甲胺磷的合成方法

专利名称：甲胺磷的合成方法甲胺磷(Ⅰ)的化学名称为O-甲基，S-甲基胺基硫代磷酸酯，它是Bayer公司70年代初开发的一种高效、广谱有机磷杀虫剂。我国在70年代中期开始投入生产以来，产量逐年扩大，现已成为我国大规模生产的有机磷杀虫剂品种之一，其合成路线为 因该法原料易得且易于工业化，故国内普遍采用。但其主要缺点是甲胺磷的含量太低(只有70%左右)，且产率也不高[以(Ⅳ)计为70%]。该法产物含量和产率上不去的原因是因采用硫酸二甲酯进行异构化反应时，其转化率一般都不高所致，产物的杂质(高达30%)主要是一些低分子磷化物，其毒性和施用后对环境的影响是不容忽视的。本发明的目的是寻求一种能克服上述缺点的合成甲胺磷的方法。本发明是使用0，0，0-三甲基硫代磷酸酯(Ⅲ)作原料，经异构化氯化和氨解两步反应，得到含量为90%以上的甲胺磷，其产率以(Ⅲ)计可达72-78% 异构化氯化反应通常是在50°-100℃下进行2-8小时，但最好采用60℃反应5小时。原料(Ⅲ)与POCl3的摩尔比为1∶1;在氨解反应时，通入氨气至PH＝8-9，使用的溶剂可以为氯代烷，如氯仿、二氯甲烷、二氯乙烷等，反应温度在-5°-20℃均可，但最好采用0℃。所用原料(Ⅲ)可以方便地从PSCl3与醇在固碱或甲醇钠存在下反应得到，产率(以原料计)可达90%经上，(Ⅲ)的含量达98%以上 采用本法合成甲胺磷的优点在于原料易得且其纯度好，不用剧毒的Me2SO4，产物(甲胺磷纯度达90%以上，总产率以(Ⅲ)计为72-78%。实例1将7.8克(0.05摩尔)的0，0，0-三甲基硫代磷酸酯(Ⅲ)与7.7克(0.05摩尔)的三氯氧磷于60℃搅拌反应5-6小时，待反应物冷却后加入150毫升二氯乙烷;在搅拌条件下于-2°-2℃通入氨气，待PH＝8-9时，然后逐步升温至20-50℃再搅拌反应半小时。生成大量白色沉淀，过滤后的滤渣用25毫升二氯乙烷洗涤，得到白色固体12克，把滤液在减压下蒸出溶剂，共回收二氯乙烷160毫升，得淡黄色甲胺磷产品6克，冷却室温后结成微黄色固体。经GC分析甲胺磷含量为91.3%，产率为77.7%[按(Ⅲ)的投料量计算]。实例2操作同实例1，但二氯乙烷的投料量改为100毫升得甲胺磷5.6克，含量为90.5%，产率71.9%[按(Ⅲ)计]。权利要求1.一种合成甲胺磷(I)的方法，其特征在于它是用(III)作原料，经异构化氯化反应和氨解反应制得(I)的2.按照权利要求Ⅰ所说的合成甲胺磷(Ⅰ)的方法，其特征在于进行异构化氯化反应时，原料(Ⅲ)与POCl3的摩尔比为1∶1，反应是在50°-60℃下进行2-8小时，但最好采用60℃下反应5小时。3.按权利要求Ⅰ所说的合成甲胺磷的方法，其特征在于氨解反应时，通入氨气至PH＝8-9，并使用氯代烷(如二氯乙烷)作溶剂，溶剂的量为每摩尔的原料(Ⅲ)使用2000-3000毫升，反应温度范围为-5°-20℃，最佳温度为0℃。全文摘要甲胺磷是一种高效、广谱的有机磷杀虫剂。本发明以O，O，O-三甲基硫代磷酸酯为原料，经异构化氯化和氨解两步反应得到甲胺磷，产物纯度高达91.3％，总收率以原料计可达72-78％。此工艺操作简便，产品含量高。文档编号C07F9/201GK1055538SQ9110169公开日1991年10月23日 申请日期1991年3月18日 优先权日1991年3月18日发明者唐除痴, 吴桂萍 申请人:南开大学