具有除草、杀螨和杀虫活性的新化合物的制作方法

专利名称：具有除草、杀螨和杀虫活性的新化合物的制作方法技术领域：本发明涉及具有除草、杀螨和杀虫作用的吡啶烷-3，5-二酮(式Ⅰ)，其制备方法以及用于该方法的新的中间体。本发明还涉及具有除草、杀螨和杀虫作用的组合物以及控制杂草、螨虫和昆虫的方法。本发明的化合物是具有通式Ⅰ的化合物及其酸加成盐 其中R1 R2和R3各自独立地为C1-C6烷基;C3-C6链烯基;或C3-C6炔基;或R2和R3一起为未被取代或直到被C1-C4烷基三取代的-(CH2)3-、-(CH2)4-、-CH2-CH＝CH-CH2-、-CH2-CH＝CH-或-(CH2)2-CH＝CH-桥;n为0;1;2;3或4;m为0或1;m和n的总数小于或等于4;R4基团各自独立地为卤素;硝基;氰基;C1-C4烷基;C1-C4卤代烷基;C1-C10烷氧基;C1-C4卤代烷氧基;C3-C6链烯氧基;C1-C4烷氧基-C2-C4烷氧基;C3-C6炔氧基;C1-C4烷基羰基;C1-C4烷氧羰基;C1-C4烷硫基;C1-C4烷基亚磺酰基;C1-C4烷基磺酰基;氨基;单C1-C4烷基氨基;二-C1-C4烷基氨基;R5为 X为氧;硫;CH2;或NR7;O为0;1;2或3;R6基团各自独立地为C1-C4烷基;卤素;C1-C4卤代烷基;C1-C4卤代烷氧基;C1-C4烷氧基;硝基;氰基;C1-C4烷氧羰基;氨基;单-C1-C4烷基氨基;或二-C1-C4烷基氨基;R1为氢;C1-C4烷基;甲酰基;或C1-C4烷基羰基。用于形成上述酸加成盐的合适的酸可以是有机酸或无机酸。这类酸的例子特别有盐酸、氢溴酸、硝酸、各种磷酸、硫酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、草酸、丙二酸、马来酸、富马酸、乳酸、酒石酸和水杨酸。由于其化学结构，式Ⅰ化合物可以互变异构平衡式Ⅰ ()/() Ⅰ′ ()/() Ⅰ″存在 而且，R1至R7中某些取代基本与或它们彼此结合后或与它们所连接的骨架结合后可具有手性中心。本发明还包括所述立体异构体的外消旋物以及富集的形式和光学上纯的形式。在本发明所述的方法中，除了使用手性离析物外，所获得的外对称取代的式Ⅰ化合物一般为外消旋形式。然后可按本身已知的方法分离立体异构体，这类方法可以是例如在用光学纯的碱、酸或金属复合物成盐后分级结晶，或者是根据其理化性质进行层析。其中R2和R3基团为烷基、链烯基或炔基的式Ⅰ化合物是吡唑烷-3，5-二酮系统的衍生物。在其中R2和R3为饱和或部分不饱和的C4碳桥的情况下，式Ⅰ的基本结构是1H-吡唑并〔1，2-a〕哒嗪环系统，在其中R2和R3为饱和或部分不饱和的C3碳桥的情况下，式Ⅰ的基本结构是1H，5H-吡唑并〔1，2-a〕吡唑的环系统。各环的位置是按类似于《化学文摘》的方法编号 1H-吡唑并〔1，2-a〕哒嗪 1H，5H-吡唑并〔1，2-a〕吡唑上述定义中的卤素应被理解为是指氟、氯、溴和碘，优选的是氟和氯。单烷氨基主要有甲氨基、乙氨基、正丙氨基、异丙氨基和各种异构的丁氨基。定义中所限定的二烷氨基是指被相同或不同的烷基取代的基团，主要有二甲氨基、甲基乙基氨基、二乙氨基、二丁氨基和二异丙氨基。烷基为甲基、乙基、异丙基、正丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基以及异构的戊基和己基。卤代烷基的例子有氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、2，2，2-三氟乙基、2-氟乙基、2-氯乙基和2，2，2-三氯乙基;优选的是卤素取代的甲基，如二氟氯甲基、三氟甲基、二氟甲基和二氯氟甲基。烷氧基为甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基和叔丁氧基;优选的是甲氧基和乙氧基。烷氧基烷氧基的例子有甲氧基乙氧基、乙氧基乙氧基、丙氧基乙氧基、异丙氧基丙氧基或叔丁氧基丁氧基。卤代烷氧基的例子有氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、2，2，2-三氟乙氧基、1，1，2，2-四氟乙氧基、2-氟乙氧基、2-氯乙氧基和2，2，2-三氯乙氧基;优选的是卤代甲氧基，如二氟甲氧基和三氟甲氧基。烷硫基为甲硫基、乙硫基、丙硫基、异丙硫基、正丁硫基、异丁硫基、仲丁硫基、叔丁硫基;优选的是甲硫基和乙硫基。烷基亚磺酰基为甲亚磺酰基、乙亚磺酰基、丙亚磺酰基、异丙亚磺酰基、正丁亚磺酰基、异丁亚磺酰基、仲丁亚磺酰基或叔丁亚磺酰基;优选的是甲亚磺酰基和乙基磺酰基。烷基磺酰基为甲磺酰基、乙磺酰基、丙磺酰基、异丙磺酰基、正丁磺酰基、异丁磺酰基、仲丁磺酰基、叔丁磺酰基;优选的是甲磺酰基和乙磺酰基。链烯基应被理解为是指直链或支链链烯基，如烯丙基、甲代烯丙基、丁-2-烯-1-基、戊烯基或2-己烯基。链烯基最好是通过饱和碳原子与氮杂原子相连。炔基应被理解为是指直链或支链炔基，如炔丙基、1-甲基丙-2-炔-基、丁-2-炔-1-基或异构戊炔基和2-己炔基。炔基最好通过饱和碳原子与氮杂原子相连。烷基羰基主要是乙酰基和丙酰基。烷基羰基为甲氧羰基、乙氧羰基、丙氧羰基、异丙氧羰基、正丁氧羰基、异丁氧羰基、仲丁氧羰基和叔丁氧羰基;优选的是甲氧羰基和乙氧羰基。在由基本成分组成的上述众多的取代基中，可在定义中所限制的范围内任意选择各个成分。优选的式Ⅰ化合物为下式化合物， 其中R1为 n为0;1;2;3;或4;m为0;或1;且m和n的总数小于或等于4;n′为0;1;2;或3;n″为0;1;或2;m′为0;或1;且m′和n′的总数小于或等于3;且基团R-R5的定义同上。其它优选的化合物为式Ⅰ的吡唑烷-3，5-二酮， 其中R1为 R2和R3各自独立地为C1-C6烷基;C3-C6链烯基;或C3-C6炔基;或R2和R3一起为未被取代或直到被C1-C4烷基三取代的-(CH2)3-、-(CH2)4-、-CH2-CH＝CH-CH2-、-CH2-CH＝CH-或-(CH2)2-CH＝CH-桥;n为0;1;2;3;或4;m为0;或1;m和n之和小于或等于4;R4基团各自独立地为卤素;硝基;氰基;C1-C4烷基;C1-C4卤代烷基;C1-C10烷氧基;C1-C4卤代烷氧基;C3-C6链烯氧基;C3-C6炔氧基;C1-C4烷基羰基;C1-C4烷氧羰基;C1-C4烷硫基;C1-C4烷基亚磺酰基;C1-C4烷基磺酰基;氨基;单C1-C4烷氨基;二-C1-C4烷氨基;R5为 x为氧;硫;CH2;或NR7;o为0;1;2;或3;R6基团各自独立地为C1-C4烷基;卤素;C1-C4卤代烷基;C1-C4卤代烷氧基;C1-C4烷氧基;硝基;氰基;C1-C4烷氧羰基;氨基;单-C1-C4烷氨基;或二-C1-C4烷氨基;且R7为氢;C1-C4烷基;甲酰基;或C1-C4烷基羰基，该组中优选的是以下的式Ⅰ化合物 其中R1为 n为0;1;2;或3;m为0;或1;且m和n之和小于或等于4;n′为0;1;2;或3;m′为0;或1;且m′和n′之和小于或等于3;且基团R2-R5的定义同上。本发明尤其涉及式Ⅰa的5，6，7，8-四氢-1H-吡唑并〔1，2-a〕哒嗪-1，3(2H)-二酮 其中R1的定义同上;R8为C1-C4烷基且P为0、1、2或3，优选的是0;式Ⅰb的5，8-二氢-1H-吡唑并〔1，2-a〕哒嗪-1，3(2H)-二酮 其中R1的定义同前，R8为C1-C4烷基;且P为0、1、或2，优选的是0;式Ⅰc的7，8-二氢-1H-吡唑并〔1，2-a〕哒嗪-1，3(2H)-二酮 其中R1的定义同前，R8为C1-C4烷基;且P为0、1、2或3，优选的是0;式Ⅰd的6，7-二氢-1H，5H-吡唑并〔1，2-a〕吡唑-1，3(2H)-二酮 其中R1的定义同前;R8为C1-C4烷基;且P为0、1、2或3，优选的是0;式Ⅰe的1H，5H-吡啶并〔1，2-a〕吡唑-1，3(2H)-二酮 其中R1的定义同前;R8为C1-C4烷基;P为0、1、2或3，优选的是0;式Ⅰf的吡唑烷-1，3-二酮 其中R1的定义同前;且R2和R3各自独立地为C1-C6烷基;C3-C6链烯基;或C3-C6链烯基;或C3-C6炔基;式Ⅰg的吡唑烷-1，3-二酮 其中R1的定义同前;且R2和R3各自独立地为C1-C6烷基;或C3-C6链烯基;及式Ⅰh的吡唑烷-1，3-二酮 其中R1的定义同前;且R2和R3为C1-C6烷基。更优选的是如下的式Ⅰ或式Ⅰa-Ⅰh的化合物其中R1为 n′为0;1;2;或3;m′为0;或1;且m′和n′之和小于或等于3;R4为不多于3个的卤素或C1-C4烷基;不多于2个的C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、氨基、单-C1-C4烷氨基、二-C1-C4烷氨基或C1-C4卤代烷基;及不多于1个的硝基、氰基、C1-C4烷基羰基、C1-C4烷氧羰基;或R1为 n为0;1;2;3;或4;m为0;或1;且m和n之和小于或等于4;R4为不多于4个的卤素或C1-C4烷基;不多于3个的C1-C10烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、或C1-C4烷硫基;及不多于2个的硝基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、氨基、单-C1-C4烷氨基、二-C1-C4烷氨基、C1-C4卤代烷基或氰基;不多于1个的C1-C4烷基羰基、C3-C6链烯氧基、C3-C6炔氧基、C1-C4烷氧羰基、C1-C4烷氧基-C2-C4烷氧基;且R2、R3和R5的定义同前，取代基R4的定义在各种情况下可以相同或不同。必须强调的是如下的式Ⅰ或式Ⅰa-Ⅰh的化合物，其中R1为 n′为0;1;2;或3;m′为0;R4为不多于3个的卤素或C1-C4烷基;不多于2个的C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、氨基、单-C1-C4烷氨基或二-C1-C4烷氨基;以及不多于1个的硝基、氰基、C1-C4烷基羰基、C1-C4烷氧羰基;或R1为 n为0;1;2;或3;m为0;或1;且m和n之和小于或等于3;R4为不多于3个的氟、氯、或C1-C4烷基;不多于2个的C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基、、C1-C4卤代烷氧基或C1-C4烷硫基;及不多于1个的硝基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、氨基、单-C1-C4烷氨基、二-C1-C4烷氨基、氰基、C1-C4烷基羰基、C3-C6链烯氧基、C3-C6炔氧基或C1-C4烷氧羰基、且R2、R3和R5的定义同前，且取代基R4的定义在各种情况下可以相同或不同。其它还必须强调的是如下的式Ⅰa-Ⅰh化合物，其中R1为 n′为0;1;2;或3;m′为0;R4为不多于3个的氟、氯或C1-C2烷基;不多于2个的C1-C2烷氧基、C1-C2卤代烷基、C1-C2卤代烷氧基、C1-C2烷硫基、C1-C2烷基亚磺酰基、C1-C2烷基磺酰基、氨基、单-C1-C2烷氨基或二-C1-C2烷氨基;及不多于1个的硝基、C1-C2烷基羰基、C1-C2烷氧羰基;或R1为 n为0;1;2;或3;m为0或1;且m和n之和小于或等于3;R4为不多于3个的氟、氯或C1-C4烷基、不多于2个的C1-C2烷氧基、C1-C2卤代烷基、C1-C2卤代烷氧基或C1-C2烷硫基;及不多于1个硝基、C1-C2烷基亚磺酰基、C1-C2烷基磺酰基、氨基、单-C1-C2烷氨基、二-C1-C2烷氨基、氰基、C1-C2烷基羰基、C1-C2烷氧羰基;且R2、R3和R5的定义同前，且取代基R4在各种情况下可以相同或不相同。关于杀虫和杀螨作用来说，更优选的化合物是如下的式Ⅰ吡啶烷-3，5-二酮 其中R1可为下列基团 其中R2、R3、R4、R5、m和n的定义同前，且R9为卤素、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基，m和n之和小于或等于3。在本文中尤其要强调的是其中R2为甲基、R3为甲基或乙基，或R2与R3一起为(CH2)3-、-(CH2)4-或 的式Ⅰ吡唑烷-3，5-二酮。尤其应进一步强调的是其中R1为如下基团的式Ⅰ吡唑烷-3，5-二酮R1为 或2-萘基其中R9为卤素;C1-C4烷基;C1-C4卤代烷基;R10为氢;卤素;C1-C4烷基;C1-C4卤代烷基;R11为氢;卤素或C1-C4烷基。在这一亚组中尤其重要的是如下的吡唑烷-3，5-二酮，其中R2为甲基、R3为甲基或乙基，或R2和R3一起为 ，且R1为2-萘基或 其中R9为氯;C1-C2烷基;C1-C2卤代烷基;R10为氢;氯;氟;C1-C2烷基或C1-C2卤代烷基;R11为氢;氟;氯或甲基。可提到的具体化合物有2-(苯基)-5，6，7，8-四氢-1H-吡唑并〔1，2-a〕哒嗪-1，3(2H)-二酮(化合物号1.001)。