三溶剂体系提取沙棘果总黄酮的方法

专利名称：三溶剂体系提取沙棘果总黄酮的方法技术领域：本发明属于沙棘果总黄酮的提取分离技术，涉及一种沙棘果总黄酮提取方法。截止目前为止，提取沙棘果总黄酮的现有方法归纳起来主要有以下五种第一种方法是1994年王昌利等人编写的《中成药》中提出。其方法如下用75％乙醇提取沙棘干果粉，提取浓缩后，用饱和石灰水溶解，用乙酸乙酯除去果油等脂溶性物质，最后用甲醇重结晶，即得沙棘总黄酮，产率为0.94％。第二种方法是1997年《四川省药品标准》中提出的。其方法如下取沙棘1000g粉碎成粗粉，榨油，用85％乙醇9000ml分三次加热回流提取，每次2h，过滤，滤液回收乙醇，浓缩成干膏，再榨油，用乙醇200ml加热回流提取，回收乙醇，浓缩成干膏，用水100ml洗涤，干燥，即得沙棘总黄酮。第三种方法是1997年高锦明等人在《沙棘》杂志中提出。其方法如下取1kg沙棘果皮渣，用工业正己烷脱脂，滤渣用70％工业酒精在70℃左右热提取3次。将提取液浓缩成浸膏，加水搅拌，分出水相混悬液上大孔树脂柱，用水洗去水溶性杂质，再用80％工业酒精洗脱，将洗脱液缩成浸膏，真空干燥，即得沙棘总黄酮。第四种方法为程沛霖的发明专利《沙棘总黄酮全果安全提取技术》专利号ZL 97 1 08475.0。其方法如下取沙棘鲜果1000kg，经压榨机压榨分离出原汁约400kg和果皮200kg，前者原汁经分离压滤和混合萃取得到沙棘总黄酮中间体。后者果皮经振动分拣筛前处理、分离和混合萃取得到沙棘总黄酮中间体。然后将沙棘总黄酮中间体进行非醚类溶媒脱脂，即用动态脱脂罐里加入总黄酮中间体和医用级氯仿，两者重量比例为1∶2，保持温度45℃～55℃，经1h搅拌脱脂得到沙棘总黄酮湿粉。再在水洗罐中加水搅拌、过滤，水洗脱去溶剂，放入真空烘干箱低温烘干，温度是56℃～65℃。保温3h～4h取出得到沙棘黄酮干粉，其总收得率1.4％。第五种方法为一般常用方法。即先用3～5倍沙棘果粉重量的95％乙醇将其提取2h～4h，过滤。滤渣再按上面操作重复提取2～3次。合并滤液，浓缩成浸膏。然后将浸膏悬浮在温水中，用60℃～90℃的石油醚或用其它脂溶性溶剂提取和分离出沙棘油(包括植物蜡、色素)等杂质。然后过滤，分离出水，沉淀干燥，即得沙棘果(即醋柳果)总黄酮。上述现有技术中的方法主要存在下列三方面的缺点(1)由于沙棘果(即醋柳果)中的黄酮主要以异鼠李素、槲皮素、山奈酚等甙元形式存在的，它们在甲醇、乙醇和水等强极性溶剂中溶解度都很小。上述的第一种方法用75％的乙醇作溶剂提取、第二种方法用85％的乙醇作溶剂提取、第三种方法用70％的乙醇作溶剂提取都有很大缺点，因为沙棘果黄酮甙元在70％、75％和85％的乙醇中溶解度都很小，用三倍原料量的70％(或75％、或85％)乙醇提取3次，黄酮根本提取不尽，产品收率很低，例如，在第一种方法中黄酮产率仅有0.94％，提取液中的溶剂回收也困难，所以用这些浓度的乙醇作溶剂都是不可取的。第一种方法中还采用饱和石灰水溶解，用乙酸乙酯除去果油等脂溶性物质，最后用甲醇重结晶，不但生产工序多，不适宜工业生产，而且沙棘果黄酮甙元在饱和石灰水中溶解度也很小，不易提取出。另外，沙棘果的含油率只有8％左右，所以沙棘果中的油是不可能用榨油的方法压榨出来的，因此第二种方法所提出的技术实际上是不可能实现的。第三种方法要上大孔树脂柱，生产成本高、工序繁琐，不适宜工业化批量生产。第四种方法仅只说“混合萃取”，没有指明所用溶剂，难以评价提取方法的优劣，但是从结果中可以看出，沙棘果总黄酮的收得率为沙棘鲜果的1.4％，是不可能的。况且用氯仿除脂无论从安全上、环保上讲，或是从操作工艺上讲，都存在有很大的缺陷。第五种方法采用95％乙醇作溶剂，比前四种方法都好，但也存在下列缺点a.乙醇用量大，不经济；b.提取次数多，生产周期长；c.浓缩提取液工作量大，且耗费溶剂多。(2)用正己烷或石油醚作溶剂分离沙棘油等脂溶性物质存在下列缺点a.它们易挥发、易着火，不安全；b.