用于电子显示器的滤波器的制作方法

专利名称：用于电子显示器的滤波器的制作方法技术领域：本发明涉及能选择性地屏蔽具有降低色纯度的波长的光的用于电子显示器的滤波器。本发明提供下面[1]-[7][1]一种用于电子显示器的滤波器，其含有通式(I)表示的季鎓盐化合物 其中X表示氮原子或氧原子；Q表示碳原子，氮原子，氧原子或硫原子；R1表示氢原子，任选地具有取代基的烷基，任选地具有取代基的芳基，任选地具有取代基的芳烷基，或任选地具有取代基的杂环基团，条件是当X是氧原子时，R1不存在；R2表示氢原子，卤素原子，任选地具有取代基的烷基，任选地具有取代基的烷氧基，任选地具有取代基的芳烷基，任选地具有取代基的芳基，硝基，氰基，羟基，任选地具有取代基的氨基，或任选地具有取代基的杂环基团；R3和R4相同或不同，表示氢原子，任选地具有取代基的烷基，任选地具有取代基的芳基，任选地具有取代基的芳烷基，或任选地具有取代基的杂环基团，或者R3和R4可以和相邻的碳原子连接到一起形成任选地具有取代基的脂环族烃环，或任选地具有取代基的杂环，条件是当Q是氮原子时，则R4不存在，和，当Q是氧原子或硫原子时，则R3和R4不存在；R5表示氢原子，任选地具有取代基的烷基，任选地具有取代基的芳基，任选地具有取代基的芳烷基，或任选地具有取代基的杂环基团；R6是卤原子，任选地具有取代基的烷基，任选地具有取代基的烷氧基，任选地具有取代基的芳烷基，任选地具有取代基的芳基，硝基，氰基，羟基，任选地具有取代基的氨基，或任选地具有取代基的杂环基团；和m是0-2的整数，其中当m是2时，各个R6可以相同或不同，或进一步两个R6可以用两个每个R6都与其相邻的碳原子连接到一起以形成任选地具有取代基的芳环。一种用于电子显示器的滤波器，其含有通式(Ia)所表示的季鎓盐化合物 其中R2，R3，R4，R5分别是如上面定义的；R7是卤原子，任选地具有取代基的烷基，任选地具有取代基的烷氧基，任选地具有取代基的芳烷基，任选地具有取代基的芳基，硝基，氰基，羟基，任选地具有取代基的氨基，或任选地具有取代基的杂环基团；和n是0-4的整数，其中当n是2-4时，那么各个R7可以相同或不同，或进一步地相邻的两个R7可以用两个每个R7都与其相邻的碳原子连接到一起以形成任选地具有取代基的芳环。一种用于电子显示器的滤波器，其含有通式(Ib)所表示的季鎓盐化合物 其中R1，R2，R3，R4，R5，R7和n分别是如上面定义的。一种用于电子显示器的滤波器，其含有通式(Ic)所表示的季鎓盐化合物 其中R1，R2，R5，R7和n分别是如上面定义的。一种用于电子显示器的滤波器，其含有通式(Id)所表示的季鎓盐化合物 其中R1，R2，R3，R5，和R7分别是如上面定义的；Y1和Y2相同或不同，表示碳原子或氮原子；和na是0-4的整数，条件是当Y1和Y2中的一个是氮原子并且另一个是碳原子时，则na是0-3的整数，并且当Y1和Y2都是氮原子时，则na是0-2的整数。根据任一[1]-[5]的用于电子显示器的滤波器，其还包括粘结剂。一种由通式(Ia)表示的季鎓盐化合物 其中R2，R3，R4，R5，R7和n分别是如上面定义的。在通式(I)和通式(Ia)-(Id)中的每个基团的定义里，烷基和烷氧基里的烷基部分的例子包括具有1-6个碳原子的直链或支链烷基和具有3-8个碳原子的环烷基，具体例子有甲基，乙基，丙基，异丙基，丁基，异丁基，仲丁基，叔丁基，戊基，异戊基，2-甲基丁基，叔戊基，己基，环丙基，环丁基，环戊基，环己基，环庚基和环辛基。