含敌稗、2，4-滴异辛酯和氨氯吡啶酸异辛酯的组合物及其应用的制作方法

本发明涉及一种含敌稗、2，4-滴异辛酯和氨氯吡啶酸异辛酯的三元组合物，还涉及该组合物的可分散油悬浮剂(od)剂型、该三元组合物的制备方法及其应用，属于农药。

背景技术：

1、敌稗纯品为白色针状结晶，m.p.92～93℃，蒸气压1.2×10-2pa(60℃)，溶解度为：乙醇54％、二甲基甲酰胺60％、环己酮35％、甲乙酮25％、甲苯3％、二甲苯3％，水为225mg/l。在酸性和碱性介质中水解为3,4-二氯苯胺和丙酸，在土壤中易分解，故不宜做土壤处理。成品在贮存期析出结晶，对金属无腐蚀性。敌稗是一种酰胺类高选择性的触杀型除草剂，主要用于秧田或直播田，是防除稗草的特效药，也可用于防除其他多种禾本科和双子叶杂草，如鸭舌草、水芹、马唐、狗尾草等。敌稗在植物体内几乎不输导，只是在药剂接触部位起作用，它的作用机制是多方面的，不仅破坏植物的光合作用，而且还抑制呼吸作用与氧化磷酸化作用，干扰核酸与蛋白质合成等。从而使敏感植物的生理机能受到影响，加速失水、叶片逐渐枯干，最后死亡。

2、2,4-滴异辛酯：原药外观为金黄色不粘稠液体，有甜味、微刺激性气味，沸点＞300℃，密度1.148(20℃)，溶解度(20℃)：水0.086mg/l(25℃)，与大多数有机溶剂混溶。2,4-滴异辛酯可从根、茎、叶进入植物体内，降解缓慢，故可积累一定浓度，从而干扰植物体内激素平衡，破坏核酸与蛋白质代谢，促进或抑制某些器官生长，使杂草茎叶扭曲、茎基变粗、肿裂等。

3、氨氯吡啶酸为白色粉末，有氯气味，溶点215℃，蒸汽压0.082mpa(35℃)，溶解度：水中430mg/l；丙酮中19.8g/l。氨氯吡啶酸50℃条件下稳定期28天，土壤中半衰期30-330天。氨氯吡啶酸作用机理是抑制线粒体系统呼吸作用、核酸代谢并且使叶绿体结构及其他细胞器发育畸形，干扰蛋白质合成，作用于分生组织活动等，最后导致植物死亡。目前，市面上氨氯吡啶酸一般以其盐的形式形成单剂或与其他化合物复配，最常见的为其钠盐、钾盐、铵盐、异丙胺盐、甲胺盐、二甲胺盐、乙醇铵盐、三乙醇胺盐、三异丙醇胺盐制成的水剂，氨氯吡啶酸异辛酯报道的较少。

4、含有单一活性组分的除草剂品种在农业草害防治上往往存在不同程度的缺陷，例如：剂型限制性强，除草谱窄，药效差，连续使用后杂草容易产生抗药性，使用次数多会加重环境的污染。而恰当的复配除草剂有互补性强、增效作用明显、防治谱扩大、施用量减少、施药适期延长、对作物安全性高、环境污染降低、与环境兼容性强等积极特点，也越来越受到市场的欢迎。

5、目前，上述三种农药在市场上存在的最多的为它们的单剂，敌稗、2,4-滴异辛酯主要剂型为乳油，氨氯吡啶酸主要剂型为可溶液剂，此外市场上有敌稗和氨氯吡啶酸的两元复配的产品，目前未见敌稗、2，4-滴异辛酯和氨氯吡啶酸异辛酯三元复配组合物及其剂型的相关报道。

技术实现思路

1、本发明的目的是提供一种含敌稗、2，4-滴异辛酯和氨氯吡啶酸异辛酯的三元组合物，该组合物将敌稗、2，4-滴异辛酯和氨氯吡啶酸异辛酯进行复配，意外的发现表现出了很好的除草增效作用，既扩大了杂草防治范围，又能互补增效，降低了产品用量，且应用成本低，具有增效和延缓抗药性等优点。