空气中正己烷或石油醚的浓度在1～6％(按体积计算)时，即可发生爆炸；c.它们对极性大的有机化合物溶解度很小、甚至不溶，故得到的黄酮纯度不高。(3)在第四种方法中，用氯仿替代石油醚分离沙棘油等脂溶性物质存在下列缺点a.氯仿比重为1.489，比水的比重大得多。故沙棘果浸膏悬浮在水中时，沙棘油等脂溶性物质在上层，中间为水层，氯仿在下层。虽加搅拌，上层沙棘油等脂溶性物质也难以同下层氯仿充分接触，所以萃取效率不高；B.氯仿对沙棘总黄酮有一定的溶解度；c.氯仿是一个麻醉剂，不适合用作工业溶剂；d.氯仿在空气中很容易被氧分解，生成剧毒的光气，所以用氯仿作工业溶剂既不符合安全生产要求，也不符合环保要求。实现上述发明的技术方案如下1)采用三溶剂体系，按水∶乙酸乙酯∶乙醇＝1∶6∶13配制，替代现有技术中用95％乙醇或其它单一溶剂；2)将提取液浓缩到波美度30Be°～35Be°后，采用静止分离法除去沙棘油等脂溶性物质，替代现有技术中用正己烷或石油醚等易燃、易爆的有机溶剂或用氯仿等有毒、有害的有机溶剂；3)采用多次水洗，直到PH＝7为止，除去酸性的、水溶性的和极性较大的杂质；4)将提取的湿黄酮在60℃真空干燥，粉碎，即得沙棘果总黄酮粉。本发明的沙棘果总黄酮提取方法，工艺简单、操作方便，从沙棘果(即醋柳果)提取总黄酮只需提取两次，沙棘总黄酮的提取率可达到99％以上，不但提高了提取率，而且减少了溶剂的用量和提取次数，缩短了提取时间和生产周期，沙棘果总黄酮的纯度可达到80％以上。 具体实施例方式以下结合发明人给出的具体实施例对本发明作进一步的详细说明。本发明和现有技术相比，具有如下的优点1.采用三溶剂体系作溶剂从沙棘果(即醋柳果)提取总黄酮只需提取两次，每次1h，沙棘总黄酮的提取率可达到99％以上，不但提高了提取率，而且减少了溶剂的用量和提取次数，缩短了提取时间和生产周期。2.以100kg沙棘果干粉计算，用三溶剂体系作溶剂提取两次，需要溶剂600kg(暂不考虑回收)；若用95％乙醇作溶剂提取三次，需要乙醇1500kg(暂不考虑回收)。前者节省了生产成本。3.在同样的设备条件下，用三溶剂体系作溶剂提取沙棘果黄酮，4个工人、生产周期为6h；用乙醇作溶剂提取，4个工人、生产周期至少为10h。4.与现有技术相比，用静止分离技术除沙棘油等脂溶性物质，减少了生产工序，避免了使用有机溶剂，降低了生产成本。生产1kg沙棘果黄酮至少可节省成本费500元以上。5.不用正己烷或石油醚等易燃、易爆的有机溶剂有利于安全生产；不用氯仿等对身体有毒、有害的有机溶剂有利于安全生产和环保要求。6.可以减少设备(如储油罐、除脂罐等)的投入。7.沙棘果总黄酮的纯度可达到80％以上(以异鼠李素计算)。8.本发明工艺简单、操作方便。权利要求1.三溶剂体系提取沙棘果总黄酮的方法，包括以下步骤1)取水、乙酸乙酯、乙醇三溶剂，并按水∶乙酸乙酯∶乙醇＝1∶6∶13混合制成提取溶剂；2)称取沙棘果干粉，加入上述提取溶剂，在50℃～60℃进行提取，时间1h，过滤后，滤渣再提取一次；3)合并两次提取滤液，并将滤液冷却、过滤、浓缩到波美度30Be°～35Be°，静止分离出沙棘油等脂溶性物质相；4)多次用水洗涤黄酮相，直到PH＝7为止，除去酸性的、水溶性的和极性较大的杂质；5)将提取的湿黄酮在60℃真空干燥，粉碎，即得沙棘果总黄酮粉。全文摘要本发明公开了一种沙棘果(即醋柳果)总黄酮的提取方法采用三溶剂体系作溶剂，从沙棘果中提取总黄酮、采用静止分离技术除去沙棘油等脂溶性物质和用水洗除去极性较大的杂质，而达到纯化黄酮的目的。本发明的提取方法缩短了提取时间和生产周期，提高了沙棘果总黄酮的提取率和纯度。在整个生产过程中，淘汰了正己烷或石油醚等易燃、易爆的有机溶剂和氯仿等有毒、有害的有机溶剂，降低了生产成本，保证了生产的安全性和环保要求。文档编号C07D311/30GK1451658SQ0310804公开日2003年10月29日 申请日期2003年5月20日 优先权日2003年5月20日发明者傅建熙 申请人:傅建熙