2-(2-甲基苯基)-5，6，7，8-四氢-1H-吡唑并〔1，2-a〕哒嗪-1，3(2H)-二酮(化合物号1.002)。2-(4-甲基苯基)-5，6，7，8-四氢-1H-吡唑并〔1，2-a〕哒嗪-1，3(2H)-二酮(化合物号1.003)。2-(2，4，6-三甲基苯基)-5，6，7，8-四氢-1H-吡唑并〔1，2-a〕哒嗪-1，3(2H)-二酮(化合物号1.010)。2-(4-氯苯基)-5，6，7，8-四氢-1H-吡唑并〔1，2-a〕哒嗪-1，3(2H)-二酮(化合物号1.013)。2-(2，4-二氯苯基)-5，6，7，8-四氢-1H-吡唑并〔1，2-a〕哒嗪-1，3(2H)-二酮(化合物号1.014)。2-(2，6-二氯苯基)-5，6，7，8-四氢-1H-吡唑并〔1，2-a〕哒嗪-1，3(2H)-二酮(化合物号1.015)。2-(2，4-二甲基苯基)-5，6，7，8-四氢-1H-吡唑并〔1，2-a〕哒嗪-1，3(2H)-二酮(化合物号1.004)。2-(2-氯苯基)-5，6，7，8-四氢-1H-吡唑并〔1，2-a〕哒嗪-1，3(2H)-二酮(化合物号1.012)。2-(2-氯-6-氟苯基)-5，6，7，8-四氢-1H-吡唑并〔1，2-a〕哒嗪-1，3(2H)-二酮(化合物号1.016)。1，2-二甲基-4-(2，4，6-三甲基苯基)-3，5-吡唑烷-二酮(化合物号10.010)。尤其是2-(2，4，6-三甲基苯基)-5，6，7，8-四氢-1H-吡唑并〔1，2-a〕哒嗪-1，3(2H)-二酮(化合物号1.010)。式Ⅰ化合物是新的。它们可通过如下方法制备a)环化式Ⅱ的肼羧酸酯， 其中R1、R2和R3的定义同前，且Y为C1-C6烷基、苯基或苄基;b)将式Ⅲ的丙二酸衍生物(其中R1的定义同前)与式Ⅳ的肼衍生物(其中R2和R3的定义同前)缩合， 且其中Y为OH，卤素或C1-C4烷氧基;或c)在碱存在下，或根据需要在Cu(Ⅰ)或Pd催化剂存在下，将式ⅩⅩⅩⅣ的吡唑烷-3，5-二酮与式ⅩⅩⅩⅤ的化合物反应 其中基团R2和R3的定义同前，其中X和R1的定义同前。最好是在对反应呈惰性的溶剂中，按照类似于文献中的已知方法(N.R.Ei-RayyesSynthesis，1985，1028)以及以下各页等)进行反应a)、b)和c)。US4128425和J.Chem.Soc。Perkin Trans。I，1987，877叙述了制备起始化合物(ⅩⅩⅩⅣ)的方法。适用于环化缩合反应a)的碱主要有氢化钠、氨基化钠、苯基锂或叔丁酸钾。将式ⅩⅢ的醇在酸存在下进行反应可制得式Ⅰc和Ⅰe的化合物 (其中R1、R8和P的定义同前)， (其中Ⅹ为0或1)。制备式Ⅰf的吡唑烷-1，3-二酮 (其中R1的定义同前，R2和R3各自独立地为C1-C6烷基、C3-C6链烯基或C3-C6炔基)的另一种方法如下用式Ⅸ的氯甲酸酯化式ⅩⅣ的腙，以得到N-酰基腙(式ⅩⅤ) (其中R2的定义同前，基团 ＝为C1-C6亚烷基、C1-C6亚烯基或C1-C6亚炔基，且Y为C1-C4烷基);然后用式Ⅹ的芳基乙酰卤酰化N-酰基腙，以得到式ⅩⅥ的肼 (其中R1的定义同前，且Z为氯或溴);最后在碱存在下环化式ⅩⅣ的肼，得到式Ⅰf的吡唑烷-1，3-二酮。该方法可按照与EP-A-0304920和Zh.Org.Khim.4，(1968)p968中类似的方法进行。式Ⅱ化合物是合成本发明式Ⅰ最终产物有用的中间体。式Ⅱ的新化合物、其制备方法以及适用于该方法的新的起始物是本发明涉及的另一个方面。可按照与文献(Chem.Rev.52(1953)，237-416)中相似的方法，通过用式Ⅹ的芳基乙酰卤将式ⅩⅦ的N-酰基肼进行N-酰基化，得到式Ⅱ化合物 (其中R2和R3的定义同前，Y为C1-C4烷基，R1的定义同前，Z为氯或溴)。式ⅩⅥ的化合物 (其中R1的定义同前，Y为C1-C4烷基，且R2和R3各自独立地为C1-C6烷基、C3-C6链烯基或C3-C6炔基)可按如下方法制备用氯甲酸酯(Ⅸ)酰化式ⅩⅣ的腙以得到式ⅩⅤ的N-酰基腺腙 (其中R2的定义同前，团 ＝为C1-C6亚烷基、C1-C6亚烯基或C1-C6亚炔基，Y为C1-C4烷基);然后用式Ⅹ的芳基乙酰卤酰化N-酰基腙，得到式ⅩⅥ的肼 (其中R1的定义同前，Z为氯或溴)。式ⅩⅢ′的醇可按如下方法制备将式Ⅴ的二氢哒嗪-2(H)3-酮氢化，得到式Ⅵ的四氢哒嗪-(2H)3-酮，并用氯甲酸酯(Ⅸ)酰化该产物，得到式Ⅶ的四氢哒嗪-(2H)3-酮 (其中R8和P的定义同前，Y为C1-C4烷基);然后用式Ⅹ的芳基乙酰卤酰化由此获得的产物，得到式Ⅺ的四氢哒 (其中R1的定义同前，Z为氯或溴);接着在碱存在下使式Ⅺ的四氢哒嗪-(2H)3-酮环化，得到式Ⅻ的吡唑并〔1，2-a〕哒嗪，并用氢化剂(最好是氢硼化钠)还原该产物，得到醇ⅩⅢ′ 可按类似方法制备式ⅩⅢ″的醇用式Ⅸ的氯甲酸酯酰化吡唑烷-3-酮(ⅩⅧ)，以得到化合物的ⅩⅨ (其中R8和P的定义同前，Y为C1-C4烷基);然后用式Ⅹ的芳基乙酰卤酰化由此获得的产物，得到式ⅩⅩ的吡唑烷-3-酮 (其中R1的定义同前，Z为氯或溴);然后在碱存在下使二酰化的吡唑烷-3-酮(ⅩⅩ)环化，以得到吡唑并〔1，2-a〕吡唑(ⅩⅪ)，并用氢化试剂(最好是氢硼化钠)还原该产物，得到醇ⅩⅢ″。 式ⅩⅦ的N-酰基肼可通过将式ⅩⅩⅡ的肼二羧酸酯进行水解和脱羧得到 (其中R2和R3的定义同前，Y为C1-C4烷基)。此外，还可通过式ⅩⅩⅣ的二烯与式ⅩⅩⅤ的偶氮二羧酸酯反应来制备式ⅩⅩⅢ的四氢哒嗪羧酸酯 (其中R8和P的定义同前，Y为C1-C4烷基) 接着，根据下面的反应式1所示，按照文献(Coll.Czech Chem.Commun.33(1968)2087;Bull.Soc.Chim.France(1957)704;EP-A-0304920或Beilsteins Handbuch der Organischen Chemic〔Manu-al of Organic Chemistry〕，Vol.23Ⅲ/Ⅳ，465)中类似的方法，将式ⅩⅩⅢ化合物进行水解和脱羧，可得到式ⅩⅩⅥ的四氢哒嗪羧酸酯，或由式ⅩⅩⅦ的二酯通过还原、水解和脱羧得到式ⅩⅩⅧ的六氢哒嗪反应式1 根据反应式2，将式ⅩⅩⅩ的α，ω-二卤化合物与式ⅩⅩⅪ的N，N′-肼二羧酸酯反应，制得式ⅩⅩⅨ的吡唑-或哒嗪羧酸酯反应式2 (式ⅩⅩⅨ中R8和P的定义同前，Y为C1-C4烷基，n为1或2，式ⅩⅩⅩ中R8和P的定义同前，Hal为卤素，最好是氯或溴，且n为1或2。式ⅩⅩⅪ中Y为C1-C4烷基)。式Ⅹ的芳基乙酰卤通常为已知的，或者可按照类似于文献中的已知方法由相应的芳基乙酸制得。以下方法尤其适合于制备芳基乙酸a)将乙酰基芳基化合物进行威尔格劳德(Wilgerodt)或威尔格劳德-金得勒(Wilgerodt-Kindler)反应，以得到相应的芳基乙酰胺、芳基铵盐或芳基硫代酰胺，然后再通过水解而得到芳基乙酸(E.V.BrownSynthesis1975，358及以下各页等)。b)按照达尔曾氏(Darzens)法将适当取代的芳基醛与氯乙酸乙酯进行达尔曾氏(Darzens)反应，得到芳基乙醛，然后通过氧化得到相应的芳基乙酸(Ballester，Chem.Rev.55(1955)283及以下各页等)。c)按照文献中已知的方法，用溴化锌催化法(Synthesis，1985，436或Angew.Chem.1984，413)使α-卤代烷基芳基酮ⅩⅩⅩⅡ或α-卤代烷基芳基缩酮ⅩⅩⅩⅢ(其中R1的定义同前，Hal为卤素)进行重排，得到R1CH2COO-R′酯，接着通过水解得到相应的芳基乙酸d)按照类似于文献(DE-A-3416772)的方法将芳基乙酰氰进行水解。e)按照类似于文献(Synthesis1983，67;Synth-esis1985，506或Chem.Lett.1987，887)的方法，用钯进行催化，将芳基卤与丙二酸衍生物、苯磺酰乙腈或氰基乙酸酯反应。式Ⅱ、ⅩⅢ、ⅩⅣ、ⅩⅤ、ⅩⅥ、Ⅶ、Ⅺ、Ⅻ、ⅩⅨ、ⅩⅩ、ⅩⅪ、ⅩⅢ″、ⅩⅩⅢ、ⅩⅩⅥ、ⅩⅩⅦ、ⅩⅩⅧ和ⅩⅩⅨ化合物是制备本发明式Ⅰ化合物有用的中间体。本发明也涉及式Ⅱ、ⅩⅢ、ⅩⅣ、ⅩⅤ、ⅩⅥ、Ⅶ、Ⅺ、Ⅻ、ⅩⅨ、ⅩⅩ、ⅩⅪ、ⅩⅢ″、ⅩⅩⅢ、ⅩⅩⅥ、ⅩⅩⅦ、ⅩⅩⅧ和ⅩⅩⅨ新化合物、其制备方法以及其作为中间体的应用。式Ⅰ化合物具有除草活性。作为除草剂，式Ⅰ活性成分通常是按0.001-5kg/ha，尤其是0.005-3kg/ha的量施用。达到所需效果需要的剂量可通过实验确定。它取决于作用类型、作物和杂草的生长期以及施药的情况(位置，时间，方法)，并且由于这些因素的影响，所需剂量可在很宽的范围内变化。当按低剂量施药时，式Ⅰ化合物表现出具有抑制生长和选择性除草等性质，这些性质使得它非常适用于农作物，尤其是谷物、棉花、大豆、油菜、玉米以及水稻田除杂草。现已发现，本发明式Ⅰ化合物是控制害虫的有用活性成分，同时它能够被温血动物、鱼以及植物所耐受。本发明的活性成分尤其可作用于在有用植物和观赏植物中所发现的昆虫和螨虫，因而应用于农业(尤其是棉花、蔬菜和水果作物)、森林、贮藏货物的保护以及卫生领域(尤其是家禽和家畜)。它们对普通敏感的以及具有抗性的全部或各个生长期的害虫均有效。在本文中，它们可通过立即毁灭害虫或在一段时间后(如脱羽期)毁灭害虫，或通过减少产卵和/或孵化率来显示其活性。以上所提到的害虫包括鳞翅目，例如长翅卷蛾，褐带卷蛾科，透翅蛾科，切根虫科，棉叶波纹夜蛾，Amylois spp.，黎豆夜蛾，黄卷蛾科，银带卷叶蛾科，纹夜蛾科，玉米楷夜蛾，粉斑螟，桃小食心虫，禾草螟科，冷杉芽蛾科，葡萄果蠹科，纵卷叶螟科，云卷蛾科，Cochylis spp.鞘蛾科，Crocidolomia binotalis，苹果异形小卷蛾，小卷叶蛾科，异草螟科，展叶松夜蛾，魏氏夜蛾科，粉斑螟科，小卷叶蛾科;女贞细卷蛾，黄毒蛾科，褐色夜蛾科，食心虫科，广翅小卷蛾，棉铃虫科，菜心野螟，美国白蛾，番茄蠹蛾，旋纹潜蛾，细蛾科，Lob-esia botrana，毒蛾科，潜蛾科，天幕毛虫科，甘蓝夜蛾，烟草天蛾，冬天蛾科，欧洲玉米螟，葡萄蛀蛾科，桔卷叶蛾科，小眼夜蛾，棉红铃虫，马铃薯麦蛾，菜粉蝶，粉蝶科，小菜蛾，花巢蛾科，白禾螟科，大螟科，卷叶蛾科，翅夜蛾科，透翅蛾科，带蛾科，卷叶蛾科，Trichoplusia ni和巢蛾科;鞘翅目，例如叩甲科，花象甲科，甜菜隐食甲，甜菜胫跳甲，黑筒象科，象甲科，皮蠹科，条叶甲科，植瓢虫科，蟋螽科，马铃薯甲虫，稻象甲科，鳃角金龟科，锯谷盗科，斑额象虫科，Phlycti-nus spp.，丽金龟科，木虱科，劫根蠹科，金龟子科，朱象科，麦蛾科，粉虫科，拟谷盗科和皮蠹科;直翅目，例如蜚蠊科，小蠊科，蝼蛄科，蜚蠊，飞蝗科，大蠊科和蚱蜢科;等翅目，例如犀白蚁科;啮虫目，例如书虱科;虱目，例如血虱科，长颚虱科，虱科，瘿绵蚜科，根瘤蚜科;食毛目，例如鸟虱科和羽虱科;缨翅目，例如花蓟马科，蓟马科，带蓟马科;棕黄蓟马，棉蓟马和非洲桔硬蓟马;异翅亚目，例如臭虫科，可可瘤盲蝽，红蝽科;Euchistus spp.，扁盾蝽科，稻缘蝽科，稻缘蝽科，网蝽科，红腹猎蝽科，可可褐盲蝽，稻黑蝽科，和猎蝽科;同翅亚目，例如绵粉虱，Aleyrodes brassicae，圆盔蚧科，蚜科，蚜虫科，圆盾蚧科，甘薯粉虱，蜡蚧科，茶褐圆蚧，蔷薇轮蚧，芒果褐软蚧，微叶蝉科，苹果绵蚜，红斑叶蝉科，Gascardia spp.稻灰飞虱科，褐灰蜡蚧，蛎蚧科，长管蚜科，瘤额蚜科，叶蝉类科，褐飞虱科，Paratoria spp.瘿绵蚜科，臀纹粉蚧科，桑盾蚧科，粉蚧科，木虱科，绵蚧科，盾蚧科，缢管科，盔蚧科，叶蝉科，二叉蚜科，长管蚜科，温室粉虱，木虱科和桔盾蚧;膜翅目，例如Acromyrmex，切叶蚁科，茎蜂科，锯节叶蜂科，松叶蜂科，云杉叶蜂，叶蜂科，田蚁科，小家蚁，锯角叶蜂科，火蚁科和胡蜂科;双翅目，例如伊蚁科，Antherigona soccata，毛蚊，红头丽蝇，实蝇科，金蝇科，库蚊科，疽蝇科，寡毛实蝇科，黄猩猩果蝇，厕蝇科，翅胃蝇科，舌蝇科，皮蝇科，Hyppobosca spp.，潜叶蝇科，绿蝇科，潜蝇科，家蝇科，狂蝇科，Orseolia spp.，瑞典麦杆蝇，菠菜潜叶花蝇，花蝇科，苹果实蝇，蕈蝇属，螫蝇科，虻蝇科，夜蝉科和大蚊科;蚤目，例如角叶蚤科，鼠蚤;蜱螨目，例如粉脚粉螨，桔芽瘿螨科，苹刺瘿螨，花蜱科，隐喙蜱科，方头蜱科，短须螨科，苜蓿苔螨，Calipitrimerus spp.，鸡皮刺螨，物耳枥始叶螨，四足螨科，璃眼蜱科，硬蜱科，草地小爪螨，钝喙蜱科，全爪螨科，柑桔锈螨，侧多食跗线螨，痒螨科，扇头蜱科，雕根螨科，疥螨科，跗线螨科和红叶螨科;缨尾目，例如西洋衣鱼。本发明化合物尤其适用于控制棉花、水果、水稻以及蔬菜等作物中的害虫。要控制的害虫主要来自蜱螨目，如棉叶螨和苹果全爪螨等叶螨，以及牛蜱等蜱。作为杀虫剂和杀螨剂，式Ⅰ的活性成分通常是以0.1-1000ppm的浓度使用，其中优选的是0.1-500ppm。每公顷的施用量通常为1-2000g活性成分，优选的是10-1000g/ha，更优选的是20-600g/ha。