一种改性三聚氰胺浸渍纸的制备方法与流程

本发明涉及浸渍纸，具体为一种改性三聚氰胺浸渍纸的制备方法。

背景技术：

1、浸渍胶膜纸所用的浸渍基材以特殊生产的原纸为主，经过树脂浸渍后干燥，制得树脂浸渍胶膜纸，将制备好的树脂浸渍胶膜纸覆盖在人造基材表面上，胶膜纸热压粘结在基材表面形成保护膜，大大提高了人造板的经济效益。

2、三聚氰胺浸渍纸又称三聚氰胺浸渍胶膜纸、密胺纸，是一种素色原纸或印刷装饰纸经浸渍氨基树脂并干燥到一定程度、具有一定树脂含量和挥发物含量的胶纸，具有优异的耐磨、耐水、耐化学腐蚀等优良的性能，但是其力学性能和抗菌性能不佳。

3、超支化聚合物具有三维结构和大量的官能团，具有粘度低、化学反应活性强等性能，广泛应用于医药、农学、涂料等领域中。二氧化钛是一种无机化合物，广泛应用于涂料、塑料、化妆品等领域中。双胍类化合物不但是一种重要的有机合成中间体，而且是一种具有生物活性和重要药用价值的化合物，被作为光谱杀菌剂，广泛应用于农业和医药等领域中。

4、如申请公布号为cn 117626706 a的专利公开了一种具有除醛功能的浸渍胶膜纸及其制备方法，该发明制备得到的浸渍胶膜纸具有抗菌性能和光催化性能，但是并没有改善其力学性能。

技术实现思路

1、（一）解决的技术问题；

2、针对现有技术的不足，本发明提供了一种改性三聚氰胺浸渍纸的制备方法，制备得到的改性三聚氰胺浸渍纸具有优异的力学性能和抗菌性能。

3、（二）技术方案；

4、一种改性三聚氰胺浸渍纸的制备方法，所述制备方法如下：

5、（1）在真空条件下，向含双胍基双二氧化钛硅烷中间体中加入聚酰胺胺，升温至100-130℃下，向其中加入稀释剂，再升温至155-170℃下，反应5-12h，反应结束后，冷却至室温，除去上层稀释剂，得到超支化型双二氧化钛硅烷双胍基盐酸盐。

6、（2）向三聚氰胺甲醛树脂中加入超支化型双二氧化钛硅烷双胍基盐酸盐，搅拌均匀，再向其中加入25-35%的氢氧化钠溶液，调节ph为8-9，得到改性三聚氰胺甲醛树脂。

7、（3）将原纸剪裁为30cm×30cm标准纸样，将其浸泡在改性三聚氰胺甲醛树脂中2-5min，浸泡结束后，取出，晾干，得到改性三聚氰胺浸渍纸。

8、优选的，所述步骤（1）中，含双胍基双二氧化钛硅烷中间体、聚酰胺胺、稀释剂的质量比为1-2:1:0.05-0.08。

9、优选的，所述步骤（2）中，三聚氰胺甲醛树脂、超支化型双二氧化钛硅烷双胍基盐酸盐的质量比为1:0.01-0.05。

10、优选的，所述步骤（1）中，含双胍基双二氧化钛硅烷中间体的制备方法如下：

11、s1、将纳米二氧化钛加入至甲苯溶剂中，超声分散20-50min，再向其中加入巯丙基三乙氧基硅烷，升温至80-100℃，回流反应4-10h，反应结束后，离心，甲苯洗涤沉淀，干燥，得到巯丙基硅烷改性二氧化钛。

12、s2、将庚-1,6-二烯-4-醇、3,5-二氨基苯甲酸、氧化亚锡加入至邻二甲苯溶剂，搅拌分散，升温至160-190℃，搅拌反应12-24h，反应结束后，冷却至室温，向其中加入10%氢氧化钠溶液，搅拌发应20-50min，去离子水洗涤，旋蒸除去溶剂，干燥，得到中间体1。

13、s3、将中间体1、巯丙基硅烷改性二氧化钛、偶氮二异丁腈加入至甲苯溶剂中，搅拌分散，升温至70-90℃，反应2-5h，反应结束后，过滤，旋蒸除去溶剂，去离子水洗涤，干燥，得到中间体2。

14、s4、将中间体2加入至去离子水中，搅拌分散，向其中加入30-45%的盐酸水溶液搅拌分散，再向其中加入双氰胺，升温至75-90℃，搅拌反应5-12h，反应结束后，旋蒸除去溶剂，丙酮洗涤，干燥，得到含双胍基双二氧化钛硅烷中间体。

