一种应用气相色谱测定增产胺的分析方法与流程

1.本发明属于化学分析技术领域，具体涉及一种应用气相色谱检测增产胺的分析方法。


背景技术：

2.在常温下，增产胺(dcpta)化学名称2-(3，4-二氯苯氧基)三乙胺，为浅棕色、有刺激性气味的透明液体，难溶于水，可溶于甲醇、乙醇、丙酮、甲苯、乙酸乙酯等有机溶剂；与盐酸、柠檬酸等反应可形成对应的盐。其主要合成方法是先由3,4-二氯苯酚与1,2-二氯乙烷在碱性条件下经催化反应制得增产胺，再与二乙胺反应精馏后可制得增产胺。
3.增产胺可应用于植物生产调节，具有增强植物光合作用和营养吸收，促进生长的功能。但目前对增产胺的质量和使用尚无明确管理要求，市场上产品也是参差不齐，对使用者有很大质量隐患，因此对增产胺含量检测十分必要。目前对增产胺的检测方法均为液相色谱或液质联用，由于增产胺属于一种有机碱，流动相配置需加入一定的有机碱用于改善峰形和保留时间，并且要使用耐碱专用液相色谱柱，操作复杂成本高，使得测定方法存在一定的限制。本方法采用气相色谱，采用担载5％苯基聚硅氧烷的毛细管柱和氢火焰离子检测器即可完成对增产胺的分离与测定，适用范围更广。