达到杀虫和杀螨控制效果所需活性成分的量和浓度远低于作为除草剂应用所需活性成分的量和浓度。这意味着当按照本发明将式Ⅰ活性成分用作杀虫剂/杀螨剂时，不可能对被处理的有用植物造成损害。本发明式Ⅰ化合物的良好杀虫活性能够导致上述害虫至少50-60%的致死率。通过加入其它杀虫剂和/或杀螨剂，可使得本发明化合物及其组合物的效力显著增强并适应普遍情况。合适的添加物质的例子包括以下各类活性成分有机磷化合物、硝基酸及其衍生物、甲脒类、脲类、氨基甲酸酯类、拟除虫菊酯类、氯代烃类以及苏云金芽孢杆菌制剂。式Ⅰ化合物可直接使用，但最好是与药物配制领域所常用的辅助剂一起使用。因此，可按已知方法将其加工成乳油、可直接喷洒或稀释的溶液、稀乳液、可湿性粉剂、可溶性粉剂、粉剂、颗粒剂以及多聚物的胶囊剂，可根据所需的目的以及具体的环境来选择施药的方法(如喷雾、雾化、喷粉、撒播或泼浇)和组合物。式Ⅰ化合物也可用于处理种子。关于这一点，是在播种前用活性成分或含有该活性成分的配方处理种子或拌种，且可将活性成分在播种过程中加到沟槽中。ⅰ)拌种a)将种子与配制成可湿性粉剂的活性成分一起在容器中振摇，以便进行拌种，直至该配方均匀地分散在种子表面(干法拌种)。每kg种子使用多达4g的式Ⅰ活性成分(在50%配方的情况下使用多达8.0g的可湿性粉剂)。b)用含式Ⅰ活性成分的可湿性粉剂(按方法a)配制成的水溶液或浓乳剂进行拌种(湿法拌种)。c)通过在含有高达1000ppm式Ⅰ活性成分的液体中浸泡1-72小时进行浸种，并根据需要进行干燥(浸种)。拌种或处理发芽的籽苗当然是优选的施药方法，因为该施药方法是完全直接针对靶物。一般来说，每kg种子所使用的活性物质的量为4.0g-0.001g。但根据所使用的方法可高于或低于这一浓度范围。还可加入其它活性成分或微量营养物(多次拌种)。ⅱ)活性成分的控释将活性成分的溶液加到无机颗粒载体或聚合的颗粒(脲/甲醛)上并干燥。根据需要还可加上一涂层(包衣颗粒)，它能够使得活性成分在一定时间内定量释放。式Ⅰ化合物可直接使用，但最好是与药物配制技术中常用的辅助剂一起制成组合物后再使用。因此，可按已知方法将其加工成浓乳剂、可直接喷洒或稀释的溶液、稀乳液、可湿性粉剂、可溶性粉剂、粉剂、颗粒以及聚合物的胶囊剂，可根据其目的及具体环境选择施药方法(如喷雾、雾化、喷粉、撒播散或洗浇)和组合物的类型。可按已知方法制备配方，即将有效成分与补充剂。例如溶剂、固体载体，如果需要，还有表面活性化合物(表面活性剂)一起充分地混合和/或研磨，制得含有式Ⅰ活性成分(根据需要还可含有固体或液体添加剂)的组合物、各种制剂或复方。以下是可能用作为溶剂的物质芳香烃类，尤其是C8-C12的芳香烃，例如二甲苯混合物或取代的萘;邻苯二甲酸酯类，如邻苯二甲酸二丁酯或邻苯二甲酸二辛酯;脂肪烃类，如环己烷或石蜡;醇、二元醇及其醚或酯，如乙醇、乙二醇、乙二醇甲醚或乙二醇单乙醚;酮类，如环己酮;强极性溶剂，如N-甲基-2-吡咯烷酮、二甲基亚砜或二甲基甲酰胺;环氧化或非环氧化的植物油，如环氧化的椰子油或豆油;或水。常用于粉剂和可分散粉剂的固体载体是磨碎的天然无机物，如方解石、滑石、高岭土、蒙脱土或绿坡缕石。为了改进其物理性质，也可加入高度分散的硅石或高度分散的吸附聚合物。用于颗粒剂中吸附性载体可以是多孔型(如浮石、砖渣、海泡石或膨润土)或非吸附性载体物质(如方解石或砂子)。而且，也可使用各种预先粒化的无机或有机物。如白云石或粉碎的植物残渣。根据所要配制的式Ⅰ活性成分的性质，合适的表面活性化合物是具有良好的乳化、分散和湿润性质的非离子型、阳离子型和/或阴离子型表面活性剂。表面活性剂也应被理解为是指表面活性剂的混合物。合适的阴离子型表面活性剂可以是所谓的水溶性脂肪酸盐或者是水溶性合成表面活性化合物。可提到的合适脂肪酸盐类有高级脂肪酸(C10-C22)的碱金属盐、碱土金属盐、取代或未取代的铵盐，例如油酸或硬脂酸的钠盐或钾盐，以及来自例如椰子或动物脂油的脂脂酸混合物的盐。还必须提到的是脂肪酸甲基牛磺酸盐。但是，更常使用的是所谓的合成表面活性剂，尤其是脂肪磺酸盐、脂肪硫酸盐、磺化的苯并咪唑衍生物或烷基芳基磺酸盐。脂肪硫酸盐或脂肪磺酸盐通常为碱金属盐、碱土金属盐、取代或未取代的铵盐，并且一般带有8-22个碳原子的烷基，该烷基也包括酰基中的烷基部分，例如木素磺酸的钠或钙盐、十二烷基硫酸酯的钠或钙盐或用天然脂肪酸制得的脂肪醇硫酸钠或钙盐。该组中也包括脂肪醇/环氧乙烷加成物的硫酸酯和磺酸的盐。磺化的苯并咪唑衍生物最好含有2个磺酰基和一个具有8-22个碳原子的脂肪酸残基。芳基烷基磺酸盐的例子有十二烷基苯磺酸、二丁基萘磺酸或萘磺酸/甲醛缩合产物的钠、钙或三乙醇胺盐。其它合适的化合物是相应的磷酸盐，如对-壬基酚/(4-14)环氧乙烷加成物的磷酯盐或磷脂盐。合适的非离子表面活性剂主要是脂族或环脂族醇、饱和或不饱和脂肪酸以及烷基酸的聚乙二醇醚衍生物，它含有3-10个乙二醇醚基团，且在(脂族)烃上含有8-20个碳原子，在烷基酚的、烷基上含有6-18个碳原子。其它合适的非离子型表面活性剂是聚环氧乙烷与聚丙二醇、乙二胺聚丙二醇以及烷基聚丙二醇所形成的水溶性加合物，其中烷基链上含有1-10个碳原子，且它包含20-250个乙二醇醚基团和10-100个丙二醇醚基团，上述化合物中每个丙二醇单元中通常包含1-5个乙二醇单元。可提到的非离子型表面活性剂的例子有壬基酚聚乙氧乙醇、蓖麻油聚乙二醇醚、聚环氧丙烷/聚环氧乙烷加合物、三丁基苯氧基聚乙氧基乙醇、聚乙二醇和辛基苯氧基聚乙氧基乙醇。其它合适的物质是聚氧乙烯山梨糖醇酐的脂肪酸酯，如聚氧乙烯山梨糖醇酐三油酸酯。阳离子表面活性剂主要是季铵盐，它含有至少一个C8-C22烷基作为N-取代基，且含有卤代或游离的低级烷基、苄基或低级羟烷基作为其它取代基。该盐最好为卤化物、甲基硫酸盐或乙基硫酸盐，如硬脂酰三甲基氯化铵或苄基二(2-氯乙基)乙基溴化铵。尤其是在下列出版物中叙述了药物配制技术常用的表面活性剂-“McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual”，Mc Publishing Corp.，Glen Rock，New Jersey，1988.-M.and J.Ash，“Encyclopedia of Surfactants”，Vol.I-III，Chemical Publishing Co.，New York，1980-1981.-Dr.Helmut Stache“Tensid-Taschenbuch”[Surfactants Guide]”，Carl Hanser Verlag，Munich/Vienna 1981.一般来说，农业化学制剂含有0.1-95%(尤其是0.1-80%)的式Ⅰ活性成分，1-99.9%的固体或液体添加剂以及0-25%(尤其是0.1-25%)的表面活性剂。具体地说，优选的配方具有如下组成(%二重量百分数)乳油活性成分1-20%，优选5-10%表面活性剂5-30%，优选10-20%液体载体50-94%，优选70-85%粉剂活性成分0.1-10%，优选0.1-1%固体载体99.9-90%，优选99.9-99%浓悬浮剂活性成分5-75%，优选10-50%水94-24%，优选88-30%表面活性剂1-40%，优选2-30%可湿性粉剂活性成分0.5-90%，优选1-80%表面活性剂0.5-20%，优选1-15%固体载体5-99%，优选15-90%颗粒剂活性成分0.5-30%，优选3-15%固体载体99.5-70%，优选97-85%市售产品常常为浓的组合物，但最终用户通常是使用稀释组合物，可将其稀释至0.001%活性成分。施药量通常为0.001%-5kg活性成分/ha，优选0.005-3kg活性成分/ha。该组合物中也可含有其它添加剂，如稳定剂、消泡剂、粘度调节剂、粘合剂、增粘剂、肥料或获得特殊效果的其它活性成分。以下实施例旨在详细说明本发明。制备实施例H.1.2-(2，4，6-三甲基苯基乙酰基)-1-乙氧羰基六氢哒嗪于20-25℃搅拌条件下将13.8g(70mmol)2，4，6-三甲基苯乙酰氯的100ml乙醚溶液滴加到11g(70mmol)六氢哒嗪-1-羧酸乙酯和10.8ml(70mmol)三乙胺的350ml乙醚溶液中。然后将该混合物于室温下继续搅拌3小时。抽滤除去折出的三亚乙基胺盐酸盐，真空浓缩滤液并经硅胶层析，用乙酸乙酯/己烷(1∶1)洗脱。共分离出20.1g(90.5%)下式的标题化合物 H.2.2-(2，4，6-三甲基苯基)-5，6，7，8-四氢-1H-吡唑并〔1，2-a〕哒嗪-1，3-(2H)-二酮将3.69g(88mmol)60%氢化钠的白油悬液加到75ml甲苯中。于室温下向该混合物中滴加22.3g(70mmol)2-(2，4，6-三甲基苯基乙酰基)-1-乙氧羰基六氢哒嗪的75ml甲苯溶液，并将该混合物于煮沸下加热6小时。然后在冰冷情况下滴加10ml乙醇反应混合物，在真空下蒸发至干，并将其残余物溶于200ml/N NaOH于0℃加入浓盐酸从所生成的溶液中沉淀出产物。该粗产物用氯仿/己烷重结晶纯化。共分离出8.9g结晶状的下式标题化合物(化合物号1.010)，m.p.244-246℃。 表1-14中的化合物可按照类似于上述实施例以及所述的制备方法制得表1下式化合物 化合物号 Rn物理常数(℃)1.001 H -m.p.184-1851.002 2-CH3m.p.172，5-173，51.003 4-CH3m.p.186-1871.004 2-CH34-CH3m.p.247-2481.005 2-CH36-CH3m.p.209-2101.006 2-CH35-CH3m.p.136-1371.007 3-CH35-CH31.008 2-CH33-CH31.009 3-CH34-CH31.010 2-CH34-CH36-CH3m.p.244-2461.011 2-CH34-CH35-CH31.012 2-Cl m.p.178-178，51.013 4-Cl m.p.206-2071.014 2-Cl 4-Cl m.p.203-2041.015 2-Cl 6-Cl m.p.＞2501.016 2-Cl 6-F m.p.218-2191.017 2-CH34-Cl1.018 2-CH34-F1.019 2-Cl 4-CH31.020 2-Cl 6-CH31.021 2-F 4-F1.022 2-F 6-F m.p.228-2291.023 2-CH34-O-CH31.024 2-CH36-O-CH31.025 2-Cl 4-O-CH31.026 2-Cl 6-O-CH3表1(续)化合物号 Rn物理常数(℃)1.027 3-OCH34-OCH31.028 2-OCH35-OCH31.029 2-OCH34-OCH31.030 2-OCH36-OCH31.031 2-CF36-CF31.032 2-CF34-CF31.033 3-CF35-CF31.034 2-Cl 4-CF3m.p.195-1971.035 2-Cl 6-CF31.036 2-NO24-NO21.037 2-Cl 4-NO21.038 2-CH34-NO21.039 2-O-CH34-NO21.040 2-F 6-NO21.041 2-Cl 6-NO21.042 2-CH36-NO21.043 2-O-CH36-NO21.044 2-F 4-NO21.045 2-CH34-N(C2H5)21.046 2-Cl 4-SO2-CH31.047 2-Cl 4-SO-CH31.048 2-Cl 4-S-CH31.049 2-Cl 6-SO2-CH31.050 2-Cl 6-SO-CH31.051 2-Cl 6-S-CH31.052 2-CH34-SO2-CH31.053 2-CH34-SO-CH31.054 2-CH34-S-CH31.055 2-CH36-SO2-CH31.056 2-CH36-SO-CH31.057 2-CH36-S-CH31.058 2-O-CH36-SO2-CH31.059 2-O-CH36-SO-CH31.060 2-O-CH36-S-CH31.061 2-O-CH34-SO2-CH3表1(续)化合物号 Rn物理常数(℃)1.062 2-O-CH34-SO-CH31.063 2-O-CH34-S-CH31.064 2-CH36-N(C2H5)21.065 2-Cl 6-N(CH3)21.066 2-Cl 4-N(CH3)21.067 2-Cl 4-CO2CH31.068 2-CH36-CO2C2H51.069 2-CH34-CO2C2H51.070 2-CH34-CN1.071 2-CH36-CN1.072 2-Cl 4-CN1.073 2-Cl 6-CN1.074 2-Cl 4-CO-CH31.075 2-O-CHF24-O-CHF21.076 2-CH34-O-CHF21.077 2-Cl 4-O-CF31.078 2-O-CF34-O-CH31.079 2-O-CHF24-Cl1.080 2-O-CHF26-CH31.081 2-O-CHF26-Cl1.082 2-O-CHF24-CH36-CH31.083 2-CH34-t-C4H96-CH31.084 2-i-C3H74-i-C3H76-i-C3H71.085 2-CH34-O-CH36-CH31.086 2-Cl 4-CF36-Cl m.p.