二苯甲酮衍生物的制备方法

专利名称：二苯甲酮衍生物的制备方法技术领域：本发明属于有机化工领域。当前二苯甲酮衍生物( )作为紫外线吸收剂，广泛应用于化妆品、涂料、塑料及其他高聚物中，以防止和降低由于紫外线作用而受到损害，以便延长其寿命。鉴于地球大气臭氧层遭破坏，紫外线达到地面量增加，致使此类物质的生产及其应用引起了广泛的重视。目前，二苯甲酮衍生物多采用在三氯化铝催化条件下，由苯酚衍生物与苯甲酰氯的衍生物直接反应而制备，由于副产品盐酸的腐蚀性，对设备条件要求较高，并且在目的产品中异构体较多，分离较难，因此代价较高，且不易获得纯净产品。本发明克服了上述缺陷，其优点在于，采用二步法，先酯化，后重排，没有盐酸产生，可极大地减少腐蚀性，另方面，第一步重排时，断键后，苯环带上一个羟基，对于亲核反应来说，其邻、对位最活跃，因此能够获得较为纯净的目的产品。本发明的具体方案如下苯酚衍生物在稀碱溶液中与苯甲酰氯的衍生物进行酯化，生成苯酯衍生物，然后再催化重排成较为纯净的二苯甲酮衍生物，方程式为 式中R、R1、R2、R3为-H;-OH;-O(CH2)nCH3或-(CH2)nCH3。n＝0～7。先将苯酚衍生物溶于稀碱溶液中，在搅拌下加入定量的苯甲酰氯衍生物，将混合物加热到70～100℃，保持4～10小时，再冷至60～70℃后，分离出水相，保留苯酯衍生物，并在60～70℃下，减压脱除残余水份，然后在搅拌下分批加入定量的三氯化铝，在100～130℃下，加热3～6小时，冷却后，在搅拌下注入冰冷的浓盐酸中，分离出水相后，用热水洗涤，再用碱溶液洗涤，之后，进一步精制，即得目的产品。实施例第一步酯化，将12.4g间羟基苯甲醚溶解在70ml10%的氢氧化钠溶液中，在搅拌下加入15.6g对甲基甲酰氯，加热混合物到90℃，继续搅拌7小时，冷至65℃，分离出水相，得到对甲基苯甲酸间甲氧基苯酯。第二步，将对甲基苯甲酸间甲氧基苯酯在65℃下减压脱除残余水份，然后在搅拌下分批加入16g三氯化铝，在120℃下，继续搅拌4小时，冷却后，在搅拌下注入16ml冰冷的浓盐酸中，分离出水相后，用15ml热水洗涤，再用0.5%氢氧化钠溶液洗涤，冷却固化后，用甲醇重结晶，则得到浅黄色针状结晶产品，约20g左右，其熔点为100～102℃。反应方程式为权利要求1.二苯甲酮衍生物的制备方法，其特征在于，苯酚衍生物在稀碱溶液中与苯甲酰氯的衍生物进行酯化，生成苯酯衍生物，然后再催化重排生成较为纯净的二苯甲酮衍生物。2.根据权利要求1所述方法，其特征在于，先将苯酚衍生物溶于稀碱溶液中，在搅拌下加入定量的苯甲酰氯衍生物，将混合物加热到70～100℃，保持4～10小时，再冷至60～70℃后，分离出水相，保留苯酯衍生物，并在60～70℃下，减压脱除残余水份，然后在搅拌下分批加入定量的催化剂，在100～130℃下，加热3～6小时，冷却后，在搅拌下注入冰冷的浓盐酸中，分离出水相后，用热水洗涤，再用碱溶液洗涤，之后，进一步精制。3.根据权利要求1或2所述方法，其特征在于，碱选用氢氧化钠，催化重排时催化剂选用三氯化铝。4.根据权利要求1或2或3所述方法，其特征在于，先将苯酚衍生物溶于10%的氢氧化钠溶液中，在搅拌下加入定量的苯甲酰氯衍生物，将混合物加热到90℃，继续搅拌7小时，冷至65℃，分离出水相，保留苯酯衍生物，并在65℃下，减压脱除残余水份，然后在搅拌下分批加入定量的三氯化铝，在120℃下，继续搅拌4小时，冷却后，在搅拌下注入冰冷的浓盐酸中，分离出水相后，先用热水洗涤，再用稀氢氧化钠溶液洗涤，最后用甲醇重结晶法进行精制。全文摘要本发明为二苯甲酮衍生物的制备方法，属于有机化工领域。苯酚衍生物在稀碱溶液中与苯甲酰氯的衍生物进行酯化，生成苯酯衍生物，然后再催化重排生成较为纯净的二苯甲酮的衍生物。本发明的优点在于，制备过程中没有盐酸产生，从而减少腐蚀性，并且产品中异构体较少，能够获得较为纯净的目的产品。文档编号C07C45/54GK1072675SQ9211491公开日1993年6月2日 申请日期1992年12月28日 优先权日1992年12月28日发明者高云瑞 申请人:高云瑞