2、本发明提供了一种组合物，其药物活性成分为敌稗、2，4-滴异辛酯和氨氯吡啶酸异辛酯，本发明选择氨氯吡啶酸异辛酯作为氨氯吡啶酸盐，经验证，与氨氯吡啶酸常用的各种盐相比，氨氯吡啶酸异辛酯也具有很好的药效。

3、经验证，当敌稗、2，4-滴异辛酯和氨氯吡啶酸异辛酯的质量比为40-70:2-10:1时，具有明显的、意料之外的除草增效作用。

4、优选的，当敌稗、2，4-滴异辛酯和氨氯吡啶酸异辛酯的质量比为55:4:1是，增效作用最显著。

5、本发明上述组合物可以制成各种农药上可行的剂型，以满足不同的使用要求。其中，可分散油悬浮剂容易黏附于蜡质或光滑的叶面上，在使用时具有良好的黏着性和展着性、渗透传导性强及抗雨水冲刷能力强等优点，且可分散油悬浮剂在生产和使用过程中无粉尘，使用环保型溶剂油，对环境和人畜不易造成污染，比常规乳油、水剂等剂型药效更好、环境兼容性更强。因此，本发明着重对敌稗、2，4-滴异辛酯和氨氯吡啶酸异辛酯可分散油悬浮剂进行研发。

6、敌稗为白色针状结晶，熔点92-93℃。2，4-滴异辛酯为金黄色不黏稠液体。氨氯吡啶酸异辛酯为白色粉末，水中溶解度为0.23mg/l(25℃)，其为氨氯吡啶酸的最佳可农用酯，具有较好的亲油性。在实际研究的过程中，发现将敌稗、2，4-滴异辛酯和氨氯吡啶酸异辛酯制成可分散油悬浮剂因为氨氯吡啶酸异辛酯本身熔点较低、且固体物本身密度较大的原因，可分散油悬浮剂容易出现热贮降温后易结底、上部易析油、分层问题。针对这些问题，发明人对助剂体系进行了大量地筛选工作，最终得出了最佳的助剂体系，通过各助剂的协同搭配，尤其是乳化剂、分散剂和增稠剂3种助剂的协同配合，大大降低了剂型的加工难度，提高了剂型的稳定性，最终所得的可分散油悬浮剂具有乳化分散性好、悬浮率高、稳定性好的优势，有效地解决或降低了制剂结底、析油、分层等热贮稳定性差问题，更有利于药效的发挥。

7、本发明提供了一种可分散油悬浮剂，其包括有效成分，所述有效成分为上述敌稗、2，4-滴异辛酯和氨氯吡啶酸异辛酯组合物。

8、进一步的，上述可分散油悬浮剂中，有效成分的含量为10-50wt％，例如10wt％、15wt％、20wt％、25wt％、30wt％、35wt％、40wt％、45wt％、50wt％，优选为25-40.5wt％。

9、进一步的，上述可分散油悬浮剂还包括助剂，助剂为乳化剂、分散剂、增稠剂、分散介质。有效成分和助剂的重量百分含量的组成为：有效成分10-50％、乳化剂5-20％、分散剂1-6％、增稠剂1-6％、分散介质补足100％。

10、进一步的，所述乳化剂为乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、聚氧乙烯脱水山梨醇单油酸酯、烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、十二烷基苯磺酸钙、脂肪醇聚氧乙烯醚和十二烷基苯磺酸异丙胺盐中的一种或多种。

11、进一步的，所述分散剂为聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物、木质素磺酸钠、木质素磺酸钙、甲基丙烯酸与甲基丙烯酸甲酯共聚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚磷酸酯和烷基萘磺酸盐甲醛缩合物中的一种或多种。

12、进一步的，所述增稠剂为气相白炭黑、有机膨润土、凹凸棒土、硅酸镁铝中的一种或多种。

13、进一步的，所述分散介质为大豆油、油酸甲酯、松脂基植物油和大豆油甲酯中的一种或多种，本发明所用分散介质均为环保型绿色溶剂，更有利于环保，且对各成分相容性好，提高了产品的稳定性。

