括：对所述浮选萤石精矿进行强磁选，得到强磁萤石精矿和强磁尾矿。

27、在上述一些实施例中，通过对所述浮选萤石精矿进行所述强磁选，有利于进一步去除硅酸盐类脉石矿物等杂质。

28、在一些实施例中，所述强磁选的磁场强度为955.2～1114.4ka/m。

29、在一些实施例中，在所述浮钨尾矿中，caf2的品位为17％～25％，caco3的品位为5％～11％。

30、综上所述，本公开提供的所述选矿方法不仅能够解决所述钨钼铋伴生萤石矿浮选钼、铋、钨后所得的所述浮钨尾矿中的萤石与方解石之间的分离效果差的问题，而且能够有效降低前端浮选钼、铋、钨的残余药剂对萤石所产生的影响，从而达到了显著提高所得萤石精矿(即，所述浮选萤石精矿和所述强磁萤石精矿)的品位和回收率等综合指标的效果。

31、本公开的有益效果是：

32、1.本公开的一种从钨钼铋伴生萤石矿中回收萤石的选矿方法，在萤石浮选中采用了萤石捕收剂，该萤石捕收剂中的油酸钠、苯甲羟肟酸以及十二烷基磺酸钠之间存在协同作用，使得该萤石捕收剂在对萤石进行捕收时实现了1+1+1大于3的效果。

33、2.本公开的一种从钨钼铋伴生萤石矿中回收萤石的选矿方法，在萤石浮选中进一步采用了方解石抑制剂，该方解石抑制剂中的单宁、淀粉以及羧甲基纤维素之间存在协同作用，使得该方解石抑制剂在对方解石进行抑制时实现了1+1+1大于3的效果。

34、3.本公开的一种从钨钼铋伴生萤石矿中回收萤石的选矿方法，通过进一步对浮选萤石精矿进行强磁选，有利于进一步去除硅酸盐类脉石矿物等杂质。

35、4.本公开的一种从钨钼铋伴生萤石矿中回收萤石的选矿方法，不仅能够解决钨钼铋伴生萤石矿浮选钼、铋、钨后所得的浮钨尾矿中的萤石与方解石之间的分离效果差的问题，而且能够有效降低前端浮选钼、铋、钨的残余药剂对萤石所产生的影响，从而达到了显著提高所得萤石精矿的品位和回收率等综合指标的效果。