调色剂用外部添加剂和调色剂的制作方法

本发明涉及一种调色剂用外部添加剂及调色剂。

背景技术：

1、近年来，随着电子照相系统的全彩色复印机的普遍使用，越来越需要用于电子照相术的调色剂响应打印速度的增加和具有更长的寿命。

2、一般来说，球形二氧化硅等迄今为止已被广泛知道是调色剂中使用的外部添加剂。然而，为了改善感光构件的清洁性能并抑制其耐久劣化，还已知使用具有不规则形状的外部添加剂。

3、例如，在日本专利no.5982003和日本专利申请特开no.2021-533239中，存在其中通过向调色剂基础颗粒添加借助将二氧化硅添加至乙烯基单体而获得的复合细颗粒来改善调色剂的流动性和感光构件的清洁性能的实例。

4、在日本专利申请特开no.2016-163866中，存在通过在有机疏水化剂的存在下干式混合聚烷基倍半硅氧烷颗粒和二氧化硅获得的复合颗粒的实例。通过向调色剂基础颗粒添加该复合颗粒改善了调色剂的耐久性。

5、如日本专利no.5982003和日本专利申请特开no.2021-533239所述，在外部添加通过向乙烯基单体添加二氧化硅获得的复合细颗粒的调色剂的情况下，如同在长时间输出各自具有低打印浓度的图像的情况下，在调色剂与如载体等构件频繁接触而接收应力的环境下，细颗粒嵌入调色剂颗粒的表面，因此调色剂表面的状态显著改变，导致调色剂的粘附力降低。因此，从转印性的观点来看，存在改进的余地。

6、此外，在如日本专利申请特开no.2016-163866中所述的通过干式混合聚烷基倍半硅氧烷颗粒和二氧化硅获得的细颗粒的情况下，当长时间输出各自具有低打印浓度的图像时，二氧化硅从聚烷基倍半硅氧烷颗粒中分离，其结果是感光构件的表面和充电辊被分离的二氧化硅污染。因此，从显影性和带电稳定性的观点来看，已经发现存在问题。

技术实现思路

1、本发明的目的是提供解决上述问题的调色剂用外部添加剂和调色剂。具体而言，本发明的目的是提供带电稳定性优异、耐久稳定性优异并能够长时间获得高品质图像的外部添加剂和调色剂。

2、本发明提供调色剂用外部添加剂，其包括：

3、细颗粒a，其含有作为粘结剂组分的具有硅氧烷键的有机硅化合物；和

4、细颗粒b，其以至少部分地嵌入细颗粒a的表面中的状态存在于细颗粒a的表面上，

5、其中调色剂用外部添加剂：

6、(i)具有0.03μm以上且0.30μm以下的一次颗粒的数均粒径，以及

7、(ii)具有10gpa以上且30gpa以下的杨氏模量，

8、其中细颗粒a中，以下单元(a)、单元(b)和单元(c)相对于细颗粒a中存在的所有硅原子的以数量为基准的含量比满足下述表达式(1)和(2)：

9、(1)(a)+(b)+(c)≥0.80

10、(2)(b)+(c)≥0.30

11、其中细颗粒b是具有50gpa以上且200gpa以下的杨氏模量的无机细颗粒，并且

12、其中各自由以下表达式表示的细颗粒b的嵌入率的平均值为30％以上且90％以下，

13、细颗粒b的嵌入率(％)＝(细颗粒b嵌入细颗粒a的深度/细颗粒b的直径)×100

14、

15、其中r1和r2各自独立地表示具有1个以上且6个以下的碳原子的烷基。

16、另外，本发明提供了调色剂，其包括：调色剂颗粒；以及具有上述结构的调色剂用外部添加剂。

17、从下面示例性实施方案的描述，本发明的其它特征将变得显而易见。

技术特征：

1.一种调色剂用外部添加剂，其特征在于，包括：

2.根据权利要求1所述的调色剂用外部添加剂，其中所述调色剂用外部添加剂具有1.00g/cm3以上且1.60g/cm3以下的真比重。

3.根据权利要求1或2所述的调色剂用外部添加剂，其中，在通过用透射电子显微镜拍摄所述调色剂用外部添加剂的截面而获得的电子图像中，当拍摄的所述细颗粒a的一个颗粒的截面x的面积由sa表示，并且在该截面x中以完全嵌入并防止露出的状态存在的所述细颗粒b的总面积由sb表示时，100个细颗粒a中比率sb/sa的平均值为0以上且0.50以下。

4.根据权利要求1或2所述的调色剂用外部添加剂，其中所述细颗粒b为二氧化硅细颗粒或氧化铝细颗粒中的一者。

5.根据权利要求1或2所述的调色剂用外部添加剂，其中，当所述细颗粒a的一次颗粒的数均粒径由ad表示，且所述细颗粒b的一次颗粒的数均粒径由bd表示时，比率bd/ad为0.05以上且0.70以下。

6.根据权利要求1或2所述的调色剂用外部添加剂，其中所述调色剂用外部添加剂用选自由以下组成的组中的至少一种化合物进行表面处理：烷基硅氮烷化合物；烷基烷氧基硅烷系化合物；氯硅烷系化合物；和硅油。

7.根据权利要求1或2所述的调色剂用外部添加剂，其中所述细颗粒a中所述单元(a)、所述单元(b)和所述单元(c)的含量比满足以下表达式(i)、(ii)和(iii)，

8.一种调色剂，其特征在于，所述调色剂包括：

9.根据权利要求8所述的调色剂，其中，所述调色剂用外部添加剂的含量相对于100质量份所述调色剂颗粒为0.1质量份以上且20.0质量份以下。

技术总结本发明涉及调色剂用外部添加剂和调色剂。调色剂用外部添加剂包括：含有作为粘结剂组分的具有硅氧烷键的有机硅化合物的细颗粒A；以及以至少部分地嵌入细颗粒A的表面的状态存在于细颗粒A的表面上的细颗粒B，其中调色剂用外部添加剂(i)具有0.03μm以上且0.30μm以下的一次颗粒的数均粒径，以及(ii)具有10GPa以上且30GPa以下的杨氏模量，其中细颗粒A中以下单元(a)、单元(b)和单元(c)相对于细颗粒A中存在的所有硅原子的以数量为基准的含量比满足以下表达式(1)和(2)。(1)(a)+(b)+(c)≥0.80(2)(b)+(c)≥0.30技术研发人员：菅野伊知朗,阿部幸裕,田村顺一,冠木麻里,井田隼人,铃木正郎,井上圭,长谷川和香受保护的技术使用者：佳能株式会社技术研发日：技术公布日：2024/5/19