14、进一步的，上述可分散油悬浮剂通过乳化剂、分散剂、增稠剂和分散介质这些助剂的选择解决或降低了敌稗，2，4-滴异辛酯和氨氯吡啶酸异辛酯制成该剂型时存在的不足，所得可分散油悬浮剂具有分散稳定性好、悬浮率高、热贮稳定性好等优点。优选的，乳化剂由脂肪醇聚氧乙烯醚和十二烷基苯磺酸钙按质量比3-7:1混合而成；分散剂由烷基萘磺酸盐甲醛缩合物和脂肪胺聚氧乙烯醚磷酸酯按质量比1:1-2.5混合而成；增稠剂由气相白炭黑和有机膨润土按质量比1-3:1混合而成；分散介质为油酸甲酯。通过这些助剂的优选，更有利于剂型性能的优化和有效成分的药效发挥，尤其是乳化剂、分散剂、增稠剂的优选对剂型的性能和药效的发挥具有更好的提升作用。

15、进一步优选的，乳化剂含量为14-20wt％，分散剂含量为3-6wt％、增稠剂含量为2-4wt％。

16、本发明还提供了上述可分散油悬浮剂的制备方法，其步骤包括：将分散介质、乳化剂、分散剂混合分散均匀，然后加入增稠剂、敌稗和氨氯吡啶酸异辛酯，剪切混合均匀，然后将混合物研磨至粒径d90小于4μm，最后加入2，4-滴异辛酯，均质，得可分散油悬浮剂。

17、进一步的，上述制备方法中，在高速剪切下加入增稠剂、敌稗和氨氯吡啶酸异辛酯，然后剪切混合均匀，剪切速度为1000-10000r/min。在此剪切速度下能够较快的实现充分混合、乳化，剪切速度越快花费的时间越短，剪切时间一般为10-30分钟。

18、进一步的，上述制备方法中，研磨可以采用现有技术中公开的任意研磨方法进行，例如可以在氧化锆珠砂磨介质下进行研磨。研磨后，用激光粒度分布仪检测，直至粒径d90小于4μm为止。

19、进一步的，上述制备方法中，通过均质将2，4-滴异辛酯与其他物料充分混合均匀，均质时间一般为30-40分钟。

20、本发明还提供了上述含敌稗、2，4-滴异辛酯和氨氯吡啶酸异辛酯的组合物或者其可分散油悬浮剂在防治水稻田杂草中的应用。所述水稻田杂草可以为禾本科杂草，也可以为阔叶杂草，所述禾本科杂草可以为稗草、千金子、杂草稻、牛筋草、马唐、狗尾草、竹节草、狗牙根等，所述阔叶杂草可以为野慈姑、鸭舌草、陌上菜、节节菜等。

21、本发明具有以下有益效果：

22、1、本发明将敌稗、2，4-滴异辛酯和氨氯吡啶酸异辛酯进行三元复配，提高了药剂的除草效果，扩大了除草谱，提高了对作物的安全性，降低了产品用量，且应用成本低，具有增效和延缓抗药性等优点。

23、2、本发明将敌稗、2，4-滴异辛酯和氨氯吡啶酸异辛酯组合物制备为除草剂常用剂型可分散油悬浮剂，可分散油悬浮剂选择具有良好的黏着性和展着性的油类助剂作为分散和稀释载体，容易黏附于蜡质或光滑的叶面上，在使用时具有良好的黏着性和展着性、渗透传导性强及抗雨水冲刷能力强等优点。

24、3、本发明通过对助剂的选择，尤其是通过乳化剂、分散剂及增稠剂的搭配，降低或解决了敌稗、2，4-滴异辛酯和氨氯吡啶酸异辛酯在制成可分散油悬浮剂过程中容易出现的结底、析油、分层等稳定性差的问题，提高了制剂的乳化分散性、悬浮率和稳定性。

25、4、本发明可分散油悬浮剂在生产和使用过程中无粉尘，使用环保型溶剂油，对环境和人畜不易造成污染，比常规乳油、水剂等剂型药效更好、环境兼容性更强。

26、5、本发明敌稗、2，4-滴异辛酯和氨氯吡啶酸异辛酯组合物及可分散油悬浮剂在防治水稻田内的稗草、千金子、杂草稻、牛筋草、马唐、狗尾草、竹节草、狗牙根等禾本科杂草和野慈姑、鸭舌草、陌上菜、节节菜等阔叶杂草方面均表现出了很好的应用前景。