芳烷基的例子包括具有7-15个碳原子的芳烷基，具体例子有苄基，苯乙基，苯丙基和萘基甲基。芳基的例子包括苯基，萘基，蒽基等。卤素原子的例子包括氟原子，氯原子，溴原子和碘原子。由两个R6用两个每个R6都与其相邻的碳原子连接到一起而形成的芳环和由相邻的两个R7用两个每个R7都与其相邻的碳原子连接到一起而形成的芳环的例子除了苯环，萘环等外，包括下面描述的芳香杂环等。在杂环基团和由R3和R4用相邻的碳原子连接到一起形成的杂环基团中的杂环的例子包括芳香杂环和脂环族杂环。芳香杂环的例子包括含有至少一个选自氮原子，氧原子和硫原子的原子的5-或6-元单环芳香杂环，和含有至少一个选自氮原子，氧原子和硫原子的原子的稠合双环或三环芳香杂环，其中3-至8-元环是稠合的，更具体的例子有吡啶环，吡嗪环，嘧啶环，哒嗪环，喹啉环，异喹啉环，2，3-二氮杂萘环，喹唑啉环、喹喔啉、萘啶(naphthylidine)环、噌啉环，吡咯环，吡唑环，咪唑环，三唑环，四唑环，噻吩环，呋喃环，噻唑环，噁唑环，吲哚环，异吲哚环，吲唑环，苯并咪唑环，苯并三唑环，苯并噻唑环，苯并噁唑环，嘌呤环和咔唑环。脂环族杂环的例子包括含有至少一个选自氮原子，氧原子和硫原子的原子的5-或6-元芳香单环杂环和含有至少一个选自氮原子，氧原子和硫原子的原子的稠合双环或三环芳香杂环，其中3-至8-元环是稠合的，更具体的例子有吡咯烷环，哌啶环，哌嗪环，吗啉环、硫代吗啉环，高哌啶(homopiperidine)环，高哌嗪(homopiperazine)环，四氢吡啶环，四氢喹啉环，四氢异喹啉环，四氢呋喃环，四氢吡喃环，二氢苯并呋喃环和四氢咔唑环。由R3和R4用一个相邻的碳原子连接到一起形成的脂族烃环的例子包括可以为饱和或不饱和的具有3-8个碳原子的脂环族烃，具体的例子有环丙烷环，环丁烷环，环戊烷环，环己烷环，环庚烷环，环辛烷环，环戊烯环，1，3-环戊二烯环，环己烯环和环己二烯环。芳烷基，芳基，烷氧基，由R3和R4用一个相邻的碳原子连接到一起形成的的脂环族烃，由R3和R4用一个相邻的碳原子连接到一起形成的杂环，和由相邻的两个R7用两个每个R7都与其相邻的碳原子连接到一起而形成的芳环和杂环基团的取代基的例子包括1-5个相同或不同的取代基，具体的例子有羟基，羰基，卤原子，烷基，烷氧基，硝基和三氟代甲基。卤原子，烷基和烷氧基团分别是如上面定义的。烷基的取代基的例子包括1-3个相同或不同的取代基，具体的例子有羟基，羰基，卤原子和烷氧基。卤原子和烷氧基分别是如上面定义的。氨基的取代基的例子包括1-2个相同或不同的烷基，和这种情况下的该烷基如上面所定义。由两个R6用两个每个R6都与其相邻的碳原子连接到一起而形成的芳环的取代基的例子包括卤原子，任选地具有取代基的烷基，任选地具有取代基的烷氧基，任选地具有取代基的芳烷基，任选地具有取代基的芳基，硝基，氰基，羟基，任选地具有取代基的氨基，或任选地具有取代基的杂环基团等，并且该卤原子，任选地具有取代基的烷基，任选地具有取代基的烷氧基，任选地具有取代基的芳烷基，任选地具有取代基的芳基，任选地具有取代基的氨基，或任选地具有取代基的杂环基团分别是如上面定义的。化合物(I)可以通过或以一种与公知方法(WO 01/44233等)相类似的方法制备，化合物(Ia)也可以用下述制备方法制备。化合物(Ia)的制备方法 其中R2，R3，R4，R5，R7和n分别是如上面定义的。化合物(II)可以通过或以一种与公知方法(Dyes and Pigments，21，227(1993)etc.)