三氯乙烯的精制法的制作方法

专利名称：三氯乙烯的精制法的制作方法技术领域：本发明属于三氯乙烯的制备方法，具体地涉及三氯乙烯的精制方法。 在背景技术： 中，三氯乙烯是一种优良的有机溶剂，并为测定碘价和有机合成等方面具有广泛的应用价值。特别在电子工业方面的应用具有广阔的前景。然而，随着电子工业的硅器件和大规模集成电路的迅速发展，三氯乙烯作为该器件的清洗剂的要求越来越高。现有的三氯乙烯已不符合清洗要求，如优级纯、化学纯的三氯乙烯，在实际使用时易出现分解、不稳定。主要是三氯乙烯含有一定量的水份、游离氯和银氨还原物，这些使其加速分解，产生氯化氢，并呈酸性，对清洗的器件表面有腐蚀作用，且腐蚀清洗设备，直接损坏器件的性能和清洗设备。就生产三氯乙烯的方法而言，虽有许多方法，但任何一种制造方法都存在着上述问题，即粗制三氯乙烯中，都含有各种氯化度不同的副产物，影响到三氯乙烯在电子工业上的清洗用。本发明的三氯乙烯的精制法目的就是为了克服上述缺点，采用三氯乙烯精制的方法，生产出适用于工业应用的电子专用级三氯乙烯。本发明三氯乙烯的精制法的目的是通过这样来实现的，在原有三氯乙烯生产工艺的过程中，增加了工业级原料后的一次净化和干燥除水二大工艺，及在过滤杂质过程中加入稳定剂。即三氯乙烯的精制方法为工业级原料→一次净化→干燥除水→精馏净化→过滤除杂→洁净分装→成品。每道都有检验。一次净化的工艺过程是在反应锅中加入工业级三氯乙烯(原料)，加入含有银氨溶液的蒸馏水，蒸馏水的重量是三氯乙烯的1、5倍。进行搅拌1-2小时，静止数分钟，吸去上层水。测其“银氨还原物”指标是否达到澄清透明的指标。干燥除水的工艺过程是经过一次净化后合格的三氯乙烯加入一定量的变色硅胶，充分振摇，使一定量的水份被硅胶吸附，静止过液，取出达到要求的三氯乙烯。在精馏过程中制成的三氯乙烯，加入10PPM麝香草酚作为稳定剂。下面用实施例子详细地说明本发明的三氯乙烯精制方法。首先说明粗制三氯乙烯的生产方法和主要性能指标。生产工业级三氯乙烯，一般是以乙炔氯化法为主，以乙炔为原料，四氯乙烷为稀释剂，无水三氯化铁为催化剂，在负压条件下，乙炔液氯化生产四氯乙烷，四氯乙烷在70-100℃与灰乳逆反应，以脱除HCL得粗三氯乙烯，经粗馏，精馏得三氯乙烯。反应式C2H2+2Cl→C2H2Cl42CHCl2CHCl2+Ca(OH)2→2CHCl＝CCl2+CaCl2+2H2O三氯乙烯分子式为C2HCl3，结构式CH2＝CHCl2。经过制备工业用三氯乙烯，达到了一定的纯度。该纯度三氯乙烯的部分指标为1、含水量(%) 0.0182、不挥发物(%) 0.01 3、游离氯 呈兰色4、银氨还原物 微浑浊精制三氯乙烯的工艺过程为1、一次净化在300立升搪玻璃反应锅中，放入100公斤工业级三氯乙烯(原料)，加入150公斤蒸馏水(含有2-5%银氨溶液)进行机械搅拌2小时，静止30分钟分层，吸去上层水。用上述等量蒸馏水，重复以上操作数次。检验“银氨还原物”指标，达到澄清无浑浊为合格。2、经一次净化后的三氯乙烯加入一定量(约1/10体积比)变色硅胶，硅胶呈兰色，充分振摇2小时，使微量水份被硅胶吸附，静止过液，取出三氯乙烯。检验是否符合指标。符合指标后移入反应锅进行蒸馏。3、精馏净化根据工业用三氯乙烯的质量规格，主要含量为95%，其余为1、1-二氯乙烯(沸点32℃)，1、2-二氯乙烯(沸点顺式60.3℃，反式47.5℃)，1、1、1-三氯乙烷(沸点74℃)，四氯乙烯(沸点121℃)、四氯乙烷(沸点146℃)等低、高沸点不纯物质，应采用精馏手段达到纯化的目的。设备采用200立升搪玻璃反应锅和不锈钢(Cr18N19T)精馏柱和冷却器组成。精馏条件蒸汽压力2.5公斤/平方米。回流比1∶10(蒸发液体总量11＝回流液1+馏出液10)。待压力稳定时，成品取馏出液温度为86.5-87.5℃。精馏收率为81.5%。检验三氯乙烯含量为99.0%。以上是已有精馏技术。4、过滤除杂精馏后的三氯乙烯进入净化过滤室。要求房间的净化度为1000级，工作台为1000级。滤膜采用聚四氟乙烯，进行微孔过滤，滤除液体中的机械杂质和固体颗粒。具体过程为，在室温中，采用氮气加压进行过滤。使三氯乙烯达到精制的要求。最后加入10PPM麝香草酚作为稳定剂，确保产品在半年内稳定可靠。具体精制三氯乙烯部分指标1、含水量(%) 0.012、不挥发物(%) 0.0013、游离氯 无色4、银氨还原物 澄清本发明的三氯乙烯的精制法生产的三氯乙烯，指标达到了电子工业对器件清洗的要求，即电子专用级三氯乙烯。具有不易分解，稳定可靠，含杂量少的优点。权利要求1.三氯乙烯的精制法，经过精馏净化、过滤除杂、洁净分装到成品的工艺过程；其特征在于，在精馏净化前先经过一次净化和干燥除水二道工艺；所述的一次净化为将工业级三氯乙烯放入反应锅，加入1、5倍三氯乙烯重量的含有银氨溶液的蒸馏水，进行机械搅拌2小时，后静止30分钟分层，吸去上层水；所述的干燥除水为经一次净化后的三氯乙烯中，加入是三氯乙烯1/10左右体积比的变色硅胶，充分振摇使微量水份被硅胶吸附，静止过滤，取出三氯乙烯。2.根据权利要求1所述三氯乙烯的精制法的一次净化工艺，需用等量蒸馏水，重复操作一次以上。3.根据权利要求1、2所述的三氯乙烯的精制法的干燥除水工艺，加入的变色硅胶为呈兰色。4.根据权利要求3所述的三氯乙烯的精制法的过滤除杂工艺后，还加入10PPm麝香草酚。全文摘要三氯乙烯的精制方法，将工业级原料的三氯乙烯先进行一次净化和干燥除水，再精馏净化、过滤除杂，生产的三氯乙烯具有杂质含量少不易分解，稳定可靠的特点。精制的三氯乙烯特别适用于电子工业的硅器件、大规模集成电路器件的清洗。文档编号C07C21/10GK1092057SQ9311159公开日1994年9月14日 申请日期1993年7月27日 优先权日1993年7月27日发明者李祥庆, 赵宏章, 李福妹 申请人:江阴市化工试剂研究所