＞2601.087 2-Cl 4-CF36-F1.088 2-Cl 4-NO26-Cl1.089 2-Cl 4-Cl 6-Cl1.090 2-F 4-F 6-F1.091 2-CH34-NO26-CH31.092 2-Cl 4-Cl 6-CH31.093 2-Cl 4-O-CH36-Cl1.094 2-Cl 4-Cl 6-O-CH31.095 2-F 4-O-CH36-F1.096 2-O-CH34-CH36-O-CH3表1(续) 表1(续) 表1(续) 表2下式化合物 化合物号 Rn物理常数(℃)2.001 3-Cl2.002 3-F2.003 3-CH32.004 5-Cl2.005 5-CF32.006 3-Cl 5-Cl2.007 3-Cl 5-F2.008 3-Cl 5-CF3m.p.172-1742.009 3-Cl 5-NO22.010 3-Cl 5-SO2-CH32.011 3-F 5-F2.012 3-F 5-Cl2.013 3-F 5-CF32.014 3-NO25-NO22.015 3-NO25-Cl2.016 3-NO25-CF32.017 3-CF35-Cl2.018 3-CF35-CF32.019 3-CH35-CH3表3下式化合物 化合物号 Rn物理常数(℃)3.001 H3.002 2-CH33.003 4-CH33.004 2-CH34-CH33.005 2-CH36-CH33.006 2-CH35-CH33.007 3-CH35-CH33.008 2-CH33-CH33.009 3-CH34-CH33.010 2-CH34-CH36-CH3m.p.191-1933.011 2-CH34-CH35-CH33.012 2-Cl3.013 4-Cl3.014 2-Cl 4-Cl3.015 2-Cl 6-Cl m.p.213-2153.016 2-Cl 6-F3.017 2-CH34-Cl3.018 2-CH34-F3.019 2-Cl 4-CH33.020 2-Cl 6-CH33.021 2-F 4-F3.022 2-F 6-F3.023 2-CH34-O-CH3表3(续)化合物号 Rn物理常数(℃)3.024 2-CH36-O-CH33.025 2-Cl 4-O-CH33.026 2-Cl 6-O-CH33.027 3-OCH34-OCH33.028 2-OCH35-OCH33.029 2-OCH34-OCH33.030 2-OCH36-OCH33.031 2-CF36-CF33.032 2-CF34-CF33.033 3-CF35-CF33.034 2-Cl 4-CF33.035 2-Cl 6-CF33.036 2-NO24-NO23.037 2-Cl 4-NO23.038 2-CH34-NO23.039 2-O-CH34-NO23.040 2-F 6-NO23.041 2-Cl 6-NO23.042 2-CH36-NO23.043 2-O-CH36-NO23.044 2-F 4-NO23.045 2-CH34-N(C2H5)23.046 2-Cl 4-SO2-CH33.047 2-Cl 4-SO-CH33.048 2-Cl 4-S-CH33.049 2-Cl 6-SO2-CH33.050 2-Cl 6-SO-CH33.051 2-Cl 6-S-CH33.052 2-CH34-SO2-CH33.053 2-CH34-SO-CH33.054 2-CH34-S-CH33.055 2-CH36-SO2-CH33.056 2-CH36-SO-CH33.057 2-CH36-S-CH33.058 2-O-CH36-SO2-CH3表3(续)化合物号 Rn物理常数(℃)3.059 2-O-CH36-SO-CH33.060 2-O-CH36-S-CH33.061 2-O-CH34-SO2-CH33.062 2-O-CH34-SO-CH33.063 2-O-CH34-S-CH33.064 2-CH36-N(C2H5)23.065 2-Cl 6-N(CH3)23.066 2-Cl 4-N(CH3)23.067 2-Cl 4-CO2CH33.068 2-CH36-CO2C2H53.069 2-CH34-CO2C2H53.070 2-CH34-CN3.071 2-CH36-CN3.072 2-Cl 4-CN3.073 2-Cl 6-CN3.074 2-Cl 4-CO-CH33.075 2-O-CHF24-O-CHF23.076 2-CH34-O-CHF23.077 2-Cl 4-O-CF33.078 2-O-CF34-O-CH33.079 2-O-CHF24-Cl3.080 2-O-CHF26-CH33.081 2-O-CHF26-Cl3.082 2-O-CHF24-CH36-CH33.083 2-CH34-t-C4H96-CH33.084 2-i-C3H74-i-C3H76-i-C3H73.085 2-CH34-O-CH36-CH33.086 2-Cl 4-CF36-Cl3.087 2-Cl 4-CF36-F3.088 2-Cl 4-NO26-Cl3.089 2-Cl 4-Cl 6-Cl3.090 2-F 4-F 6-F3.091 2-CH34-NO26-CH33.092 2-Cl 4-Cl 6-CH33.093 2-Cl 4-O-CH36-Cl表3(续) 表3(续) 表3(续) 表3(续) 表4下式化合物 化合物号 Rn物理常数(℃)4.001 H4.002 2-CH34.003 4-CH34.004 2-CH34-CH34.005 2-CH36-CH34.006 2-CH35-CH34.007 3-CH35-CH34.008 2-CH33-CH34.009 3-CH34-CH34.010 2-CH34-CH36-CH3m.p.206-2074.011 2-CH34-CH35-CH34.012 2-Cl4.013 4-Cl4.014 2-Cl 4-Cl4.015 2-Cl 6-Cl4.016 2-Cl 6-F4.017 2-CH34-Cl4.018 2-CH34-F4.019 2-Cl 4-CH34.020 2-Cl 6-CH34.021 2-F 4-F4.022 2-F 6-F4.023 2-CH34-O-CH3表4(续)化合物号 Rn物理常数(℃)4.024 2-CH36-O-CH34.025 2-Cl 4-O-CH34.026 2-Cl 6-O-CH34.027 3-OCH34-OCH34.028 2-OCH35-OCH34.029 2-OCH34-OCH34.030 2-OCH36-OCH34.031 2-CF36-CF34.032 2-CF34-CF34.033 3-CF35-CF34.034 2-Cl 4-CF34.035 2-Cl 6-CF34.036 2-NO24-NO24.037 2-Cl 4-NO24.038 2-CH34-NO24.039 2-O-CH34-NO24.040 2-F 6-NO24.041 2-Cl 6-NO24.042 2-CH36-NO24.043 2-O-CH36-NO24.044 2-F 4-NO24.045 2-CH34-N(C2H5)24.046 2-Cl 4-SO2-CH34.047 2-Cl 4-SO-CH34.048 2-Cl 4-S-CH34.049 2-Cl 6-SO2-CH34.050 2-Cl 6-SO-CH34.051 2-Cl 6-S-CH34.052 2-CH34-SO2-CH34.053 2-CH34-SO-CH34.054 2-CH34-S-CH34.055 2-CH36-SO2-CH34.056 2-CH36-SO-CH34.057 2-CH36-S-CH34.058 2-O-CH36-SO2-CH3表4(续)化合物号 Rn物理常数(℃)4.059 2-O-CH36-SO-CH34.060 2-O-CH36-S-CH34.061 2-O-CH34-SO2-CH34.062 2-O-CH34-SO-CH34.063 2-O-CH34-S-CH34.064 2-CH36-N(C2H5)24.065 2-Cl 6-N(CH3)24.066 2-Cl 4-N(CH3)24.067 2-Cl 4-CO2CH34.068 2-CH36-CO2C2H54.069 2-CH34-CO2C2H54.070 2-CH34-CN4.071 2-CH36-CN4.072 2-Cl 4-CN4.073 2-Cl 6-CN4.074 2-Cl 4-CO-CH34.075 2-O-CHF24-O-CHF24.076 2-CH34-O-CHF24.077 2-Cl 4-O-CF34.078 2-O-CF34-O-CH34.079 2-O-CHF24-Cl4.080 2-O-CHF26-CH34.081 2-O-CHF26-Cl4.082 2-O-CHF24-CH36-CH34.083 2-CH34-t-C4H96-CH34.084 2-i-C3H74-i-C3H76-i-C3H74.085 2-CH34-O-CH36-CH34.086 2-Cl 4-CF36-Cl4.087 2-Cl 4-CF36-F4.088 2-Cl 4-NO26-Cl4.089 2-Cl 4-Cl 6-Cl4.090 2-F 4-F 6-F4.091 2-CH34-NO26-CH34.092 2-Cl 4-Cl 6-CH34.093 2-Cl 4-O-CH36-Cl表4(续) 表4(续) 表5下式化合物 化合物号 Rn物理常数(℃)5.001 H5.002 2-CH35.003 4-CH35.004 2-CH34-CH35.005 2-CH36-CH35.006 2-CH35-CH35.007 3-CH35-CH35.008 2-CH33-CH35.009 3-CH34-CH35.010 2-CH34-CH36-CH35.011 2-CH34-CH35-CH35.012 2-Cl5.013 4-Cl5.014 2-Cl 4-Cl5.015 2-Cl 6-Cl5.016 2-Cl 6-F5.017 2-CH34-Cl5.018 2-CH34-F5.019 2-Cl 4-CH35.020 2-Cl 6-CH35.021 2-F 4-F5.022 2-F 6-F表5(续)化合物号 Rn物理常数(℃)5.023 2-CH34-O-CH35.024 2-CH36-O-CH35.025 2-Cl 4-O-CH35.026 2-Cl 6-O-CH35.027 3-OCH34-OCH35.028 2-OCH35-OCH35.029 2-OCH34-OCH35.030 2-OCH36-OCH35.031 2-CF36-CF35.032 2-CF34-CF35.033 3-CF35-CF35.034 2-Cl 4-CF35.035 2-Cl 6-CF35.036 2-NO24-NO25.037 2-Cl 4-NO25.038 2-CH34-NO25.039 2-O-CH34-NO25.040 2-F 6-NO25.041 2-Cl 6-NO25.042 2-CH36-NO25.043 2-O-CH36-NO25.044 2-F 4-NO25.045 2-CH34-N(C2H5)25.046 2-Cl 4-SO2-CH35.047 2-Cl 4-SO-CH35.048 2-Cl 4-S-CH35.049 2-Cl 6-SO2-CH35.050 2-Cl 6-SO-CH35.051 2-Cl 6-S-CH35.052 2-CH34-SO2-CH35.053 2-CH34-SO-CH35.054 2-CH34-S-CH35.055 2-CH36-SO2-CH35.056 2-CH36-SO-CH35.057 2-CH36-S-CH3表5(续)化合物号 Rn物理常数(℃)5.058 2-O-CH36-SO2-CH35.059 2-O-CH36-SO-CH35.060 2-O-CH36-S-CH35.061 2-O-CH34-SO2-CH35.062 2-O-CH34-SO-CH35.063 2-O-CH34-S-CH35.064 2-CH36-N(C2H5)25.065 2-Cl 6-N(CH3)25.066 2-Cl 4-N(CH3)25.067 2-Cl 4-CO2CH35.068 2-CH36-CO2C2H55.069 2-CH34-CO2C2H55.070 2-CH34-CN5.071 2-CH36-CN5.072 2-Cl 4-CN5.073 