4-氨基-3-甲基苯酚的制取方法

专利名称：：4-氨基-3-甲基苯酚的制取方法技术领域：：本发明涉及一种4-氨基-3-甲基苯酚的制取方法。4-氨基-3-甲基苯酚是一系列荧烷类染料、植物保护剂和医药的必要合成中间体，是工业上的重要原材料。关于4-氨基-3-甲基苯酚的制取方法可归纳为以下三类。第一类是用邻硝基甲苯为原料，通过还原和重排而完成反应，有下述各种方法。(a)电化学方法。该法阴极采用有毒的汞盐，而且产率低。(b)铝-有机酸水溶液法，此法所得产品纯度低，成本高。(c)在稀硫酸中用氢气进行催化还原的方法。这种方法催化剂采用铂、铑、钯等贵金属，反应时间长，产率低。第二类制取方法是偶氮化合物还原法和4-硝基-3-甲基苯酚还原法，这种方法的主要缺点是原材料难得，合成路线长。第三类方法是用4-亚硝基-3-甲基苯酚溶于氨液，并在硫化氢作用下还原，这种制取方法简单，产率高。但硫化氢有毒，昂贵的安全防护措施使其经济价值下降。EP43520(1982)公开了用4-亚硝基-3-甲基苯酚在醋酸介质中铁作用下还原的方法，该法还原剂便宜，转化率高。但是制备步骤中氧化铁残渣的滤除手续麻烦，而且氧化铁残渣无法处理，造成污染环境的恶果。本发明的目的是提供一种新的由4-亚硝基-3-甲基苯酚制取4-氨基-3-甲基苯酚的方法以减少环境污染，产品处理简便。本发明的技术解决方案之一是由4-亚硝基-3-甲基苯酚制取4-氨基-3-甲基苯酚的方法，在碱性介质中以连二亚硫酸钠作为还原剂在温度35～90℃、反应物同还原剂用量摩尔比1∶2.7～7，反应物同氢氧化钠的摩尔比1∶2.0～4.2条件下反应，最终反应液的PH值控制在7-10。本发明的方法还可以在温度55～75℃、反应物同还原剂用量摩尔比1∶4.0～7、反应物同氢氧化钠的摩尔比1∶2.5～4.2条件下反应，最终反应液的PH值控制在8-9。4-亚硝基-3-甲基苯酚的还原反应如下以连二亚硫酸钠作为还原剂还原4-亚硝基-3-甲基苯酚时可在35～90℃温度下反应，反应温度低于35℃或高于90℃时对产率有明显的影响，最佳反应温度为55～75℃。亚硝基物同还原剂的用量摩尔比在1∶2.7～7的条件下该反应均可顺利进行。还原剂用量太小时产率下降，还原剂用量太多时产率提高不明显，反而浪费还原剂。当亚硝基物同还原剂的用量摩尔比在1∶4.0～7.0时产率高。连二亚硫酸钠在碱性介质中才具有强还原性，所以反应前必须加入氢氧化钠，一般在反应物同氢氧化钠的用量摩尔比1∶2.0～4.2条件下反应，当摩尔比为1∶2.5～4.2时产率高。另外本方法的反应最终反应液的PH值对产物的析出影响很大。当最终反应液的PH值在7-10时均获得较好的还原效果，该PH值在8-9时产率高。本发明的方法反应时间为15～20分钟比较合适。反应时间过短时还原反应不充分，延长反应时间，产率无明显增加。本发明的优点是可通过简单的工艺制取纯度高的4-氨基-3-甲基苯酚，减少环境污染，产品后出理简便，是一种工业上可行的较佳制备方法。下表的对比例可说明本发明的优点。</tables>实例1取1.2克4-亚硝基-3-甲基苯酚和15毫升水加入三颈瓶中，搅拌下加入6毫升5N氢氧化钠溶液，使原料溶解。约20分钟后PH为14，加热至35℃加入4.0克连二亚硫酸钠升温至60℃，保持此温度20分钟，此时PH为9，冷却，抽滤，水洗，干燥得浅黄色固体0.87克，产率为80.8%。实例2取1.2克4-亚硝基-3-甲基苯酚和15毫升水加入三颈瓶中，再加7毫升5N氢氧化钠溶液，搅拌15分钟后PH为14，加热至35℃加入4.5克连二亚硫酸钠，升温至68℃保温15分钟，此时PH为8，冷却，抽滤，水洗，干燥得浅黄色晶体0.89克，产率为82.8%权利要求1.一种由4-亚硝基-3-甲基苯酚制取4-氨基-3-甲基苯酚的方法，其特征在于碱性介质中以连二亚硫酸钠作为还原剂在温度35～90℃、反应物同还原剂用量摩尔比1∶2.7～7、反应物同氢氧化钠的用量摩尔比1∶2.0～4.2条件下反应，最终反应液的PH值控制在7-10。2.如权利要求1所述的方法，其特征在于所说的方法在温度55～75℃、反应物同还原剂用量摩尔比1∶4.0～7、反应物同氢氧化钠的摩尔比1∶2.5～4.2条件下反应，最终反应液的PH值控制在8-9。全文摘要一种由4-亚硝基-3-甲基苯酚制取4-氨基-3-甲基苯酚的方法，其特征在于采用连二亚硫酸钠作为还原剂，本方法工艺简单，减少环境污染，产品后处理简便，是一种工业上可行的较佳制备方法。文档编号C07C209/30GK1060284SQ9110599公开日1992年4月15日申请日期1988年8月8日优先权日1988年8月8日发明者曲爱华,刘淑兰申请人:哈尔滨师范大学