技术实现要素：

4.本发明的目的是提供一种增产胺的气相色谱分析方法，具有操作简单、成本低，结果稳定准确、重现性好，组分分离彻底的特点，在增产胺的质量分析和质量控制领域具有重要的现实意义。
5.本发明的目的是这样实现的：一种应用气相色谱检测增产胺的分析方法，包括如下步骤：
6.(1)配置一定浓度的内标溶液：准确称取内标物，用溶剂稀释成一定浓度的内标物溶液；
7.(2)确定增产胺标准品的线性拟合方程：准确称取增产胺标准品，用溶剂稀释后，制备成增产胺标准品溶液，准确量取不同体积的增产胺标准品溶液至不同的容量瓶内，并分别在其中加入一定量的步骤(1)中所配置的内标物溶液，然后用溶剂稀释成一些列已知浓度的增产胺-内标物标准混合溶液，将上述增产胺-内标物标准混合溶液分别注入气相色谱仪进行气相色谱法分析，分别测定不同浓度的增产胺-内标物标准混合溶液中的增产胺峰面积与内标物峰面积，并计算得到增产胺与内标物的峰面积比值，然后以增产胺浓度为横坐标，增产胺与内标物峰面积的比值为纵坐标构建标准曲线，得到线性拟合方程；
8.(3)准确称取一定量的增产胺试样，加入一定量的内标物溶液，并用溶剂稀释制成增产胺试样-内标物混合溶液，然后将该混合溶液注入气相色谱仪内进行气相色谱测定，并计算得到增产胺试样与内标物峰面积的比值，将该比值带入步骤(2)中得到的线性拟合方程中，得到增产胺试样的浓度，进而计算得到增产胺试样中增产胺的含量。
9.进一步地，所述步骤(2)中气相色谱分析的条件包括hp-5毛细管色谱柱，30mm
×
0.32mm
×
0.25μm；进样口温度：250-300℃；检测器温度：250
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300℃；柱温：采用程序升温，60-100℃保持0.5min，20℃/min升至180℃保持 1min，10℃/min升至230℃保持2min，10℃/min升至280℃保持10min；载气为氮气；流速为1.0-2.0ml/min；分流比：2:1-50:1；进样量：1μl，仪器条件容易实施，能满足分析要求，分析成本较低。
10.进一步地，所述步骤(2)中气相色谱分析的条件包括hp-5毛细管色谱柱，30mm
×
0.32mm
×
0.25μm；进样口温度：280℃；检测器温度：290℃；柱温：采用程序升温，初始温度80℃保持0.5min，20℃/min升至180℃保持 1min，10℃/min升至230℃保持2min，10℃/min升至280℃保持10min；载气为氮气；流速为2.0ml/min；分流比：20:1；进样量：1.0μl，使得样品中各物质的分离效果较好，能够较好的满足分析的便捷性和结果的准确性。
11.进一步地，所述步骤(2)中配置的一系列已知浓度的增产胺-内标物混合溶液中增产胺的浓度为0.4～4.0mg/ml。
12.进一步地，所述步骤(1)、步骤(2)和步骤(3)中所采用的溶剂为甲醇、乙醇、丙酮、二氯甲烷、甲苯、乙酸乙酯、三氯甲烷中的一种或几种的混合物，其成本低、易获得且可以较好的溶解增产胺。
13.进一步地，所述步骤(1)、步骤(2)和步骤(3)中所采用的内标物为邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二异辛酯中的一种，其性质稳定，不会与所述溶剂、目标物和杂质等物质反应，避免分析时产生干扰。
14.进一步地，所述步骤(3)中所采用的增产胺试样包括增产胺原药或含增产胺的肥料样品，其中含增产胺的肥料样品包括液体肥料和固体肥料。
15.本发明的有益效果：
16.1.与传统的液相色谱分析方法相比，本发明所采用的应用气相色谱检测增产胺的分析方法，其成本更低廉、使用更便捷，而且可以有效避免液相色谱分析时需要专用的耐碱色谱柱及较长的仪器平衡和维护时间；
17.2.通过本发明对增产胺进行检测分析可以避免使用液相色谱分析时对复杂肥料样品的前处理操作，以及非分析物的干扰。
附图说明
18.图1实施例1中溶剂的气相色谱图。
19.图2实施例1中内标物溶液的气相色谱图。
20.图3实施例1中增产胺-内标物混合溶液的气相色谱图。
21.图4实施例1中不同浓度增产胺的线性拟合曲线。
22.图5实施例1中增产胺原药试样的气相色谱图。
具体实施方式
23.为了使本技术领域的人员更好地理解本发明中的技术方案，下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例；基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都应当属于本发明保护的范
围。
24.实施例1
25.一种应用气相色谱检测增产胺的分析方法，包括如下步骤：
26.(1)配置内标物溶液：准确称取1.3g邻苯二甲酸二丁酯于100ml容量瓶中，用甲醇稀释至100ml刻度处后摇匀；
27.(2)配置不同浓度标准品-内标物溶液：准确称取0.5g增产胺标样至 25ml容量瓶中，用甲醇稀释至25ml刻度处后摇匀，配置成20mg/ml的增产胺标准品溶液；然后分别准确量取0.5ml、1.0ml、2.0ml、3.0ml、5.0ml增产胺标准品溶液至25ml容量瓶中，并分别在其中加入1ml步骤(1)中配置的邻苯二甲酸二丁酯溶液，用甲醇稀释至25ml刻度处后摇匀，分别得到增产胺浓度为0.4mg/ml、0.8mg/ml、1.6mg/ml、2.4mg/ml、4.0mg/ml的增产胺标准品-内标物混合溶液，分别取1ml上述不同浓度的增产胺标准品-内标物混合溶液过0.22μm滤膜后备用；
28.(3)配置试样-内标物溶液：准确称取0.0261g增产胺原药试样至25ml 容量瓶中，加入1ml邻苯二甲酸二丁酯内标物溶液，用甲醇稀释至25ml刻度处摇匀制得增产胺试样-内标物混合溶液，取1ml增产胺试样-内标物混合溶液过0.22μm滤膜后备用；