2-Cl 6-CN5.074 2-Cl 4-CO-CH35.075 2-O-CHF24-O-CHF25.076 2-CH34-O-CHF25.077 2-Cl 4-O-CF35.078 2-O-CF34-O-CH35.079 2-O-CHF24-Cl5.080 2-O-CHF26-CH35.081 2-O-CHF26-Cl5.082 2-O-CHF24-CH36-CH35.083 2-CH34-t-C4H96-CH35.084 2-i-C3H74-i-C3H76-i-C3H75.085 2-CH34-O-CH36-CH35.086 2-Cl 4-CF36-Cl5.087 2-Cl 4-CF36-F5.088 2-Cl 4-NO26-Cl5.089 2-Cl 4-Cl 6-Cl5.090 2-F 4-F 6-F5.091 2-CH34-NO26-CH35.092 2-Cl 4-Cl 6-CH3表5(续) 表5(续) 表6下式化合物 化合物号 Rn物理常数(℃)6.001 H6.002 2-CH36.003 4-CH36.004 2-CH34-CH36.005 2-CH36-CH36.006 2-CH35-CH36.007 3-CH35-CH36.008 2-CH33-CH36.009 3-CH34-CH36.010 2-CH34-CH36-CH3m.p.2246.011 2-CH34-CH35-CH36.012 2-Cl6.013 4-Cl6.014 2-Cl 4-Cl6.015 2-Cl 6-Cl6.016 2-Cl 6-F6.017 2-CH34-Cl6.018 2-CH34-F6.019 2-Cl 4-CH36.020 2-Cl 6-CH36.021 2-F 4-F6.022 2-F 6-F表6(续)化合物号 Rn物理常数(℃)6.023 2-CH34-O-CH36.024 2-CH36-O-CH36.025 2-Cl 4-O-CH36.026 2-Cl 6-O-CH36.027 3-OCH34-OCH36.028 2-OCH35-OCH36.029 2-OCH34-OCH36.030 2-OCH36-OCH36.031 2-CF36-CF36.032 2-CF34-CF36.033 3-CF35-CF36.034 2-Cl 4-CF36.035 2-Cl 6-CF36.036 2-NO24-NO26.037 2-Cl 4-NO26.038 2-CH34-NO26.039 2-O-CH34-NO26.040 2-F 6-NO26.041 2-Cl 6-NO26.042 2-CH36-NO26.043 2-O-CH36-NO26.044 2-F 4-NO26.045 2-CH34-N(C2H5)26.046 2-Cl 4-SO2-CH36.047 2-Cl 4-SO-CH36.048 2-Cl 4-S-CH36.049 2-Cl 6-SO2-CH36.050 2-Cl 6-SO-CH36.051 2-Cl 6-S-CH36.052 2-CH34-SO2-CH36.053 2-CH34-SO-CH36.054 2-CH34-S-CH36.055 2-CH36-SO2-CH36.056 2-CH36-SO-CH36.057 2-CH36-S-CH3表6(续)化合物号 Rn物理常数(℃)6.058 2-O-CH36-SO2-CH36.059 2-O-CH36-SO-CH36.060 2-O-CH36-S-CH36.061 2-O-CH34-SO2-CH36.062 2-O-CH34-SO-CH36.063 2-O-CH34-S-CH36.064 2-CH36-N(C2H5)26.065 2-Cl 6-N(CH3)26.066 2-Cl 4-N(CH3)26.067 2-Cl 4-CO2CH36.068 2-CH36-CO2C2H56.069 2-CH34-CO2C2H56.070 2-CH34-CN6.071 2-CH36-CN6.072 2-Cl 4-CN6.073 2-Cl 6-CN6.074 2-Cl 4-CO-CH36.075 2-O-CHF24-O-CHF26.076 2-CH34-O-CHF26.077 2-Cl 4-O-CF36.078 2-O-CF34-O-CH36.079 2-O-CHF24-Cl6.080 2-O-CHF26-CH36.081 2-O-CHF26-Cl6.082 2-O-CHF24-CH36-CH36.083 2-CH34-t-C4H96-CH36.084 2-i-C3H74-i-C3H76-i-C3H76.085 2-CH34-O-CH36-CH36.086 2-Cl 4-CF36-Cl6.087 2-Cl 4-CF36-F6.088 2-Cl 4-NO26-Cl6.089 2-Cl 4-Cl 6-Cl6.090 2-F 4-F 6-F6.091 2-CH34-NO26-CH36.092 2-Cl 4-Cl 6-CH3表6(续) 表6(续) 表6(续) 表6(续) 表7下式化合物 化合物号 Rn物理常数(℃)7.001 H7.002 2-CH37.003 4-CH37.004 2-CH34-CH37.005 2-CH36-CH37.006 2-CH35-CH37.007 3-CH35-CH37.008 2-CH33-CH37.009 3-CH34-CH37.010 2-CH34-CH36-CH37.011 2-CH34-CH35-CH37.012 2-Cl7.013 4-Cl7.014 2-Cl 4-Cl7.015 2-Cl 6-Cl7.016 2-Cl 6-F7.017 2-CH34-Cl7.018 2-CH34-F7.019 2-Cl 4-CH37.020 2-Cl 6-CH37.021 2-F 4-F7.022 2-F 6-F表7(续)化合物号 Rn物理常数(℃)7.023 2-CH34-O-CH37.024 2-CH36-O-CH37.025 2-Cl 4-O-CH37.026 2-Cl 6-O-CH37.027 3-OCH34-OCH37.028 2-OCH35-OCH37.029 2-OCH34-OCH37.030 2-OCH36-OCH37.031 2-CF36-CF37.032 2-CF34-CF37.033 3-CF35-CF37.034 2-Cl 4-CF37.035 2-Cl 6-CF37.036 2-NO24-NO27.037 2-Cl 4-NO27.038 2-CH34-NO27.039 2-O-CH34-NO27.040 2-F 6-NO27.041 2-Cl 6-NO27.042 2-CH36-NO27.043 2-O-CH36-NO27.044 2-F 4-NO27.045 2-CH34-N(C2H5)27.046 2-Cl 4-SO2-CH37.047 2-Cl 4-SO-CH37.048 2-Cl 4-S-CH37.049 2-Cl 6-SO2-CH37.050 2-Cl 6-SO-CH37.051 2-Cl 6-S-CH37.052 2-CH34-SO2-CH37.053 2-CH34-SO-CH37.054 2-CH34-S-CH37.055 2-CH36-SO2-CH37.056 2-CH36-SO-CH37.057 2-CH36-S-CH3表7(续)化合物号 Rn物理常数(℃)7.058 2-O-CH36-SO2-CH37.059 2-O-CH36-SO-CH37.060 2-O-CH36-S-CH37.061 2-O-CH34-SO2-CH37.062 2-O-CH34-SO-CH37.063 2-O-CH34-S-CH37.064 2-CH36-N(C2H5)27.065 2-Cl 6-N(CH3)27.066 2-Cl 4-N(CH3)27.067 2-Cl 4-CO2CH37.068 2-CH36-CO2C2H57.069 2-CH34-CO2C2H57.070 2-CH34-CN7.071 2-CH36-CN7.072 2-Cl 4-CN7.073 2-Cl 6-CN7.074 2-Cl 4-CO-CH37.075 2-O-CHF24-O-CHF27.076 2-CH34-O-CHF27.077 2-Cl 4-O-CF37.078 2-O-CF34-O-CH37.079 2-O-CHF24-Cl7.080 2-O-CHF26-CH37.081 2-O-CHF26-Cl7.082 2-O-CHF24-CH36-CH37.083 2-CH34-t-C4H96-CH37.084 2-i-C3H74-i-C3H76-i-C3H77.085 2-CH34-O-CH36-CH37.086 2-Cl 4-CF36-Cl7.087 2-Cl 4-CF36-F7.088 2-Cl 4-NO26-Cl7.089 2-Cl 4-Cl 6-Cl7.090 2-F 4-F 6-F7.091 2-CH34-NO26-CH37.092 2-Cl 4-Cl 6-CH3表7(续) 表7(续) 表8下式化合物 表8(续)化合物号 Rn物理常数(℃)8.023 2-CH34-O-CH38.024 2-CH36-O-CH38.025 2-Cl 4-O-CH38.026 2-Cl 6-O-CH38.027 3-OCH34-OCH38.028 2-OCH35-OCH38.029 2-OCH34-OCH38.030 2-OCH36-OCH38.031 2-CF36-CF38.032 2-CF34-CF38.033 3-CF35-CF38.034 2-Cl 4-CF38.035 2-Cl 6-CF38.036 2-NO24-NO28.037 2-Cl 4-NO28.038 2-CH34-NO28.039 2-O-CH34-NO28.040 2-F 6-NO28.041 2-Cl 6-NO28.042 2-CH36-NO28.043 2-O-CH36-NO28.044 2-F 4-NO28.045 2-CH34-N(C2H5)28.046 2-Cl 4-SO2-CH38.047 2-Cl 4-SO-CH38.048 2-Cl 4-S-CH38.049 2-Cl 6-SO2-CH38.050 2-Cl 6-SO-CH38.051 2-Cl 6-S-CH38.052 2-CH34-SO2-CH38.053 2-CH34-SO-CH38.054 2-CH34-S-CH38.055 2-CH36-SO2-CH38.056 2-CH36-SO-CH38.057 2-CH36-S-CH3表8(续)化合物号 Rn物理常数(℃)8.058 2-O-CH36-SO2-CH38.059 2-O-CH36-SO-CH38.060 2-O-CH36-S-CH38.061 2-O-CH34-SO2-CH38.062 2-O-CH34-SO-CH38.063 2-O-CH34-S-CH38.064 2-CH36-N(C2H5)28.065 2-Cl 6-N(CH3)28.066 2-Cl 4-N(CH3)28.067 2-Cl 4-CO2CH38.068 2-CH36-CO2C2H58.069 2-CH34-CO2C2H58.070 2-CH34-CN8.071 2-CH36-CN8.072 2-Cl 4-CN8.073 2-Cl 6-CN8.074 2-Cl 4-CO-CH38.075 2-O-CHF24-O-CHF28.076 2-CH34-O-CHF28.077 2-Cl 4-O-CF38.078 2-O-CF34-O-CH38.079 2-O-CHF24-Cl8.080 2-O-CHF26-CH38.081 2-O-CHF26-Cl8.082 2-O-CHF24-CH36-CH38.083 2-CH34-t-C4H96-CH38.084 2-i-C3H74-i-C3H76-i-C3H78.085 2-CH34-O-CH36-CH38.086 2-Cl 4-CF36-Cl8.087 2-Cl 4-CF36-F8.088 2-Cl 4-NO26-Cl8.089 2-Cl 4-Cl 6-Cl8.090 2-F 4-F 6-F8.091 2-CH34-NO26-CH38.092 2-Cl 4-Cl 6-CH3表8(续) 表8(续) 表9下式化合物 化合物号 Rn物理常数(℃)9.001 H9.002 2-CH39.003 4-CH39.004 2-CH34-CH39.005 2-CH36-CH39.006 2-CH35-CH39.007 3-CH35-CH39.008 2-CH33-CH39.009 3-CH34-CH39.010 2-CH34-CH36-CH39.011 2-CH34-CH35-CH39.012 2-Cl9.013 4-Cl9.014 2-Cl 4-Cl9.015 2-Cl 6-Cl9.016 2-Cl 6-F9.017 2-CH34-Cl9.018 