相类似的方法制备。化合物(III)可以通过或以一种与公知方法(日本公开的未审专利申请242526/89)相类似的方法制备。化合物(Ia)可以通过化合物(II)和0.5-2倍摩尔的化合物(III)在80-120℃下在溶剂中反应1-15小时得到。溶剂没有特别限定，但是醇例如乙醇，丙醇，异丙醇，丁醇或辛醇，或上面的醇和芳烃例如苯，甲苯或二甲苯的混合溶剂(含有不低于50％体积/体积的醇)是优选的。反应后，如果必要，需要的化合物可以使用用于合成有机化学方面的常规方法(柱色谱法，重结晶法，用溶剂洗涤法等)提纯。化合物(I)的优选实施方案在以下的表1-1和1-2中和其后的式中(化合物43-46)加以说明。在表和化合物43-46的结构式中，Me是甲基，Pr是丙基，iPr是异丙基，Bu是丁基，tBu是叔丁基，Ph是苯基和Z是-CH＝CH-CH＝CH-。表1-1化合物(Ib)的实例 表中，“Me”表示甲基，“Ph”表示苯基，“iPr”表示异丙基，“Pr”表示丙基，“compound”表示化合物。表1-2化合物(Ib)的实例 表中，“Me”表示甲基，“Ph”表示苯基，“iPr”表示异丙基，“Pr”表示丙基，“compound”表示化合物。 化合物43 化合物44 化合物45 化合物46下面说明本发明的用于电子显示器的滤波器。优选地是，在氯仿溶液中的用于本发明的电子显示器的滤波器的化合物(I)在550-610nm的吸收区具有最大的吸收值，更优选在570-600nm的吸收区具有最大的吸收值。也优选含化合物(I)的膜在550-610nm的吸收区具有最大吸收值，更优选在570-610nm的吸收区具有最大吸收值。含有化合物(I)的膜通过直接在树脂组成的洁净底物上溶解或分散化合物(I)，然后使混合物形成膜来制备。也优选在吸收最大波长处50％透过率的吸收宽度(在最大吸收波长附近具有不超过50％透过率的最大和最小吸收波长的差值；最大吸收波长是具有最大吸收值的波长)不超过80nm。也优选化合物(I)在400-500nm区域具有足够的透过率，例如，在化合物(I)在550-610nm区具有最大吸收值的情况下，优选在500nm的透过率不低于80％。本发明用于电子显示器的滤波器优选具有不低于4.5的摩尔消光系数的对数，更优选不低于4.8。优选用于电子显示器的滤波器通过将化合物(I)的涂覆溶液涂于洁净的底物上并蒸发有机溶液来制备。该涂覆溶液可以通过在有机溶剂中用粘结剂溶解含有化合物(I)的有机溶剂的溶液来制备。有机溶剂的例子包括醚例如二甲氧基乙烷，甲氧基乙氧基乙烷，四氢呋喃和二氧杂环乙烷，酮例如丙酮，甲基乙基酮，甲基异丁基酮和环己酮，和芳烃例如苯，甲苯，二甲苯和单氯苯，优选该有机溶剂以基于化合物(I)(重量)的10至3000倍的量使用。粘合剂的例子包括聚酯树脂、聚碳酸酯树脂、聚丙烯酸树脂、聚苯乙烯树脂、聚醋酸乙烯树脂等，优选粘合剂以基于化合物(I)(重量)的10至500倍的量使用。洁净的底物不作特别限定，只要其是具有低吸收和分散性的洁净的树脂或玻璃，该树脂的例子包括聚酯树脂，聚碳酸酯树脂，聚丙烯酸树脂，聚苯乙烯树脂，聚氯乙烯树脂，聚醋酸乙烯酯等。就将化合物(I)的涂覆溶液涂于洁净底物上的方法而言，已知的涂覆方法例如条涂覆法，喷雾法，滚涂法或浸涂法可以应用(美国专利2681294等)。化合物(I)在有机溶剂中具有高溶解性并适合使用上述的涂覆溶液制备用于电子显示器的滤波器的方法。