1，1-二氟乙烷的改进分离提纯方法

专利名称：1，1-二氟乙烷的改进分离提纯方法技术领域：本发明涉及含氯乙烯的1，1-二氟乙烷去除氯乙烯的分离提纯方法。1，1-二氟乙烷(CH3CHF2)目前国际通用名HFC-152a，是一种用途广泛的含氟有机化合物，可用作致冷剂，喷雾剂及生产氟塑料的原料，尤其是它的破坏臭氧潜难能值(ODP)为0，全球变暖潜能值(GWP)为0.02，因此，它作为CFC的代用品正受到人们越来越多的重视。HFC-152a可以氯乙烯催化法生产。在该法生产中，HFC-152a粗产物总含有1～2%未转化的氯乙烯，这一般都是不希望的，必须加以分离提纯，但这些氯乙烯与HFC-152a形成共沸组成物，用普通精馏方法无法使它们彻底分开。苏联专利341788采用在无水氢氟酸存在下精馏分离HFC-152a和CH2＝CHCl的方法，该法可使精馏产物中HFC-152a的含量达到97%(体积)以上，氯乙烯的残留量下降到0.5%(体积)以下。但是该法需要较高的精馏操作温度，这样就不得不把合成段氟化主反应温度相应控制在更高水平，如100℃。在这样高的氟化反应温度下，催化剂的催化活性迅速下降。催化剂寿命大大缩短。本发明的目的就是要开发一种有别于上述苏联专利，能在较低温度下连续稳定地将HFC-152a粗产物中的氯乙烯分离除去的新方法，从而可使合成段氟化主反应的反应温度控制在30～70℃的较低温度范围，并达到延长氟化催化剂寿命的目的。含氯乙烯的HFC-152a在光作用下通氯气，会发生氯化反应，其中氯乙烯最容易与氯气发生氯化加成反应生成三氯乙烷或其它多氯乙烷，这些卤代烷很容易借精馏法与HFC-152a分离。而在此氯化反应中仅有很少一部分HFC-152a转化为HFC-142b(CH3CClF2)和极少量的其它卤代烷。这些化合物与HFC-152a也易于精馏分离。HFC-142b也是一种用途广泛的含氟有机化合物。本发明就是利用上述基本原理，通过调节控制适当的工艺条件，使含氯乙烯的HFC-152a通氯进行光氯化反应，达到分离HFC-152a粗产品中少量氯乙烯的目的。按本发明方法，首先要通过气相色谱仪分析出HFC-152a和氯乙烯的确切含量。然后正确调节控制氯气与氯乙烯的摩尔配料比。为使HFC-152a中的氯乙烯完全转化为多氯化物，氯气的进料比必须适当过量，但若氯气配比太大，过量的氯气就会更多的消耗HFC-152a，而降低HFC-152a的收率。较适宜的氯气与HFC-152a中的氯乙烯摩尔配比为1.4～2.00，尤其合适的配比为1.5～1.7。本发明涉及光氯化反应停留时间的选择，光氯化停留反应时间可以在较宽的范围内变动，而不致明显影响结果。为提高设备的生产能力，一般总是选择较短的停留时间，但若停留时间过短，氯气的转化率下降。为此，氯化反应停留时间控制在5～30秒范围内为宜。本发明方法的氯化反应温度亦可在较宽的范围内变动，温度提高，反应速度加快，温度降低，反应速度变慢，为保持适宜的反应速度和取得最好的反应结果，反应温度控制在15～50℃为宜。作为本发明的氯化反应器可由玻璃、普通碳钢或各种合金钢制成。作为本发明的氯化反应光源可使用普通日光灯和其它各种紫外灯。对于透明玻璃氯化反应器，光源可设在反应器外围，而对于不透明的钢制氯化反应器，光源可安置在反应器内。本发明方法工艺简单，效果好，很难分离的HFC-152a与氯乙烯的共沸物可获得有效的分离，HFC-152a产品中残留氯乙烯可完全去除。本发明的具体实施可这样进行选择一长1米内径32毫米的玻璃管反应器，外围装四支25W的日光灯，管内装有冷却玻璃盘管，管内通自来水作冷却介质，反应器有效容积1000ml，把含有2.002%未作用CH2＝CHCl的HFC-152a和氯气按下表设定摩尔比通入反应器内，并按表中设定的停留时间和反应温度进行反应，反应生成气体混合物经水洗、碱洗和干燥后取样，用气相色谱仪分析反应物组成和含量。反应工艺条件和反应结果如下表权利要求1.一种HFC-152a去除氯乙烯的分离提纯方法，其特征在于使含氯乙烯的HFC-152a在氯气与氯乙烯的摩尔配比为1.40～2.00，反应停留时间5～30秒，温度15～50℃下进行光氯化。2.按权利要求1所说分离提纯方法，其特征在于氯气与HFC-152a中的氯乙烯摩尔配比为1.5～1.7。全文摘要本发明涉及含氯乙烯的HFC-152a去除氯乙烯的分离提纯方法。其方法为使其在氯气与HFC-152a中所含氯乙烯摩尔配比为1.40～2.00，反应停留时间5～30秒，温度15～50℃下进行光氯化，然后再精馏分离。本法工艺简单，HFC-152a粗产物中残留氯乙烯可完全去除。文档编号C07C17/38GK1074434SQ9210031公开日1993年7月21日 申请日期1992年1月15日 优先权日1992年1月15日发明者毛汉卿, 郭心正, 刘明华, 李妍萍, 马鑫萍 申请人:浙江省化工研究院