2-CH34-F9.019 2-Cl 4-CH39.020 2-Cl 6-CH39.021 2-F 4-F9.022 2-F 6-F表9(续)化合物号 Rn物理常数(℃)9.023 2-CH34-O-CH39.024 2-CH36-O-CH39.025 2-Cl 4-O-CH39.026 2-Cl 6-O-CH39.027 3-OCH34-OCH39.028 2-OCH35-OCH39.029 2-OCH34-OCH39.030 2-OCH36-OCH39.031 2-CF36-CF39.032 2-CF34-CF39.033 3-CF35-CF39.034 2-Cl 4-CF39.035 2-Cl 6-CF39.036 2-NO24-NO29.037 2-Cl 4-NO29.038 2-CH34-NO29.039 2-O-CH34-NO29.040 2-F 6-NO29.041 2-Cl 6-NO29.042 2-CH36-NO29.043 2-O-CH36-NO29.044 2-F 4-NO29.045 2-CH34-N(C2H5)29.046 2-Cl 4-SO2-CH39.047 2-Cl 4-SO-CH39.048 2-Cl 4-S-CH39.049 2-Cl 6-SO2-CH39.050 2-Cl 6-SO-CH39.051 2-Cl 6-S-CH39.052 2-CH34-SO2-CH39.053 2-CH34-SO-CH39.054 2-CH34-S-CH39.055 2-CH36-SO2-CH39.056 2-CH36-SO-CH39.057 2-CH36-S-CH3表9(续)化合物号 Rn物理常数(℃)9.058 2-O-CH36-SO2-CH39.059 2-O-CH36-SO-CH39.060 2-O-CH36-S-CH39.061 2-O-CH34-SO2-CH39.062 2-O-CH34-SO-CH39.063 2-O-CH34-S-CH39.064 2-CH36-N(C2H5)29.065 2-Cl 6-N(CH3)29.066 2-Cl 4-N(CH3)29.067 2-Cl 4-CO2CH39.068 2-CH36-CO2C2H59.069 2-CH34-CO2C2H59.070 2-CH34-CN9.071 2-CH36-CN9.072 2-Cl 4-CN9.073 2-Cl 6-CN9.074 2-Cl 4-CO-CH39.075 2-O-CHF24-O-CHF29.076 2-CH34-O-CHF29.077 2-Cl 4-O-CF39.078 2-O-CF34-O-CH39.079 2-O-CHF24-Cl9.080 2-O-CHF26-CH39.081 2-O-CHF26-Cl9.082 2-O-CHF24-CH36-CH39.083 2-CH34-t-C4H96-CH39.084 2-i-C3H74-i-C3H76-i-C3H79.085 2-CH34-O-CH36-CH39.086 2-Cl 4-CF36-Cl9.087 2-Cl 4-CF36-F9.088 2-Cl 4-NO26-Cl9.089 2-Cl 4-Cl 6-Cl9.090 2-F 4-F 6-F9.091 2-CH34-NO26-CH39.092 2-Cl 4-Cl 6-CH3表9(续) 表9(续) 表10下式化合物 化合物号 Rn物理常数(℃)10.001 H10.002 2-CH310.003 4-CH310.004 2-CH34-CH310.005 2-CH36-CH310.006 2-CH35-CH310.007 3-CH35-CH310.008 2-CH33-CH310.009 3-CH34-CH310.010 2-CH34-CH36-CH3m.p.205-20710.011 2-CH34-CH35-CH310.012 2-Cl10.013 4-Cl10.014 2-Cl 4-Cl10.015 2-Cl 6-Cl10.016 2-Cl 6-F10.017 2-CH34-Cl10.018 2-CH34-F10.019 2-Cl 4-CH310.020 2-Cl 6-CH310.021 2-F 4-F10.022 2-F 6-F表10(续)化合物号 Rn物理常数(℃)10.023 2-CH34-O-CH310.024 2-CH36-O-CH310.025 2-Cl 4-O-CH310.026 2-Cl 6-O-CH310.027 3-OCH34-OCH310.028 2-OCH35-OCH310.029 2-OCH34-OCH310.030 2-OCH36-OCH310.031 2-CF36-CF310.032 2-CF34-CF310.033 3-CF35-CF310.034 2-Cl 4-CF310.035 2-Cl 6-CF310.036 2-NO24-NO210.037 2-Cl 4-NO210.038 2-CH34-NO210.039 2-O-CH34-NO210.040 2-F 6-NO210.041 2-Cl 6-NO210.042 2-CH36-NO210.043 2-O-CH36-NO210.044 2-F 4-NO210.045 2-CH34-N(C2H5)210.046 2-Cl 4-SO2-CH310.047 2-Cl 4-SO-CH310.048 2-Cl 4-S-CH310.049 2-Cl 6-SO2-CH310.050 2-Cl 6-SO-CH310.051 2-Cl 6-S-CH310.052 2-CH34-SO2-CH310.053 2-CH34-SO-CH310.054 2-CH34-S-CH310.055 2-CH36-SO2-CH310.056 2-CH36-SO-CH3表10(续)化合物号 Rn物理常数(℃)10.057 2-CH36-S-CH310.058 2-O-CH36-SO2-CH310.059 2-O-CH36-SO-CH310.060 2-O-CH36-S-CH310.061 2-O-CH34-SO2-CH310.062 2-O-CH34-SO-CH310.063 2-O-CH34-S-CH310.064 2-CH36-N(C2H5)210.065 2-Cl 6-N(CH3)210.066 2-Cl 4-N(CH3)210.067 2-Cl 4-CO2CH310.068 2-CH36-CO2C2H510.069 2-CH34-CO2C2H510.070 2-CH34-CN10.071 2-CH36-CN10.072 2-Cl 4-CN10.073 2-Cl 6-CN10.074 2-Cl 4-CO-CH310.075 2-O-CHF24-O-CHF210.076 2-CH34-O-CHF210.077 2-Cl 4-O-CF310.078 2-O-CF34-O-CH310.079 2-O-CHF24-Cl10.080 2-O-CHF26-CH310.081 2-O-CHF26-Cl10.082 2-O-CHF24-CH36-CH310.083 2-CH34-t-C4H96-CH310.084 2-i-C3H74-i-C3H76-i-C3H710.085 2-CH34-O-CH36-CH310.086 2-Cl 4-CF36-Cl10.087 2-Cl 4-CF36-F10.088 2-Cl 4-NO26-Cl10.089 2-Cl 4-Cl 6-Cl10.090 2-F 4-F 6-F10.091 2-CH34-NO26-CH3表10(续) 表10(续) 表10(续) 表10(续) 表11下式化合物 化合物号 Rn物理常数(℃)11.001 H11.002 2-CH311.003 4-CH311.004 2-CH34-CH311.005 2-CH36-CH311.006 2-CH35-CH311.007 3-CH35-CH311.008 2-CH33-CH311.009 3-CH34-CH311.010 2-CH34-CH36-CH3m.p.195-19611.011 2-CH34-CH35-CH311.012 2-Cl11.013 4-Cl11.014 2-Cl 4-Cl11.015 2-Cl 6-Cl11.016 2-Cl 6-F11.017 2-CH34-Cl11.018 2-CH34-F11.019 2-Cl 4-CH311.020 2-Cl 6-CH311.021 2-F 4-F11.022 2-F 6-F表11(续)化合物号 Rn物理常数(℃)11.023 2-CH34-O-CH311.024 2-CH36-O-CH311.025 2-Cl 4-O-CH311.026 2-Cl 6-O-CH311.027 3-OCH34-OCH311.028 2-OCH35-OCH311.029 2-OCH34-OCH311.030 2-OCH36-OCH311.031 2-CF36-CF311.032 2-CF34-CF311.033 3-CF35-CF311.034 2-Cl 4-CF311.035 2-Cl 6-CF311.036 2-NO24-NO211.037 2-Cl 4-NO211.038 2-CH34-NO211.039 2-O-CH34-NO211.040 2-F 6-NO211.041 2-Cl 6-NO211.042 2-CH36-NO211.043 2-O-CH36-NO211.044 2-F 4-NO211.045 2-CH34-N(C2H5)211.046 2-Cl 4-SO2-CH311.047 2-Cl 4-SO-CH311.048 2-Cl 4-S-CH311.049 2-Cl 6-SO2-CH311.050 2-Cl 6-SO-CH311.051 2-Cl 6-S-CH311.052 2-CH34-SO2-CH311.053 2-CH34-SO-CH311.054 2-CH34-S-CH311.055 2-CH36-SO2-CH311.056 2-CH36-SO-CH311.057 2-CH36-S-CH3表11(续)化合物号 Rn物理常数(℃)11.058 2-O-CH36-SO2-CH311.059 2-O-CH36-SO-CH311.060 2-O-CH36-S-CH311.061 2-O-CH34-SO2-CH311.062 2-O-CH34-SO-CH311.063 2-O-CH34-S-CH311.064 2-CH36-N(C2H5)211.065 2-Cl 6-N(CH3)211.066 2-Cl 4-N(CH3)211.067 2-Cl 4-CO2CH311.068 2-CH36-CO2C2H511.069 2-CH34-CO2C2H511.070 2-CH34-CN11.071 2-CH36-CN11.072 2-Cl 4-CN11.073 2-Cl 6-CN11.074 2-Cl 4-CO-CH311.075 2-O-CHF24-O-CHF211.076 2-CH34-O-CHF211.077 2-Cl 4-O-CF311.078 2-O-CF34-O-CH311.079 2-O-CHF24-Cl11.080 2-O-CHF26-CH311.081 2-O-CHF26-Cl11.082 2-O-CHF24-CH36-CH311.083 2-CH34-t-C4H96-CH311.084 2-i-C3H74-i-C3H76-i-C3H711.085 2-CH34-O-CH36-CH311.086 2-Cl 4-CF36-Cl11.087 2-Cl 4-CF36-F11.088 2-Cl 4-NO26-Cl11.089 2-Cl 4-Cl 6-Cl11.090 2-F 4-F 6-F11.091 2-CH34-NO26-CH311.092 2-Cl 4-Cl 6-CH3表11(续) 表11(续) 表11(续) 表11(续) 表12下式化合物 化合物号 Rn物理常数(℃)12.001 H12.002 2-CH312.003 4-CH312.004 2-CH34-CH312.005 2-CH36-CH312.006 2-CH35-CH312.007 3-CH35-CH312.008 2-CH33-CH312.009 3-CH34-CH312.010 2-CH34-CH36-CH312.011 2-CH34-CH35-CH312.012 2-Cl12.013 4-Cl12.014 2-Cl 4-Cl12.015 2-Cl 6-Cl12.016 2-Cl 6-F12.017 2-CH34-Cl12.018 2-CH34-F12.019 2-Cl 4-CH312.020 2-Cl 6-CH312.021 2-F 4-F12.022 2-F 6-F表12(续)化合物号 Rn物理常数(℃)12.023 2-CH34-O-CH312.024 2-CH36-O-CH312.025 2-Cl 