29.(4)设置色谱条件：
30.hp-5毛细管色谱柱，30mm
×
0.32mm
×
0.25μm；进样口温度：280℃；检测器温度：290℃；柱温：采用程序升温，80℃保持0.5min20℃/min升至180℃保持1min，10℃/min升至230℃保持2min，10℃/min升至280℃保持10min；载气为氮气：流速为2.0ml/min；分流比：20:1进样量：1μl；
31.(5)确定增产胺标准品的线性拟合方程：待仪器基线稳定后，连续注入数针0.4mg/ml的增产胺标准品-内标物混合溶液，待相邻两针中增产胺与内标物峰面积的相对变化均小于1.2％后，将步骤(1)中配置的增产胺浓度分别为 0.4mg/ml、0.8mg/ml、1.6mg/ml、2.4mg/ml、4.0mg/ml的增产胺标准品-内标物混合溶液按低浓度到高浓度的顺序分别注入气象色谱分析仪内，分别对其进行测定，每个浓度的标准混合溶液测定两次，然后以增产胺浓度为横轴、增产胺与内标物峰面积的比值的平均值的为纵轴，得到增产胺的拟合曲线和线性方程；
32.检测数据如下:
33.表1不同浓度增产胺标准品溶液的测定值
[0034][0035][0036]
增产胺的线性方程：y＝1.1345x-0.0575，相关系数0.9972；
[0037]
(6)检测试样中增产胺的含量：对步骤(3)中配置的增产胺试样-内标物混合溶液进行测定，每个溶液测定两次，得到增产胺试样中增产胺与内标物峰面积的比值的平均值，
将检测计算得到的平均值代入步骤(5)中的线性方程内，计算试样中增产胺的浓度，求得试样中增产胺的质量分数；
[0038]
表2试样溶液的测定值
[0039][0040]
将检测数据代入线性方程中，计算可得试样中的增产胺的含量为92.06％。
[0041]
为了为了验证本发明所述检测方法的可行性和准确性，现以实施例1为例进行如下验证试验：
[0042]
(1)方法的重复性试验
[0043]
色谱条件：hp-5毛细管色谱柱，30mm
×
0.32mm
×
0.25μm；进样口温度： 280℃；检测器温度：290℃；柱温：采用程序升温，80℃保持0.5min20℃/min 升至180℃保持1min，10℃/min升至230℃保持2min，10℃/min升至280℃保持10min；载气为氮气；流速为2.0ml/min；分流比：20:1；进样量：1μl。
[0044]
在上述稳定的色谱条件下，对同一含量的实施例1的待测增产胺样品进行 6次重复测试，测试本方法的精密度；本发明的精密度实验结果如下表3：
[0045]
表3-精密度实验结果
[0046][0047][0048]
由表3的实验结果可知，本发明的分析方法标准偏差为0.19％，相对标准偏差为0.21％，说明本发明的分析方法的精密度良好。
[0049]
(2)方法的加标回收试验
[0050]
在上述稳定的色谱条件下，对同一含量的实施例1的待测增产胺样品进行加标回收试验，测试本方法的加标回收率；本发明的加标回收实验结果如下表 4：
[0051]
表4加标回收试验结果
[0052][0053]
由表4的实验结果可知，增产胺的平均回收率为99.47％，说明本发明的准确度良好。
[0054]
实施例2
[0055]
具体操作步骤为：
[0056]
(1)精确称取1.0867g液体肥料至25ml容量瓶，加入1ml内标物溶液，用甲醇稀释至25ml刻度处，摇匀，取1ml过0.22μm滤膜后备用，液体肥料为含腐殖酸的大量元素水溶肥，其中，腐殖酸含量为40g/l、氮含量为50 g/l、磷含量为50g/l、钾含量为50g/l；
[0057]
(2)精确称取1.0223g固体肥料至25ml容量瓶，加入1ml内标物溶液，用甲醇稀释至25ml刻度处，摇匀，取1ml过0.22μm滤膜后备用，固定肥料为大量元素水溶肥，其中，氮、磷、钾的含量分别为20％、20％、20％；
[0058]
(3)设置色谱条件：hp-5毛细管色谱柱，30mm
×
0.32mm
×
0.25μm；进样口温度：280℃；检测器温度：290℃；柱温：采用程序升温，80℃保持 0.5min20℃/min升至180℃保持1min，10℃/min升至230℃保持2min， 10℃/min升至280℃保持10min；载气为氮气；流速为2.0ml/min；分流比： 20:1；进样量：1μl；
[0059]
待仪器基线稳定后，连续注入数针试样溶液，待相邻两针增产胺与内标物峰面积相对变化均小于1.2％后，记录试样溶液中增产胺与内标物峰面积的比值，计算峰面积比值进行平均值。
[0060]
(4)按实施例1中的线性拟合方程，求出增产胺肥料样品中增产胺的含量，检测数据见表5：
[0061]
表5增产胺肥料样品中增产胺含量的测定结果
[0062][0063]
增产胺液体肥料样品中增产胺的含量2.04％，固体肥料样品中增产胺含量 2.23％。
[0064]
除非另作定义，此处使用的技术术语或者科学术语应当为本发明所属领域内具有
一般技能的人士所理解的通常意义。本技术说明书以及权利要求书中如使用“一个”或者“一”等类似词语也不必然表示数量限制。“包括”或者“包含”等类似的词语意指出现该词前面的元件或物件涵盖出现在该词后面列举的元件或者物件及其等同，而不排除其他元件或者物件。“连接”或者“相连”等类似词语并非限定于物理的或者机械的连接，而是可以包括电性的连接，不管是直接的还是间接的。
[0065]
上文中参照优选的实施例详细描述了本发明的示范性实施方式，然而本领域技术人员可理解的是，在不背离本发明理念的前提下，可以对上述具体实施例做出多种变型和改型，且可以对本发明提出的各技术特征、结构进行多种组合，而不超出本发明的保护范围。