本发明的用于电子显示器的滤波器的制备也可以通过直接在树脂组成的洁净底物上溶解或分散化合物(I)，然后使混合物形成膜，并且如果必要，用其他的洁净底物碾压该膜。由于本发明的用于电子显示器的滤波器能选择性地屏蔽具有降低色纯度的波长的光而同时保持图像的亮度，其颜色校正功能是优良的。因此，上面的滤波器能提供色彩优质而清晰的图像。本发明的用于电子显示器的滤波器能用于例如，阴极射线管，萤光显示管，电致发光面板，发光二极管，等离子面板，白炽灯，激光显示，液晶显示，电致变色显示(electrochromic display)等。1H NMR 6(DMSO-d6)ppm1.58(6H，s)，3.50(3H，s)，5.55(1H，s)，7.31-7.50(7H，m)，7.61-7.62(1H，m)。参考实施例1正丁醇(3ml)和1.5ml的甲苯添加到0.54g 3-(1-叔-丁基-5-羟基-3-丙基吡唑-4-基)-4-羟基环丁烯-1，2-二酮，0.60g 2，3-二甲基苯并噻唑鎓碘化物和0.28g喹啉中，该混合物在110℃下加热5小时，将5ml的甲醇添加进去，然后过滤收集沉淀物得到化合物44(0.64g)。1H NMRδ(CDCl3)ppm0.99(3H，t，J＝7.3Hz)，1.59(9H，s)，1.65-1.75(2H，m)，2.81-2.85(2H，m)，3.80(3H，s)，5.94-6.04(1H，br s)，7.32-7.37(2H，m)，7.46-7.50(1H，m)，7.66-7.68(1H，m)。参考实施例2正丁醇(4ml)和2ml的甲苯添加到0.52g 3-羟基-4-(5-羟基-3-甲基-1-苯基吡唑-4-基)环丁烯-1，，2-二酮，1.19g 1，3-二丁基-2-甲基咪唑[4，5，b]喹啉噁鎓碘化物和0.35g喹啉中，该混合物在110℃下加热8小时，将10ml的甲醇添加进去，然后过滤收集沉淀物得到化合物46(0.77g)。1H NMRδ(CDCl3)ppm0.96(6H，t，J＝7.6Hz)，1.33-1.43(4H，m)，1.82-1.90(4H，m)，2.50(3H，s)，3.56(3H，s)，4.76(4H，t，J＝7.3Hz)，5.74(1H，s)，7.74-7.78(2H，m)，8.09-8.14(2H，m)。实施例2在氯仿溶液中的化合物1-29，31，32和36-46的最大吸收波长(λmax)和摩尔消光系数对数(logε)被测量(800-300nm)，结果如表2-1和2-2中所示。化合物1-29，31，32和36-42能以与在WO01/44233中的方法或其他方法相似的方法制备。表2-1季鎓盐化合物的分光性能 表2-2季鎓盐化合物的分光性能 实施例30.5wt％的化合物1，13，29，41，43，44或46在二甲氧基乙烷中的溶液和20wt％的聚酯树脂(vylon 200(由TOYOBO Co.LTd.制造)在二甲氧基乙烷中的溶液以7∶2混合(对于化合物41以6∶2的比例混合)，并且将该混合物用条涂器涂在玻璃底物上，然后干燥形成涂覆膜。这种膜的透过曲线被测量(800-300nm)，然后测量最大吸收波长，50％透过率的吸收宽度和在该膜上在500nm处的透过率。结果如表3示。表3在该膜中的季鎓盐化合物的最大吸收波长，50％透过率的吸收宽度和在500nm处的透过率 从上面的结果，能看出本发明的用于电子显示器的滤波器选择性地屏蔽具有降低色纯度的波长的光从而能产生清晰图像。