4-O-CH312.026 2-Cl 6-O-CH312.027 3-OCH34-OCH312.028 2-OCH35-OCH312.029 2-OCH34-OCH312.030 2-OCH36-OCH312.031 2-CF36-CF312.032 2-CF34-CF312.033 3-CF35-CF312.034 2-Cl 4-CF312.035 2-Cl 6-CF312.036 2-NO24-NO212.037 2-Cl 4-NO212.038 2-CH34-NO212.039 2-O-CH34-NO212.040 2-F 6-NO212.041 2-Cl 6-NO212.042 2-CH36-NO212.043 2-O-CH36-NO212.044 2-F 4-NO212.045 2-CH34-N(C2H5)212.046 2-Cl 4-SO2-CH312.047 2-Cl 4-SO-CH312.048 2-Cl 4-S-CH312.049 2-Cl 6-SO2-CH312.050 2-Cl 6-SO-CH312.051 2-Cl 6-S-CH312.052 2-CH34-SO2-CH312.053 2-CH34-SO-CH312.054 2-CH34-S-CH312.055 2-CH36-SO2-CH312.056 2-CH36-SO-CH312.057 2-CH36-S-CH3表12(续)化合物号 Rn物理常数(℃)12.058 2-O-CH36-SO2-CH312.059 2-O-CH36-SO-CH312.060 2-O-CH36-S-CH312.061 2-O-CH34-SO2-CH312.062 2-O-CH34-SO-CH312.063 2-O-CH34-S-CH312.064 2-CH36-N(C2H5)212.065 2-Cl 6-N(CH3)212.066 2-Cl 4-N(CH3)212.067 2-Cl 4-CO2CH312.068 2-CH36-CO2C2H512.069 2-CH34-CO2C2H512.070 2-CH34-CN12.071 2-CH36-CN12.072 2-Cl 4-CN12.073 2-Cl 6-CN12.074 2-Cl 4-CO-CH312.075 2-O-CHF24-O-CHF212.076 2-CH34-O-CHF212.077 2-Cl 4-O-CF312.078 2-O-CF34-O-CH312.079 2-O-CHF24-Cl12.080 2-O-CHF26-CH312.081 2-O-CHF26-Cl12.082 2-O-CHF24-CH36-CH312.083 2-CH34-t-C4H96-CH312.084 2-i-C3H74-i-C3H76-i-C3H712.085 2-CH34-O-CH36-CH312.086 2-Cl 4-CF36-Cl12.087 2-Cl 4-CF36-F12.088 2-Cl 4-NO26-Cl12.089 2-Cl 4-Cl 6-Cl12.090 2-F 4-F 6-F12.091 2-CH34-NO26-CH312.092 2-Cl 4-Cl 6-CH3表12(续) 表12(续) 表13下式化合物 化合物号 Rn物理常数(℃)13.001 H m.p.171-17213.002 2-CH313.003 2-OCH313.004 4-Cl13.005 4-F13.006 4-NO213.007 6-NO213.008 7-NO2表14下式化合物 化合物号 Rn物理常数(℃)14.001 H14.002 2-CH314.003 2-OCH314.004 4-Cl14.005 4-F14.006 4-NO214.007 6-NO214.008 7-NO2配方实施例实施例F1式Ⅰ活性成分的配方实施例(%＝重量百分数)a)可湿性粉剂 a) b) c)活性成分号1.010 20% 50% 0.5%木素磺酸钠 5% 5% 4%十二烷基硫酸钠 3% - -二异丁基萘磺酸钠 - 6% 6%辛基酚聚乙二醇醚 - 2% 2%(7-8mol EO)高度分散的硅石 5 27% 27%高岭土 67 10% -氯化钠 - - 59.5%将活性成分与添加剂充分混合，并将混合物在合适的研磨机中充分研磨。所得到的可湿性粉剂可用水稀释成任何所需浓度的悬液。b)浓乳剂 a) b)活性成分号1.010 10% 1%辛基酚聚乙二醇醚(4-5mol EO) 3% 3%十二烷基苯磺酸钙 3% 3%蓖麻油聚乙二醇醚(36mol EO) 4% 4%环己酮 30% 10%二甲苯混合液 50% 79%用水稀释该浓乳剂可制得任何所需浓度的乳液。c)粉剂 a) b)活性成分号1.010 0.1% 1%滑石 99.9% -高岭土 - 99%将活性成分与载体混合并在合适的研磨机中研磨混合物可获得待用粉剂。d)挤压颗粒剂 a) b)活性成分号1.010 10% 1%木素磺酸钠 2% 2%羧甲基纤维素 1% 1%高岭土 87% 96%将活性成分与添加剂混合，将混合物研磨并用水湿润。挤压该混合物，然后用空气流干燥。e)涂层颗粒剂活性成分No.1。010 3%聚乙二醇(MW200) 3%高岭土 96%在混合器中将充分粉碎的活性成分均匀地涂至已被聚乙二醇湿润过的高岭土上，由此得到非粉涂层颗粒剂。f)浓悬浮液 a) b)活性成分(No.1.010) 40% 5%乙二醇 10% 10%壬基酚聚乙二醇醚(15mol EO) 6% 1%木素磺酸钠 10% 5%羧甲基纤维素 1% 1%37%甲醛水溶液 0.2% 0.2%75%硅油的含水乳液 0.8% 0.8%水 32% 77%将细粉状活性成分与添加剂充分混合，由此得到一浓悬浮液。用水稀释该浓悬浮液可制得任何所需浓度的悬液。g)盐溶液活性成分No.1.010 5%异丙胺 1%辛基酚聚乙二醇醚(78mol EO) 3%水 91%生物学实施例实施例B1芽前除草作用将试验植物播种在温室里的盆中，然后立即以4kg/AS/ha的施药量，用得自25%浓乳剂的水分散液处理土壤表面。该盆放置在温度为22-25℃、相对空气湿度为50-70%的温室中，并在3周后评估试验结果。除草效果是通过与未处理的对照组比较进行评估，分9个等级(1＝试验植物被完全破坏，9＝对试验植物无除草作用)。等级1-4(尤其是1-3);具有好的至良好的除草作用。在这一试验中，表1-14的化合物显示出良好的除草作用。化合物No.1.010的结果汇集于表15中表15芽前除草作用化合物号 燕麦 欧白芥 试验植物狗尾草 繁缕1.010 1 1 1 6实施例B2 芽后除草作用在芽后(4至6叶期)，将活性成分的水分散液以4kgAS/ha的剂量喷洒至包括单子叶植物和双子叶植物在内的各种杂草上，并将植物保持在温度为24-26℃、相对空气温度为40-60%的环境下。处理后15天对试验进行评估。除草效果按类似于实施例B1的方法进行评估。该试验中，表1-14的化合物显示出良好的除草作用。化合物No.1.010的结果总结于表16表16芽后除草作用试验植物燕麦 狗尾草 黑麦草 茄属 欧白芥 繁缕 菜豆化合物No. 1 1 1 2 2 2 21.010实施例3对水稻中杂草的除草作用将水生杂草播种在塑料烧杯(表面积60cm2，容积500ml)中。播种后加水至土表面。播种3天后将水平面升至土表面之上(3-5mm)，播种3天后进行施药，用试验物质的水分散液喷洒容器。所用的剂量为4kgAS/ha(喷洒混合物的量约550 l/ha)。将种有植物的烧杯放置在最适合水稻杂草生长的室温条件(25-30℃及高空气湿度)中。根据生长率和植物种类，在施药后2-3周评估本试验。按照类似于实施例1所述的分级方法进行评估。在这一试验中，表1-14化合物显示出良好的除草作用。化合物No.1.010的结果总结于表17中表17对水稻杂草的除草作用试验植物化合物号 稗子 雨久花1.010 1 1实施例B4抗稻褐飞虱的作用用含有400ppm活性成分的含水乳液喷洒混合液处理水稻植株。喷洒表层干燥后用2-3虫令的蝉幼虫侵害水稻植株。21天后进行评估。通过比较处理过的植植和未处理过的植株上蝉的存活粉测定出总数减少百分数(作用百分数)。该试验中，表1-14化合物显示出良好的抗稻褐飞虱作用。尤其是化合物1.010和1.015显示出80%以上的作用。实施例B5抗黑尾叶蝉的作用用含用400ppm活性成分的含水乳液喷洒混合液处理水稻植株。喷洒表层干燥后用2-3虫令蝉幼虫侵害水稻植株。21天后进行评估。通过比较处理过的植株和未处理过的植株上蝉的存活数测定出总数减少的百分数(作用百分数)。在该试验中，表1-14的化合物显示出良好的抗黑尾叶蝉作用。尤其是化合物1.010的作用百分数为80%以上。实施例B6抗甘薯粉虱的作用将矮生菜豆置于纱笼中并用甘薯粉虱成虫(椰粉虱)侵害植株。产卵后除去所有成虫，并在10天后用所要试验的活性成分(浓度400ppm)的含水乳液喷洒混合液处理植物及若虫。施药后14天进行评估，即通过与未处理的对照比较，计算出孵化率。该试验中，表1-14化合物显示出良好的抗甘薯粉虱的作用。特别是，化合物1.010和1.086显示出80%以上的作用。实施例B7抗二点叶螨用二点叶螨的混合种侵害菜豆幼植株，并在1天后用含有400ppm活性成分的含水乳液喷洒混合液喷洒植株。将植株于25℃保温6天后进行评估。通过比较处理过的植株和未处理过的植株上死亡的卵、幼虫和成虫数测定出总数减少百分数(作用百分数)。在该试验中，表1-14化合物显示出良好的抗二点叶螨的作用。尤其是，化合物1.002、1.003、1.004、1.005、1.006、1.010、1.014、1.015、1.016、1.086、1.125、2.008、3.010 3.015、6.010、10.010和14.001的作用均在80%以上。实施例B8抗二点叶螨的作用用大量雌性二点叶螨侵害菜豆幼植株，并在24小时将其除去。用含有400ppm活性成分的的含水乳液喷洒混合液喷洒其上已有卵的植株。将植株于25℃保温6天后进行评估。通过比较处理过的植株和未处理过的植株上死亡的卵、幼虫和成虫数测定出总数减少的百分数(作用百分数)。在该试验中，表1-14化合物显示出良好的抗二点叶螨的作用，尤其是，化合物1.002、1.003、1.004、1.005、1.006、1.010、1.012、1.014、1.015、1.016、1.086、1.125、2.008 3.010、3.015、6.010、10.010和14.001均显示出80%以上的作用。实施例B9抗苹果全爪螨(抗OP和carb)的作用用大量的雌性平果全爪螨成虫侵害苹果苗，7天后用含有400ppm活性化合物的含水乳液喷洒混合液喷洒已侵染的植株直至有水珠滴下，并于温室中培养。14天后进行评估。通过比较处理植株和未处理植株上死亡的总数测定出总数减少百分数(作用百分数)。在上述试验中，表1-14化合物显示出良好的活性。尤其是，化合物1.002、1.004、1.012、1.014、1.015、1.016和1.086均显示出80%以上的作用。权利要求1.式Ⅰ的吡唑烷-3，5-二酮或其酸加成盐其中R1为R2和R3各自独立地为C1-C6烷基；C3-C6链烯基；或C3-C6炔基；或者R2和R3-起为-(CH2)3-、-(CH2)4-、-CH2-CH=CH-CH2-、-CH2-CH=CH-或-(CH2)2-CH=CH-桥；该桥未被取代或直到被C1-C4烷基三取代；n为0；1；2；3或4；m为0或1；m和n的总数小于或等于4；R4基团各自独立地为卤素；硝基；氰基；C1-C4烷基；C1-C4卤代烷基；C1-C10烷氧基；C1-C4卤代烷氧基；C3-C6链烯氧基；C1-C4烷氧基-C2-C4烷氧基；C3-C6炔氧基；C1-C4烷基羰基；C1-C4烷氧羰基；C1-C4烷硫基；C1-C4烷基亚磺酰基；C1-C4烷基磺酰基；氨基；单C1-C4烷氨基；二-C1-C4烷氨基；R5为X为氧；硫；CH2；或NR7；O为0；1；2或3；R6基团各自独立地为C1-C4烷基；卤素；C1-C4卤代烷基；C1-C4卤代烷氧基；C1-C4烷氧基；硝基；氰基；C1-C4烷氧羰基；氨基；单-C1-C4烷氨基；或二-C1-C4烷氨基；R7为氢；C1-C4烷基；甲酰基；或C1-C4烷基羰基。2.根据权利要求1所述的式Ⅰ吡唑烷-3，5-二酮，其中R1为n为0;1;2;3;或4;m为0;或1;且m和n之和小于或等于4;n′为0;1;2;或3;n″为0;1;或2;m′为0;或1;且m′和n′之和小于或等于3;基团R1-R5的定义同前。3.