15、优选的，所述步骤s1中，纳米二氧化钛、3-巯丙基三乙氧基硅烷的摩尔比为3-5:1。

16、优选的，所述步骤s2中，庚-1,6-二烯-4-醇、3,5-二氨基苯甲酸、氧化亚锡的摩尔比为1-1.5:1:0.01-0.04。

17、优选的，所述步骤s3中，中间体1、巯丙基硅烷改性二氧化钛、偶氮二异丁腈的摩尔比为1:2-2.4:0.01-0.05。

18、优选的，所述步骤s4中，中间体2、双氰胺的摩尔比为1:3-5。

19、（三）有益的技术效果；

20、本发明以庚-1,6-二烯-4-醇、3,5-二氨基苯甲酸、巯丙基硅烷改性二氧化钛、双氰胺等为原料，经过反应得到含双胍基双二氧化钛硅烷中间体，再将其与聚酰胺胺经过高温热缩聚反应，得到超支化型双二氧化钛硅烷双胍基盐酸盐。向三聚氰胺甲醛树脂中加入超支化型双二氧化钛硅烷双胍基盐酸盐，搅拌均匀，得到改性三聚氰胺甲醛树脂。最后将原纸浸泡在改性三聚氰胺甲醛树脂中，取出，晾干，得到改性三聚氰胺浸渍纸。

21、本发明制备得到的改性三聚氰胺浸渍纸其中含有超支化结构，其具有的柔性链段与三聚氰胺甲醛树脂均匀分散，相互穿插缠结形成一个整体，降低三聚氰胺中三氮杂环分子的靠近，从而起到增韧的效果。此外，本发明制备得到的改性三聚氰胺浸渍纸其中含有二氧化钛无机粒子，本发明将其有机化，降低二氧化钛的团聚度，增强二氧化钛与有机物的相容性，并且，二氧化钛粒子在改性三聚氰胺浸渍纸中作为物理交联点，当受到外界冲击时，能够吸收更多的冲击能量，从而进一步增加改性三聚氰胺浸渍纸的韧性。本发明所使用的二氧化钛不仅具有增韧的作用，还具有抗菌的作用，这是因为，光激发二氧化钛能够产生带有负电的电子和正电空穴，该电子具有较强还原能力，与空气中的氧反应产生强氧化性的氧负离子，而产生的空穴亦具有氧化能力，与光催化表面的微量水分反应，生成氢氧根负离子，这些活性氧类，能够与细胞膜、细胞壁等发生反应，达到杀死细菌的目的。此外，本发明制备得到的三聚氰胺浸渍纸其中含有胍基基团，带正电荷的胍基能够通过静电作用吸附到带负电的细菌细胞上，并且与细胞膜上的羧酸盐、磷酸盐等形成高效的双齿氢键，导致细胞膜破裂，细胞内物质外流，进而导致细菌死亡。本发明制备得到的改性三聚氰胺浸渍纸具有优异的力学性能和抗菌防霉性能。

技术特征：

1.一种改性三聚氰胺浸渍纸的制备方法，其特征在于，所述制备方法如下：

2.根据权利要求1所述的改性三聚氰胺浸渍纸的制备方法，其特征在于，所述步骤（1）中，含双胍基双二氧化钛硅烷中间体、聚酰胺胺、稀释剂的质量比为1-2:1:0.05-0.08。

3.根据权利要求1所述的改性三聚氰胺浸渍纸的制备方法，其特征在于，所述步骤（2）中，三聚氰胺甲醛树脂、超支化型双二氧化钛硅烷双胍基盐酸盐的质量比为1:0.01-0.05。

4.根据权利要求1所述的改性三聚氰胺浸渍纸的制备方法，其特征在于，所述步骤（1）中，含双胍基双二氧化钛硅烷中间体的制备方法如下：

5.根据权利要求4所述的改性三聚氰胺浸渍纸的制备方法，其特征在于，所述步骤s1中，纳米二氧化钛、巯丙基三乙氧基硅烷的摩尔比为3-5:1。

6.根据权利要求4所述的改性三聚氰胺浸渍纸的制备方法，其特征在于，所述步骤s2中，庚-1,6-二烯-4-醇、3,5-二氨基苯甲酸、氧化亚锡的摩尔比为1-1.5:1:0.01-0.04。

7.根据权利要求4所述的改性三聚氰胺浸渍纸的制备方法，其特征在于，所述步骤s3中，中间体1、巯丙基硅烷改性二氧化钛、偶氮二异丁腈的摩尔比为1:2-2.4:0.01-0.05。

8.根据权利要求4所述的改性三聚氰胺浸渍纸的制备方法，其特征在于，所述步骤s4中，中间体2、双氰胺的摩尔比为1:3-5。

技术总结本发明涉及浸渍纸技术领域，且公开了一种改性三聚氰胺浸渍纸的制备方法，本发明以庚‑1,6‑二烯‑4‑醇、3,5‑二氨基苯甲酸、巯丙基硅烷改性二氧化钛、双氰胺等为原料，经过反应得到含双胍基双二氧化钛硅烷中间体，再将其与聚酰胺胺经过高温热缩聚反应，得到超支化型双二氧化钛硅烷双胍基盐酸盐。向三聚氰胺甲醛树脂中加入超支化型双二氧化钛硅烷双胍基盐酸盐，搅拌均匀，得到改性三聚氰胺甲醛树脂。最后将原纸浸泡在改性三聚氰胺甲醛树脂中，取出，晾干，得到改性三聚氰胺浸渍纸。本发明制备得到的改性三聚氰胺浸渍纸具有优异的力学性能和抗菌防霉性能。技术研发人员：刘振平,刘振堂,刘元磊,张世吉,王海龙受保护的技术使用者：沈阳森和盛源木业有限公司技术研发日：技术公布日：2024/4/22