根据本发明，本发明提供了能选择性地屏蔽具有能够降低色纯度的波长的光从而能产生清晰图像的用于电子显示器的滤波器。权利要求1.一种用于电子显示器的滤波器，其含有通式(I)所表示的季鎓盐化合物 其中X表示氮原子或氧原子；Q表示碳原子，氮原子，氧原子或硫原子；R1表示氢原子，任选地具有取代基的烷基，任选地具有取代基的芳基，任选地具有取代基的芳烷基，或任选地具有取代基的杂环基团，条件是当X是氧原子时，则R1不存在；R2表示氢原子，卤素原子，任选地具有取代基的烷基，任选地具有取代基的烷氧基，任选地具有取代基的芳烷基，任选地具有取代基的芳基，硝基，氰基，羟基，任选地具有取代基的氨基，或任选地具有取代基的杂环基团；R3和R4相同或不同，表示氢原子，任选地具有取代基的烷基，任选地具有取代基的芳基，任选地具有取代基的芳烷基，或任选地具有取代基的杂环基团，或者R3和R4可以用相邻的碳原子连接到一起形成任选地具有取代基的的脂环族烃环，或任选地具有取代基的杂环，条件是当Q是氮原子时，则R4不存在，和，当Q是氧原子或硫原子时，则R3和R4不存在；R5表示氢原子，任选地具有取代基的烷基，任选地具有取代基的芳基，任选地具有取代基的芳烷基，或任选地具有取代基的杂环基团；R6表示卤素原子，任选地具有取代基的烷基，任选地具有取代基的烷氧基，任选地具有取代基的芳烷基，任选地具有取代基的芳基，硝基，氰基，羟基，任选地具有取代基的氨基，或任选地具有取代基的杂环基团；和m是0-2的整数，其中当m是2时，各个R6可以是相同的或不相同的，或进一步两个R6可以用两个每个R6都与其相邻的碳原子连接到一起以形成任选地具有取代基的芳环。2.一种用于电子显示器的滤波器，其含有通式(Ia)所表示的季鎓盐化合物 其中R2，R3，R4，R5分别是如上面定义的；R7是卤素原子，任选地具有取代基的烷基，任选地具有取代基的烷氧基，任选地具有取代基的芳烷基，任选地具有取代基的芳基，硝基，氰基，羟基，任选地具有取代基的氨基，或任选地具有取代基的杂环基团；和n是0-4的整数，其中当n是2-4时，则各个R7可以相同或不同，或进一步地，相邻的两个R7可以用两个每个R7都与其相邻的碳原子连接到一起以形成任选地具有取代基的芳环。3.一种用于电子显示器的滤波器，其含有通式(Ib)所表示的季鎓盐化合物 其中R1，R2，R3，R4，R5，R7和n分别是如上面定义的。4.一种用于电子显示器的滤波器，其含有通式(Ic)所表示的季鎓盐化合物 其中R1，R2，R5，R7和n分别是如上面定义的。5.一种用于电子显示器的滤波器，其含有通式(Id)所表示的季鎓盐化合物 其中R1，R2，R3，R5，和R7分别是如上面定义的；Y1和Y2相同或不同，表示碳原子或氮原子；和na是0-4的整数，条件是当Y1和Y2中的一个是氮原子并且另一个是碳原子时，则na是0-3的整数，并且当Y1和Y2都是氮原子时，则na是0-2的整数。6.根据任一权利要求1-5的用于电子显示器的滤波器，其还包括粘结剂。7.一种由通式(Ia)表示的季鎓盐化合物 其中R2，R3，R4，R5，R7和n分别是如上面定义的。全文摘要本发明提供一种用于电子显示器的滤波器，其含有通式(I)表示的季鎓盐化合物其中X表示氮原子或氧原子；Q表示碳原子，氮原子，氧原子或硫原子；和R文档编号C07D403/08GK1435700SQ0310345公开日2003年8月13日 申请日期2003年1月30日 优先权日2002年1月30日发明者清水几夫, 衣笠元晴, 丰田浩, 山田志保 申请人:协和油化株式会社