根据权利要求1所述的式Ⅰ吡唑烷-3，5-二酮，其中R1为R2和R3各自独立地为C1-C6烷基;C3-C6链烯基;或C3-C6炔基;或R2和R3一起为未被取代或直到被C1-C4烷基三取代的-(CH2)3-、-(CH2)4-、-CH2-CH＝CH-CH2-、-CH2-CH-＝CH-或-(CH2)2-CH＝CH-桥;n为0;1;2;3;或4;m为0;或1;m和n之和小于或等于4;R4基团各自独立地为卤素;硝基;氰基;C1-C4烷基;C1-C4卤代烷基;C1-C4烷氧基;C1-C4卤代烷氧基;C3-C6链烯氧基;C3-C6炔氧基;C1-C4烷基羰基;C1-C4烷氧羰基;C1-C4烷硫基;C1-C4烷基亚磺酰基;C1-C4烷基磺酰基;氨基;单C1-C4烷氨基;二-C1-C4烷氨基;R5为;x为氧;硫;CH2;或NR7;o为0;1;2;或3;R6基团各自独立地为C1-C4烷基;卤素;C1-C4卤代烷基;C1-C4卤代烷氧基;C1-C4烷氧基;硝基;氰基;C1-C4烷氧羰基;氨基;单-C1-C4烷氨基;或二-C1-C4烷氨基;且R7为氢;C1-C4烷基;甲酰基;或C1-C4烷基羰基。4.根据权利要求3所述的式Ⅰ吡唑烷-3，5-二酮，其中R1为n为0;1;2;3;或4;m为0;或1;且m和n之和小于或等于4;n′为0;1;2;或3;m′为0;或1;且m′和n′之和小于或等于3;且基团R2-R5的定义同前。5.根据权利要求3所述的5，6，7，8-四氢-1H-吡唑并〔1，2-a〕哒嗪-1，3(2H)-二酮(式Ⅰa)，其中R8为C1-C4烷基，P为0、1、2或3，优选0。6.根据权利要求3所述的5，8-二氢-1H-吡唑并〔1，2-a〕哒嗪-1，3(2H)-二酮(式Ⅰb)，其中R8为C1-C4烷基;且P为0、1、或2，优选0。7.根据权利要求3所述的7，8-二氢-1H-吡唑并〔1，2-a〕哒嗪-1，3(2H)-二酮(式Ⅰc)，其中R 为C1-C4烷基;且P为0、1、2或3，优选0。8.根据权利要求3所述的6，7-二氢-1H，5H-吡唑并〔1，2-a〕吡唑-1，3(2H)-二酮(式Ⅰd)，其中R8为C1-C4烷基;且P为0、1、2或3，优选0。9.根据权利要求3所述的1H，5H-吡啶并〔1，2-a〕吡唑-1，3(2H)-二酮(式Ⅰe)其中R8为C1-C4烷基;且P为0、1、2或3，优选0。10.根据权利要求3所述的吡唑烷-1，3-二酮(Ⅰf)其中R2和R3各自独立地为C1-C6烷基;C3-C6链烯基;或C3-C6炔基。11.根据权利要求3所述的吡唑烷-1，3-二酮(式Ⅰg)其中R2和R3各自独立地为C1-C6烷基;或C3-C6链烯基。12.根据权利要求3所述的吡唑烷-1，3-二酮(式Ⅰh)其中R2和R3为C1-C6烷基。13.根据权利要求5-12所述的化合物，其中R1为n′为0;1;2;或3;m′为0;或1;且m′和n′之和小于或等于3;R4为不多于3个的卤素或C1-C4烷基;不多于2个的C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、氨基、单-C1-C4烷氨基、二-C1-C4烷氨基或C1-C4卤代烷基;以及不多于1个的硝基、氰基、C1-C4烷基羰基、C1-C4烷氧羰基;或R1为;n为0;1;2;3;或4;m为0;或1;且m和n之和小于或等于4;R4为不多于4个的卤素或C1-C4烷基;不多于3个的C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、或C1-C4烷硫基;不多于2个的硝基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、氨基、单-C1-C4烷氨基、二-C1-C4烷氨基、C1-C4卤代烷基或氰基;不多于1个的C1-C4烷基羰基、C3-C6链烯氧基、C3-C6炔氧基、C1-C4烷氧羰基、且R5的定义同权利要求1或2，取代基R4的意义在各种情况下可以相同或不同。14.根据权利要求3-13中一项或多项所述的化合物，其中R1为n′为0;1;2;或3;m′为0;R4为不多于3个的卤素或C1-C4烷基;不多于2个的C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、氨基、单-C1-C4烷氨基或二-C1-C4烷氨基;不多于1个的硝基、氰基、C1-C4烷基羰基、C1-C4烷氧羰基;或R1为n为0;1;2;或3;m为0;或1;且m和n之和小于或等于3;R4为不多于3个的氟、氯、或C1-C4烷基;不多于2个的C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基、、C1-C4卤代烷氧基或C1-C4烷硫基;不多于1个的硝基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、氨基、单-C1-C4烷氨基、二-C1-C4烷氨基、氰基、C1-C4烷基羰基、C3-C6链烯氧基、C3-C6炔氧基或C1-C4烷氧羰基、取代基R4的意义在各种情况下可以均相同或不同。15.根据权利要求3-14中一项或多项所述的化合物，其中R1为n′为0;1;2;或3;m′为0;R4为不多于3个的氟、氯或C1-C2烷基;不多于2个的C1-C2烷氧基、C1-C2卤代烷基、C1-C2卤代烷氧基、C1-C2烷硫基、C1-C2烷基亚磺酰基、C1-C2烷基磺酰基、氨基、单-C1-C2烷氨基或二-C1-C2烷氨基;不多于1个的硝基、C1-C2烷基羰基、C1-C2烷氧羰基;或R1为n为0;1;2;或3;m为0或1;且m和n之和小于或等于3;R4为不多于3个的氟、氯或C1-C4烷基、不多于2个的C1-C2烷氧基、C1-C2卤代烷基、C1-C2卤代烷氧基或C1-C2烷硫基;不多于1个硝基、C1-C2烷基亚磺酰基、C1-C2烷基磺酰基、氨基、单-C1-C2烷氨基、二-C1-C2烷氨基、氰基、C1-C2烷基羰基、C1-C2烷氧羰基;且R4取代基的意义在各种情况下可以相同或不同。16.根据权利要求1所述的式Ⅰ吡唑烷-3，5-二酮，其中R1可为下列基团其中R2、R3、R4、R5、m和n的定义同权利要求1，且R9为卤素、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基，m和n之和小于或等于3。17.根据权利要求1所述的吡唑烷-3，5-二酮，其中R1的定义同权利要求16，R2为甲基且R3为甲基或乙基，或R2与R3一起为(CH2)3-、-(CH2)4-或－－CH2-18.根据权利要求1所述的式Ⅰ吡唑烷-3，5-二酮，其中R1为下式基团或2-萘基，其中R9为卤素;C1-C4烷基;C1-C4卤代烷基;R10为氢;卤素;C1-C4烷基;C1-C4卤代烷基;R11为氢;卤素或C1-C4烷基。19.根据权利要求17所述的吡唑烷-3，5-二酮，其中R1为2-萘基或其中R9为氯;C1-C2烷基;C1-C2卤代烷基;R10为氢;氯;氟;C1-C2烷基或C1-C2卤代烷基;R11为氢;氟;氯或甲基。20.根据权利要求5所述的式Ⅰ化合物，该化合物系选自2-(苯基)-5，6，7，8-四氢-1H-吡唑并〔1，2-a〕哒嗪-1，3(2H)-二酮，2-(2-甲基苯基)-5，6，7，8-四氢-1H-吡唑并〔1，2-a〕哒嗪-1，3(2H)-二酮，2-(4-甲基苯基)-5，6，7，8-四氢-1H-吡唑并〔1，2-a〕哒嗪-1，3(2H)-二酮，2-(2，4，6-三甲基苯基)-5，6，7，8-四氢-1H-吡唑并〔1，2-a〕哒嗪-1，3(2H)-二酮，2-(4-氯苯基)-5，6，7，8-四氢-1H-吡唑并〔1，2-a〕哒嗪-1，3(2H)-二酮，2-(2，4-二氯苯基)-5，6，7，8-四氢-1H-吡唑并〔1，2-a〕哒嗪-1，3(2H)-二酮，2-(2，6-二氯苯基)-5，6，7，8-四氢-1H-吡唑并〔1，2-a〕哒嗪-1，3(2H)-二酮，2-(2，4-二甲基苯基)-5，6，7，8-四氢-1H-吡唑并〔1，2-a〕哒嗪-1，3(2H)-二酮，2-(2-氯苯基)-5，6，7，8-四氢-1H-吡唑并〔1，2-a〕哒嗪-1，3(2H)-二酮，2-(2-氯-6-氟苯基)-5，6，7，8-四氢-1H-吡唑并〔1，2-a〕哒嗪-1，3(2H)-二酮，1，2-二甲基-4-(2，4，6-三甲基苯基)-3，5-吡唑烷-二酮，尤其是2-(2，4，6-三甲基苯基)-5，6，7，8-四氢-1H-吡唑并〔1，2-a〕哒嗪-1，3(2H)-二酮21.权利要求1-19中任一项所述的式Ⅰ化合物的制备方法，它包括a)环化式Ⅱ的肼羧酸酯，其中R1、R2和R3的定义同前，且Y为C1-C6烷基、苯基或苄基;b)将式Ⅲ的丙二酸衍生物(其中R1的定义同前)与式Ⅳ的肼衍生物(其中R2和R3的定义同前)进行缩合，且其中Y为OH，卤素或C1-C4烷氧基;或c)在碱存在下，或根据需要在Cu(Ⅰ)或Pd催化剂存在下，将式ⅩⅩⅩⅣ的吡唑烷-3，5-二酮(其中基团R2和R3的定义同前)与式ⅩⅩⅩⅤ的化合物(其中X和R1的定义同上)反应，22.权利要求7、9或13-15中一项或多项所述式Ⅰc和Ⅰe化合物的制备方法，该方法包括在酸存在下将式ⅩⅢ的醇(其中x为0或1)进行反应，得到Ⅰc和Ⅰe。23.制备权利要求10或13-15中一项或多项所述式Ⅰf的吡啶烷-1，3-二酮的方法，该方法包括用式Ⅸ的氯甲酸酯(其中Y为C1-C4烷基)使式ⅩⅣ的腙(其中R2的定义同前，基团＝为C1-C6亚烷基、C1-C6亚链烯基或C1-C6亚炔基)酰化，得到式ⅩⅤ的N-酰基腙，然后用式Ⅹ的芳基乙酰卤(其中R1的定义同前，z为氯或溴)使N-酰基腙酰化，得到式ⅩⅥ的肼，最后，在碱存在下使式ⅩⅥ的肼环化，得到式Ⅰf的吡唑烷-1，3-二酮。24.式Ⅱ化合物其中R1、R2和R3基团的定义同权利要求1-16，且Y为C1-C6烷基，苯基或苄基。25.制备权利要求24所述式Ⅱ化合物的方法，该方法包括用式X的芳基乙酰基卤(其中R1的定义同上，Z为氯或溴)使式ⅩⅦ的N-酰基肼(其中R2和R3的定义同上)进行N-酰基化，26.式ⅩⅥ化合物其中R1的定义同权利要求1，Y为C1-C4烷基，R2和R3各自独立地为C1-C6烷基、C3-C6链烯基或C3-C6炔基。27.制备权利要求26所述式ⅩⅥ化合物的方法，该方法包括用式Ⅸ的氯甲酸酯(其中Y为C1-C4烷基)使式ⅩⅣ的腙(其中R2的定义同前，基团＝为C1-C6亚烷基、C1-C6亚烯基或C1-C6亚炔基)酰化，得到N-酰基腙ⅩⅤ，然后用式Ⅹ的芳基乙酰卤(其中R1的定义同前，z为氯或溴)使N-酰基腙酰化，从而得到式ⅩⅣ的肼28.式ⅩⅢ″的醇其中R1、R8和p的定义同权利要求1。29.式ⅩⅦ的N-酰基肼其中R2和R3的定义同权利要求1，Y为C1-C4烷基。30.制备权利要求29所述化合物的方法，该方法包括将式ⅩⅡ的肼二羧酸酯(其中R2和R3的定义同上，Y为C1-C4烷基)水解和脱羧31.式ⅩⅩⅢ的四氢哒嗪羧酸酯其中R8和p定义同权利要求1，Y为C1-C4烷基。32.制备权利要求31所述化合物的方法，该方法包括将式ⅩⅩⅣ的二烯(其中R8和p的定义同前)与式ⅩⅩⅤ的偶氮二羧酸酯(其中Y为C1-C4烷基)反应，33.式ⅩⅣ化合物其中基团=为＝C1-C6亚烷基、C1-C6亚链烯基或C1-C6亚炔基，R2的定义同权利要求1。34.式ⅩⅤ化合物其中其中基团＝为C1-C6亚烷基、C1-C6亚链烯基或C1-C6亚炔基，Y为C1-C4烷基，R2的定义同权利要求1。35.式ⅩⅥ化合物其中R1、R2和R3的定义同权利要求1，Y为C1-C4烷基。36.式Ⅶ化合物其中R8和p的定义同权利要求1，Y为C1-C4烷基。37.式Ⅺ化合物其中R8、R1和p的定义同权利要求1。38.式Ⅻ化合物其中R8、R1和p的定义同权利要求1。39.式ⅩⅨ的化合物其中R8和p的定义同权利要求1，Y为C1-C4烷基。40.式ⅩⅩ化合物其中R8、R1和p的定义同权利要求1，Y为C1-C4烷基。41.式ⅩⅪ化合物其中R8、R1和p的定义同权利要求1，Y为C1-C4烷基。42.一种除草组合物，该组合物含有权利要求1-20之一所述的一种或多种式Ⅰ活性成分。43.一种控制不需要的植物的方法，该方法包括将含有权利要求1-20之一的有效量的式Ⅰ活性成分的组合物施用于植物或其环境中。44.权利要求43所述有用作物中的杂草芽前和芽后选择性控制的方法。45.一种具有杀虫或杀螨作用的组合物，该组合物含有一种或多种权利要求1-20之一所述的式Ⅰ活性成分。46.控制昆虫或蜘蛛纲动物的方法，该方法包括将权利要求1-20之一的式Ⅰ活性成分或含有该活性成分的组合物施用于昆虫、蜘蛛纲动物或其环境中。47.应用权利要求1-20中一项或多项所述的式Ⅰ活性成分作为除草剂。48.应用权利要求1-20中一项或多项所述的式Ⅰ活性成分作为为杀虫剂或杀螨剂。49.用杀虫或杀螨有效量的权利要求1-20中一项或多项所述的式Ⅰ活性成分浸拌的种子。全文摘要本发明涉及具除草、杀螨和杀虫作用的吡唑烷-3，5-二酮(式I)及其酸加成盐，以及它们的制备方法、用于该方法的新的中间产物。本发明还涉及具有除草、杀虫和杀螨作用的组合物以及控制杂草、螨虫或昆虫的方法。文档编号C07C323/62GK1064862SQ9210182公开日1992年9月30日 申请日期1992年3月18日 优先权日1991年3月19日发明者F·塞德巴姆, H-G·布鲁纳, M·伯格 申请人:希巴-盖吉股份公司